CH427400A - Composition fongicide - Google Patents

Description

  



  Composition fongicide
 La présente invention   a    pour objet une composition fongicide.



   Dans le présent exposé, l'expression   fongicide   n'est pas prise dans son sens strictement scientifique, mais signifie    <  (capable d'arrêter    ou de réfréner la croissance des   champignons .   



   Les champignons pathogènes des plantes peuvent fréquemment causer, de grandes pertes dans les cultures agricoles et horticoles et de nombreux composés sont couramment utilisés pour combattre ces   cham-    pignons, afin de diminuer ces pertes. Cependant, les    composés actuellement à. disposition ne sont pas entiè-    rement satisfaisants, en raison de la grande diversité des cultures et des champignons qui sont pathogènes envers celles-ci, et la recherche de fongicides plus effi  caces    continue. En dépit des nombreuses études et expériences visant ce but, il   n'est    pas possible de prévoir la valeur de composés en tant que fongicides pour l'agriculture et l'horticulture avant de les avoir essayés.

   Le fait que les fongicides ne doivent pas affecter défavorablement les cultures augmente beaucoup la difficulté de l'obtention de produits satisfaisants.



   L'invention vise une composition fongicide utilisable pour combattre la croissance des champignons attaquant les cultures agricoles et horticoles, combi  nant lune activité    fongicide puissante et à large spectre avec une faible   phytotoxicité    et une faible toxicité envers les mammifères.



   La composition fongicide faisant l'objet de   l'inven-    tion comprend un composé de formule générale I :
EMI1.1     
 dans laquelle n représente 1 ou 2 et (a) lorsque n   =      1,   
R représente un radical alcoyle de 5-7 atomes de carbone, un radical   cycloalcoyle,      phénylalcoyle, phényl-    alcoyle substitué dans le noyau par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes nitro, phényle ou phényle substitué comportant un ou plusieurs substi  tuants halogène, nitro, alcoyie,      alcoxy    et/ou alcoxycarbonyle ;

   (b) lorsque n = 2, R représente un radical   alooyie, méthyile halogène, propyle halogène, cyclo-      alcoyie, phcnylalcoyie    et phénylalcoyle substitué dans le noyau par un ou plusieurs atomes d'halogène   et/ou      groupes nitro ;    en association avec un adjuvant fongicide inerte.



   Les composés de formule I sont des sulfoxydes (n   =      1)    ou des sulfones (n = 2), ces composés contenant respectivement les groupes
EMI1.2     

Sauf indication contraire, les expressions   o      alcoyle)  >     et        cycloalcoyle    >     utilisées dans la définition des composés de formule 1 désignent de tels radicaux contenant jusqu'à 7 atomes de carbone.



   On a constaté que les composés de formule   I    présentent une forte activité fongicide contre un grand nombre de champignons qui attaquent les cultures horticoles et agricoles, et que ces composés sont pratiquement non   phytotoxiques    à l'égard de cultures très diverses.

   Ainsi, ils sont, par exemple, fongicides contre   Venturis    spp., Phytophthora   spp.,    les genres de la famille Peronosporaceae,   Cladosporium      spp.,      A, lternaria      spp.,    Septoria spp., Botrytis   spp.,      Solero-    tinia spp., et Gloeosporium   spp.,    et   ilis    sont pratique ment non   phytotoxiques    envers les pommes, les poires, les tomates, les pommes de terre, la vigne, le céleri, les fèves, les haricots verts et les roses.

   Par conséquent, ils sont utiles pour le traitement de maladies telles que la gale de la pomme (Venturia   inaequalis), la    gale de la poire (Venturia   pirina),    la brunissure de la    a    pomme de terre (Phytophthora   infestans),    le mildiou duveteux   (PIasmoporaviticola)delavigneet    la bru  nissure    précoce   (Alternariia      solani)    de la pomme de terre, la tavelure de la feuille de céleri (Septoria apii), la tavelure chocolat   (Botyris    fabae) de la fève, la morve brune   (Sclerotinia      fructicola)    des fruits à noyau, la moisissure de la feuille de tomate, (Cladosporium fulvum),

   la morve amère de la pomme et la gangrène des arbres fruitiers (Gloeosporium perennans). Cette liste est donnée seulement à titre d'exem  ple    et n'a pas de caractère limitatif.



   Telle qu'elle est utilisée dans le présent exposé, l'expression    adjuvantfongicide    inerte        désigne tout diluant ou véhicule utilisable pour la préparation de compositions fongicides destinées au traitement des cultures horticoles et agricoles ou du terrain dans lequel les cultures croissent ou croîtront. Parmi les adjuvants les plus utilisés, on peut citer les agents dispersans, les agents émulgrateurs, les agents   mouil-    lants, les poudres pour poudrages, les liquides   propul-      sifs volatils    et les compositions inflammables à combustion lente.



   La composition selon l'invention peut prendre des formes   diversescomprenantlespoudres    pour poudrages, les dispersions, les émulsions, tes fumées et les aérosols. En particulier, les dispersions et les émulsions peuvent être fournies au consommateur comme telles, ou elles peuvent être fournies sous forme de    compositions primaires auxquelles de l'eau doit être    ajoutée pour les diluer jusqu'à la concentration désirée en agent actif, ou encore pour former la   disper-    sion ou l'émulsion. L'invention englobe les compositions primaires de même que les compositions finales.



   La concentration de la matière active dans les compositions primaires destinées à la préparation de tous les types de compositions prêtes à l'emploi peut être très variable. Par exemple, la proportion de matière active présente dans une poudre dispersable finement moulue peut être limitée à moins de   50 ouzo    si la matière active a un point de fusion relativement bas et tend à fondre pendant la mouture et le mélange.



  Par contre, si son point de fusion est relativement élevé, on peut préparer de manière satisfaisante une poudre contenant jusqu'à   90 ouzo    ou même davantage de matière active. Les limitations dépendant des propriétés physiques de   l'ingrédientactifs'appliquentéga-    lement au cas des   solutions,émulsions,etc.Lors    de la préparation des compositions. primaires, la possibilité de former des mélanges très concentrés, c'est-à-dire contenant jusqu'à   90 ouzo    ou même davantage de matière active, doit être envisagée, car il est évidemment désirable de fournir au consommateur un mélange aussi concentré que possible.

   Il serait antiéconomique d'utiliser'les compositions primaires sous leur forme concentrée et il est préférable d'utiliser des mélanges contenant   moinsde20"/ &     de matière active. Pour de très légères applications, des mélanges contenant 0,   001 O/o    de matière active sont utilisables, mais en général les compositions préférées pour l'application sur le terrain contiennent de 0,   05    à   10"/o d'ingrédient    actif.



   Lorsque la composition de la présente invention est sous forme de poudre pour poudrage, elle comprend un ou plusieurs des composés actifs répondant à la formule   I,    intimement mélangés avec un diluant solide pulvérulent, le mélange contenant   jusqu'à 90  /o    en poids du composant actif.



   Sous forme de   dispersion,lacompositionselon    l'invention comprend essentiellement un ou plusieurs des composés actifs répondant à la   formule 1 disper-    sés dans un milieu aqueux. Il convient de fournir au consommateur une composition primaire qui peut être diluée avec de   l'eau    jusqu'à obtention, d'une dispersion de la concentration désirée. La   compositionprimaire    peut être sous l'une des formes suivantes :
 Elle peut être fournie sous forme d'une poudre   dispersable    comprenant l'ingrédient actif et un agent dispersant ou suspensif, cette poudre formant une dis  persionparmélangeavecdel'eau.   



   La composition primaire peut également être fournie sous forme   d'unesolutiondel'ingrédient    actif dans un solvant miscible à l'eau, par exemple   l'acé-    tone, avec un agent dispersant, cette solution formant une dispersion par dilution avec, de l'eau.



   Une autre composition primaire comprend un composé actif de formule 1 sous forme d'une poudre finement moulue en association avec un agent dispersant et intimement mélangée avec de l'eau de manière à former une pâte ou une crème qui donne une dispersion par dilution avec de l'eau.



   La crème ou pâte mentionnée ci-dessus, et comprenant un ingrédient actif finement moulu, peut être ajoutée à une émulsion d'huile dansl'eau pour former encore un autre type de composition primaire, qui est une'dispersion du composé actif dans une émulsion aqueuse d'huile pouvant être encore diluée avec de l'eau avant l'emploi.



     Lescompositionsquisontfournies    sous forme d'émulsion consistent essentiellement en un ou plusieurs des composés actifs répondant à la formule   I,    dissous dans un solvant,   lasolutionétant    mise sous forme, d'émulsion avec de   l'eau    en présence d'un agent   émulgateur.    Une émulsion de la concentration désirée peut être préparée à partir d'une composition primaire, et la composition primaire peut avoir l'une dos formes suivantes :

  
 Elle peut être fournie sous forme d'émulsion mère concentrée,   comprenantuningrédientactifde    formule I en combinaison avec un agent   émulgateur,    de 1'eau et un solvant organique, par exemple du xylène ou un autre solvant aromatique bouillant dans   l'inter-    valle de 80 à   3000 C.   



   Une autre composition primaire convenant pour la préparation des émulsions consiste en l'ingrédient actif en solution dans un solvant organique avec un agent   émulgateur, de manière    qu'une émulsion se forme par dilution   delacompositionprimaire    avec de   1'eau.   



   Les compositions pour aérosols comprennent (1) une solution de l'ingrédient actif dans un solvant volatil tel que l'acétone,   éventuaHement    avec une faible proportion d'une huile non volatile, par exemple une huile végétale, et (2) une solution de l'ingrédient actif dans un solvant aromatique à haut point d'ébullition.



  Si la solubilité de l'ingrédient actif dans ce solvant est faible, il peut être nécessaire d'ajouter un solvant supplémentaire tel que la cyclohexanone ou l'acétone. Ces compositions peuvent être facilement dispersées en aérosols par des moyens mécaniques ou en leur incor  porant    un liquide propulsif volatil tel que le          Fréon) y    (un mélange de   chlorofluoro-dérivés    du méthane et de   l'éthane).   



   Les   compositionsconvenantpourlaproduction    de fumées fongicides comprennent un composé de formule I en association avec un mélange inflammable à combustion lente, de façon qu'une fumée contenant l'ingrédient actif soit produite par inflammation de la composition. Ainsi, ces compositions peuvent contenir une matière combustible, par exemple du sac  charose,    une source d'oxygène, par exemple d,   chlo-    rate de potassium, et un ralentisseur pour limiter la vitesse de combustion, par exemple du kaolin.



   En plus des ingrédients mentionnés, la composition de l'invention peut contenir d'autres substances   utiliséescourammentdans    la technique, et dont la fonction peut être   d'améliorerlamaniabilitédes    compositions ou leur utilité. Par exemple, un diluant inerte, tel que le kaolin, peut être utilisé pour la préparation d'une poudre,   dispersable    en vue de faciliter le mélange des composants et pour donner suffisamment de volume pour le mélange avec l'eau. Comme autre exemple, les compositions destinées à être diluées avec   de'l'eau    avant l'application peuvent contenir un agent mouillant en vue d'assurer une couverture   satisfaisantedesfouillesdosplantes    ou des arbres à traiter.

   D'autre part, dans la préparation des poudres pour poudrages, un lubrifiant, tel que le stéarate de magnésium, peut être ajouté, pour faciliter le mélange des composants et pour donner de la fluidité au produ,   final.Des colles habituelles,parexemple    alcool polyvinylique, matières colloïdes telles que l'acide   sNicique,    la bentonite, la caséine,   etc.,    peuvent aussi être ajoutées aux   compositionsselonl'invention    pour renforcer la   persistancedufongicideaprèsl'ap-      plication.   



   Les compositions ci-dessus décrites dans   lesquel-    les les ingrédients actifs sont présents sous forme solide, par exemple les poudres pour poudrages et les poudres   dispersables,    contiennent de préférence les ingrédients actifs sous forme de très fines particules, la majorité des particules, soit au moins environ 95  /o, étant de moins de   50      u,    et environ   75  /o    des particules étant de 5-20   [t.    Les adjuvants ordinairement utilisés dans ces compositions ont en général la même finesse de particules ou une plus grande finesse.



  Les compositions peuvent être préparées dans les appareil, de mouture habituels, par exemple dans un moulin à marteaux.



   D'autres insecticides et fongicides, par exemple
D. T. T., hexachlorure de benzène,    dinocap,    diméthacrylate de   dinoseb)    >     et soufre, peuvent être incorporés aux compositions selon l'invention avant l'application sur les plantes.



   La méthode d'utilisation de la composition selon l'invention dépend de nombreuses variables, notamment de l'espèce de champignon à combattre, de la sévérité de l'infection, de l'espèce de la culture à traiter et de son entourage, de la grandeur des plantes ou des arbres,   etc.,    ces variables influençant le taux d'application. Les variations de la   méthode d'applica-    tion et du taux d'application sont bien connues dans la technique de la lutte chimique contre les champignons, et on sait qu'il est impossible de définir des taux strictement rigides convenant à toutes les circonstances. Cependant, l'application des compositions selon l'invention à des taux équivalents à environ 0, 23 à 114 kg/ha d'ingrédient actif donne en général des résultats satisfaisants.

   Pour l'application sur. les feuilles en pulvérisation, des taux de 0, 23 à 9, 1 kg/ha   d'ingré-    dient actif sont normalement suffisants. Pour la lutte contre de nombreux champignons des feuilles, comme par exemple Venturia   inaequalis,    des taux de 0, 57 à 2, 3 kg/ha d'ingrédient actif par pulvérisation sont souvent suffisants. Les taux d'application par poudrage sont normalement plus élevés, dans les limites mentionnées de 0, 23 à   114 kg/ha.   



   Les composés de   formule I,    qui se sont avérés être d'une valeur remarquable comme fongicides pour l'horticulture et l'agriculture, contiennent tous un noyau 2,   4-dinitrophényle, relie à    un groupe   sulfoxyde    ou sulfone. Ces caractéristiques paraissent être une condition nécessaire pour une haute   activitéfongicide,    comme on le verra en comparant les   résultats d'expé-    riences décrites plus loin et portant sur des composés de formule 1 et sur un choix représentatif de composés étroitement voisins mais en dehors du cadre de   l'in-    vention. La nature du radical R qui est relié au groupe su. oxyde ou sulfone influence également la valeur des composés comme fongicides.

   Lorsque R est en dehors de la   définitiondonnée    en référence à la formule   I,    une diminution de l'activité   fongicide et/ou un accrois-    sement de la   phytotoxicité      devient évident, comme    on le verra par une étude des résultats expérimentaux ciaprès décrits.



   On sait, d'après le brevet   N"262191    que les composés diphényliques de formule
EMI3.1     
 dans laquelle X représente du soufre ou un groupe soufré, par exemple SO,   SO2,    S ou SS, et dans laquelle le groupe phényle peut porter des   substituants,    par exemple des atomes d'halogène, des groupes con tenant du cuivre ou du mercure,   des groupes sulfo,    nitro,   nitroso    ou d'éther, sont des fongicides. Il est précisé dans ce brevet que des fongicides spécialement actifs sont obtenus par substitution dans les positions 4 et 4, 4'.

   Cependant,. l'activité très forte et à large spectre ainsi que la   non-phytotoxicité    pratique des composés de formule   I,    qui sont les ingrédients actifs de la composition selon l'invention, n'étaient pas prévisibles sur la base des données du brevet   No      262191.   



  Bien que l'exposé de ce brevet englobe, dans sa très large définition des agents actifs, quelques-uns des composés de formule   I,    il ne divulgue spécifiquement aucun composé de ce dernier type et   l'exposé n'indi-    que en aucune manière qu'un tel groupe de composés   étroitementdéfinisoitnotablementsupérieuràdes    composés très voisins, tels que ceux qui sont   spécifi-    quement mentionnés dans l'exposé dudit brevet.



   Il est également précisé   dans Summary    Tables of   Biological    Tests  , février 1954, page 10,   que le,-    chloroéthyl   2,    4-dinitrophényl sulfoxyde est actif en concentration de 10 parties par million dans une épreuve de germination des spores de   Stemphylium      sarcinaeforme    et de   Solerotinia    fructicola. On ne donne aucun détail sur l'effet de ce composé sur les plantes vivantes. En fait, l'iexamen de cette substance a révélé qu'elle est trop   phytotoxique    pour avoir une valeur   pratiquequelconquecommefongicide    en agriculture et en horticulture.



   La liste   suivantedecomposés,    qui est donnée pure  ment à titre d'exemple, est représentative dos compo-    sés de formule I   quipeuventconstituer    les ingrédients actifs de la composition selon l'invention.



   2, 4-Dinitrophényl X sulfoxyde
X = n-pentyIe, p. f.   66-690C   
 n-hexyle, p. f.   63-65oC   
   n-heptyle,    p. f.   74-76o    C
   3-, méthylbutyle, p.    f.   67-68o    C
   cyclopentyle,    p. f.   119  C   
 cyclohexy, le, p. f.   140     C
 benzyle
 p-chlorobenzyle, p. f.   152-153     C
   p-nitrobenzyle,    p. f. 184-186  C
 phényle
 p-chlorophényle, p. f.   144-145o    C
   p-bromophényle,    p. f.   138-140     C
 p-fluorophényle, p. f.   117-118     C
   p-toluyic,    p. f.   131-134o    C
 p-nitrophényle, p f.

     163-164o    C
   m-nitrophényle,    p. f.   210-212     C
   4-bromo-3-niltrophényle,    p. f.   180-1820    C
   4-chloro-3-nitrophényle,    p. f.   182-185     C
 a-chloro-4-méthylphényle, p. f.   145-148     C
   2-chloro-5-méthylphényle,    p. f.   210-212     C
 2,   5   dichlorophényle, p.    f. 216-220  C
 2,   5-dicmoro-:

  Miitrophényle,    p.   f.      238-2420    C
   p-méthoxyphényle,      p.    f.   150-1520    C    o-méthoxyoarbonylphényle   
 p-méthoxycrbonylph6nyle, p.f. 133-135  C    p-méthoxyearbonyl-x-   
 nitrophényle, p. f.   240-242o    C
 2,   4-Dinitrophenyl    Y sulfone
 Y = méthyle
 éthyle    n-propyle   
 iso-propyle
 n-butyle
 iso-butyle    soc-butyle   
 n-pentyle
   3-méthylbutyle,    p. f. 121-122  C
   1-méthylbutyle,      p.    f.   117-118     C
 n-hexyle
 n-heptyle
   cyclopentyle,    p. f.

     180-181o    C    cyclohexyle   
 dichlorométhyle, p. f.   150-152     C
 dibromométhyle, p. f.   158-160     C
 3-chloropropyle, p.f. 80- 81 C
 benzyle
   p-nitrobenzyle,    p. f.   229-232o    C
 p-chlorobenzyle, p. f.   184-185     C
   Beaucoup dos composés englobés    par la formule I n'ont pas été décrits jusqu'ici. La liste ci-dessus donne les points de fusion de ces composés. Les nouveaux composés peuvent être préparés par dos procédés sem  blables    à ceux déjà utilisés pour les composés anciens.



   Tous les composés énumérés dans la liste ci-dessus ne. sont pas de valeur égale pour combattre les champignons parasitant les cultures agricoles et horticoles.



  La lutte contre ces champignons est désirable tant du point de vue préventif que du point de vue curatif. En d'autres termes, il est désirable qu'un fongicide soit capable de combattre la croissance des champignons , lorsqu'il est appliqué sur la culture, soit quelques jours avant, soit quelques jours après que l'infection se soit produite, et également lorsque l'application et   l'infec-    tion ont lieu le même jour.



   Les composés de formule I ont été étudiés dans leur action contre plusieurs espèces de champignons et les composés préférés du point de vue de l'activité fongicide comprennent (a) les sulfones (n = 2) dans leselles   R    est un radical alcoyle, méthyle halogène ou propyle halogéné, les radicaux alcoyles Ide 3 à 6 atomes de carbone   étantpréférés,    et (b)   les sulfoxydes    (n = 1) dans lesquels R est un radical phényle, substitué ou non.

   A la suite de recherches étendues sur les degrés relatifs d'activité, le spectre d'activité et les aptitudes préventives et curatives, il s'est avéré que les   com ; posés particuiarement préférables    comprennent les sulfones dans lesquelles R est un radical n-butyle, n-pentyle ou isobutyle et les suilfoxydes dans lesquels   R    est un   radical p-méthoxycarbonyl-phényle    et p-toluyle. Ces cinq composés ne sont pas   nécessai-    rement de valeur égale. 



   Les composés de formule I se sont montrés doués d'une haute activité fongicide au cours d'essais effectués de la manière suivante :
 On forme un dépôt de poids connu du composé à l'essai, sur une lamelle de verre en laissant s'évaporer 0,   25ml d'une    solution   acétonique du composé    de concentration connue. On place sur ces dépôts des spores de Venturi   inaequalisonsuspension    aqueuse (0,   05ml    d'une suspension à 50. 000   spores/ml)    afin qu'elles germent et, après 18 h d'incubation, on note le pourcentage de germination.

   Dans les tables   suivan-    tes, on donne les résultats de ces essais, la    <  (D.    L. 50 approximative) y étant la concentration, en parties par   mNIion    de la solution cétonique de la substance à l'essai, qui est estimée pouvoir inhiber la germination de   50"/edesspores.Plus    la valeur de la D. L. 50 est grande, moins le composé est actif. Lorsqu'un résultat est noté    <  2,     <  4,   etc.,    cela signifie que cette concentration est la   pilus'petiteessayée    avec un, composé donné, et qu'il est possible que des   chiffres de  <     1 ou    <     0, 5 pourraient être obtenus en poursuivant les essais.



   Ces essais mesurent l'aptitude d'un composé à combattre le champignon. En l'absence de cette aptitude à faible concentration, il est improbable qu'un composé soit de valeur exceptionnelle pour la lutte contre les champignons parasitant les végétaux. D'autre part, il ne peut pas être affermé que tous les composés présentant une très petite D. L. 50 dans ces essais   soientforcémentintéressantspourlalutte    contre les champignons sur les végétaux. La stabilité sur   la fouille, ta persistance, l'inactivation    par la plante, la phytotoxicité et bien d'autres facteurs entrent en ligne de compte, et deux composés ayant des   D.    L. 50 identiques et   d'unpetitordre    de grandeur peuvent se comporter très différemment sur les végétaux.

   Les composés de formule 1 ont été également examinés sous ce rapport, ainsi qu'en font foi les résultats présentes plus loin.



   Table   I   
 Dans cette table sont donnés les résultats obtenus avec un choix représentatif de   composéscomprisdansla      formule I, et pouvant être utilisés conformément à l'invention    :
EMI5.1     

   X    R Type de R D.

   L. 50
 Approximative
SO   n-pentyle alcoyle C57  <  2   
 n-hexyle  <  2
   n-heptyle  <     2    3-méthylbutyle3   
SO cyclopentyle cycloalcoyle 3
 cyclohexyle 6
SO   benzyle phenylalcoyle     <  2
SO p-chlorobenzyle3
SO p-nitrobenzyle  <  2
SO phényle phényle 3
SO   p-chlorophényJe <     2
SO   p-bromophényle G 2   
SO   p-fil, uorophényle  <     2
SO   p-toluyle  <     2
SO   p-nitrophényle  <     2
SO   m-nibrophényle 3   
SO   4-bromo-3-nitraphnyle  <  2   
SO   4-chloro-3-mtrophény!e- <     2
SO   2-chloro-4-méthylphényle 2   
SO   2-chloro-5Sméthylphényle  <     2
SO 2,

     5-dichloro-x-nitrophényle  <     2 
 Table   1    (suite)
 X R Type de R D. L. 50
 Approximative
 SO 2,   5-dichlorophényle     <  2
 SO 2, 4-dinitrophényle 6
 SO   p-méthoxyphényle     <  2
 SO   o-méthoxycarbonylphényle    3
 SO   p-méthoxycarbonylphényle     <  2
 SO   p-méthoxycarbonyl-x-   
   nitrophényle     <  2
 SO2 méthyle alcoyle  < 2
 SO2 éthyle  < 2
 SO2   n-propyle  < 2   
 S02 iso-propyle  <  2
   SO2    n-butyle 3
 SO2 iso-butyle  <  2
 SO2   sec-butyle     <  2
 SO2 n-pentyle  <  2
 SO2   3-méthylbutyle    4
   SO2      1-méthylbutyle    6
 SO2 n-hexyle 6
 SO2 

  n-heptyle 6
   S09    cyclopentyle cycloalcoyle    <  2   
 SO2 cyclohexyle 2
   SO2    dichlorométhyle haloalcoyle  < 2
   SO    dibromométhyle  <  2
 SO2 3-chloropropyle 2
 SO2 benzyle ph6nylalcoyle 6
   S09    p-nitrobenzyle 7
 Table 11
 Dans cotte table sont donnés les résultats obtenus avec une   séné    de composés très voisins des composés de formule I, mais distincts de ces derniers. Ces composés sont tous des sulfoxydes ou des sulfones reliés à un radical W qui est compris dans la définition de R de la formule I, mais ils ne contiennent pas le radical 2, 4  dinitrophényle    qui est un caractère essentiel des composés de l'invention.

   Les composés énumérés sont un choix représentatif du grand nombre de composés de ce type qui ont été examinés. Ceux marqués * sont   spécifi-    quement mentionnés dans le brevet   ?    262191 ou   englobés pa. r la    formule générale de ce brevet.



   Table 11
EMI6.1     

 Y X W Type de W D. L. 50
 Approximative p-NO2 SO benzyle ph6nylalcoyle  > 300   p-NO2 S02 benzyle  >  300    o-NO2 SO benzyle  > 300 o-NO2 SO2 benzyle  > 300 p-NO2 SO p-chloropbenzyle  > 300 p-NO2 SO2 p-chlorobenzyle  > 300 
 Table 11 (suite)
   Y      X    W Type de W D.

   L. 50
 Approximative
 H SO *phényle phényle 50
 p-NO2 SO   *p-nitrophenyle     > 300
 p-NO2 SO *p-chlorophényle  > 300
 p-NO2 SO   *p-t0tluyle > 300   
 o-NO2 SO   p-chlaraphenyle    70
 2, 4, 6-(NO2)3 SO *p-toluyle 50
 4-Cl-2, 6-(NO2) 2 SO *phényle 70
 m-N02 S02 méthyle alcoyle 60
 m-N02   SO      n-pentyle  >  300   
   p-N02    S02   t-butyle     >  300
 p-NO2   S02      1-méthylbutyle     >  300    4CH;;

  -3-NOgSO.K-propyte > 300   
 4-CH3-3-NO2 SO2 iso-butyle  > 300
 4-CH3-3-NO2 SO2 3-méthylbutyle alcoyle  > 300
   4-d-3-NOs"SOséthyle    50
 4-Cl-3-NO2 SO2 n-propyle  > 300
 4-Cl-3-NO2 SO2 n-butyle  > 300
 4-Cl-3-NO2   SO,)      3-méthylbutyle     > 300
 4-Cl3-NO2 SO2 n-pentyle 70
 p-NO2 SO2 dibromométhyle haloalcoyle 50
 p-NO2   SOs dicMorométhyle     >  80
 p-NO2 S02 3-chiloropropyle  > 300
 p-NO2   S02    1-chloroéthyle  > 300
 Table   111   
 Cette table comprend d'autres composés très voisins des composés de dormule I, mais distincts de ces derniers.

   Dans ce cas, les composés présentent les caractéristiques des composés de l'invention, en ce qui concerne les radicaux 2,   4-dinitro    et W, mais le groupe sulfoxyde ou sulfone est remplacé par un   groupe sulfure ou di-      sulfure.Lescomposesénumérés    sont un choix représentatif du grand nombre de composés de ce type qui ont t été examinés. Ceux marqués   *sontspécifiquementmentionnésdans    le brevet N  262191 ou englobés par la formule générale de ce brevet.



   Table III
EMI7.1     
   X W Type    de W D. L. 50
 Approximative   S benzyle phénylalcoyle     >  400
S p-chlorobenzyle  > 400
S p-nitrobenzyle  >  400   S*p-chlarophénylepAeMy/e     >  400   S *p-nitrophényle 80   
S *p-toluyle  > 400
S *2,5-dichloroph6nyle 80   S *2, 4-dinitrophényle 80       TaMe/7Z(suite)   
   X      W    Type de W D.

   L. 50
 Approximative
   S      *o-mgthoxycarbonyle    phényle 80
   S      *p-méthoxycarbonyle     >  80
 S-S *p-toluyle  >  80
   S-S *2,    4,   6-trichlorophényle  >     80
   S    méthyle alcoyle  >  80
   S      n-propyle  >     80
   S    n-butyle  >  80
   S      sec-butyle     >  80
   S    n-pentyle  >  80
   S      n-hexyle     >  80
 S-S   npentyle    50
   S      bata-chloroéthyle haloalcoyle    20
   S      beta-bromothyde    80
   S    

    cyclohexyle    cycloalcoyle  >  80
 Table IV
 Comme mentionné, les composés de formule 1 sont pratiquement non   phytotoxiques    envers des végétaux agricoles et horticoles très divers. Ainsi, les   composésde    la table   I se    sont montrés   convenirpourl'appli-    cation sur les plantes conformément aux programmes normaux de pulvérisation. La difficulté d'associer une forte activité fongicide et une   faiblephytotoxicité    dans un composé ressort des résultats indiqués dans la table
IV.

   Certains des composés de cette table ont donné une forte activité fongicide dans   l'essaidegermination    des spores décrit précédemment mais, lors de l'application sur des plantes, ils ont provoqué   dos dégâts tels    que leur   utNisation    pour combattre les champignons sur les plantes s'est avérée impossible. On notera la proche similitude de ces composés avec ceux entrant dans le cadre de l'invention.



   Table IV
EMI8.1     

   X      W    iD. L. 50 Effet sur les tomates
 Approximative
 SO méthyle    <     4 dégâts
 SO éthyle  <  2 dégâts
 SO   n-propyle  <     2 dégâts
 SO   n-butyle  >  80 dégâts   
 SO iso-butyle    <     2 dégâts
 SO bêta-chloroéthyle 6 dégâts
   SO2      bêta-chloroéthyle    10 dégâts
 Table V
   Lescomposésmentionnés    dans cette table sont en dehors de la formule   I,    bien qu'ils possèdent le noyau 2,   4-dinitrophényle      etlegroupesulfoxyde    ou sulfone. Ces résultats illustrent encore le caractère imprévisible des propriétés des composés de l'invention. 



  Table V
EMI9.1     

   X W D.    L. 50
 Approximative   SO2 p-toiluyle  >     400   
SO2 p-carboxyphényle 80
SO o-carboxyphényle 80
SO p-carboxyphényle 80
S02 n-octyle 50      SOaM-décy!c >     80   S02 n-dodécyle  >     80   SO2 3,    5,   5-triméthylhexyie  >     80   SOgbêta.-phénoxyéthyie50   
 Les composés de formule I ont été soumis à une étude approfondie pour confirmer leur valeur pour la   lutte contre tas champignons sur les cultures    en croissance.

   Par exemple, une série d'épreuves ont été   ef-      fectuées    en serre de la manière suivante :
 Des groupes de jeunes plantes ont été soumis à une pulvérisation par une dispersion aqueuse des composés à l'essai, à raison de six plantes par traitement et de   100ml    de liquide pulvérisé pour les six plantes. La concentration d'agent actif dans le liquide a été en général de 0, 05   zozo    ou moins, ce qui équivaut à 1, 14 kg d'ingrédient actif par hectare.

   Les plantes ont été   avec-    tées par le champignon considéré en les soumettant à une pulvérisation par une suspension aqueuse de spores, puis elles ont été maintenues dans une chambre humide pendant 48 h pour que les spores puissent germer dans la mesure permise par la substance chimique.



  Ensuite, elles ont été conservées en serre pendant 7-21 jours selon le champignon et,   à la fin de ce séjour,    une estimation de l'effet fongicide de chaque traitement a été effectuée par un examen quantitatif soigneux de la surface endommagée des feuilles et par comparaison de plantes traitées avec des plantes témoins non traitées. Les essais se divisent en les trois types suivants :
 a) Normal : Les plantes ont été infectées par les spores sitôt après que la pulvérisation du produit chimique ait séché.
 b) Préventif : La pulvérisation a eu lieu un certain temps avant l'infection. Ainsi, P-2 indique que l'infection a eu lieu 2 jours après la pulvérisation, P-3 indique 3   jouis    après la pulvérisation, et ainsi de suite.



     , c)    Curatif : La pulvérisation a eu lieu un certain temps après l'infection. Ainsi, C + 2 signifie que la pulvérisation a eu lieu 2 jours après l'infection.



   Les champignons et les   plantes utilisés compren-    nent le Venturia inaequalis sur la pomme,, 1e   Cladospo-    rium   fulvum    sur la   tomate, le Phytophthora inèsbans    sur la tomate, le   Plasmopofa viticola    sur la vigne, le
Septoria apii sur te céleri et le Botrytis fabae sur la fève. Quelques résultats typiques sont rassemblés dans la table VI (les chiffres indiquent le pourcentage de protection). (Voir table VI page 10.)
 Les nouveaux composés de formule 1 peuvent être préparés de   lamanièredécritedans    le brevet   No 422766.   



   Exemple   1   
 Pour préparer une poudre pour poudrages, on mélange intimement 5 parties en poids   d'isobutyl    2, 4  dinitrophényï sulfone avec    95 parties en poids de kaolin, et on passe Je mélange dans un moulin à marteaux.



   Exemple 2
 Pour préparer une   poudre dispersaible,    on mélange intimement 20 parties en poids de   p-chlorophónyl    2, 4  dinitrolphényl    aulfoxyde avec 8 parties en, poids de     Belloid    T.   D.      (un agent dispersant de marque consistant en un condensât de formaldéhyde et d'un alcoylarylsulfonate) et 72 parties en poids de kaolin, et on passe le mélange au moulin à marteaux. Cette composition forme une   dispersionaqueusedel'ingrédient    actif par dilution avec de   1'eau.   



   Exemple 3
 On prépare des poudres   ! dispersables en passant    au moulin à marteaux les mélanges suivants (parties en poids) : a)   Isobutyl    2,   4-dinitrolphényl sul ; fone 50  /o   
     Belloid    T.   D.      3  /o     <  (Nansa S) y (agent mouillant de marque   
 consistant on le sel de sodium d'un
 acide   alcoyiarylsulfonique) 2"/o   
 Kaolin q. s. pour   100 ouzo      Table VI
Champignon .............. ......... .. V.I. P.I. C.F. P.V. S.A. B.F.



  Type de l'épreuve .............. ..... Normal P-3 P-4 P-4 C+4 P-3 C+1 Normal P-4 P-3 P-1
Concentration % ...................... 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05   
EMI10.1     
   R n n-pentyle 2 100 93 100 63,3 32,5 99,4 83,4 99,7 91,5 73,5 92,8 iso-butyle 2 100 99 100 86 25,5 94,3 74,5 98,7 94,4 87,2 95,3 p-toluyle 1 100 80 100 65,6 28,1 92,8 52,2 99,6 73,5 83,9 97,3 p-methoxycarbonylphényle ... 1 100 97 100 55 49,2 100 84,6 97,8 94,4 85,4 86,2
Captan 1) 100 9 - - - - - - - - 
Zineb 2) - - 100 60 27,5 76,7 72,7 - - - 
Oxychlorure de cuivere 3) - - - - - - - 89,4 73,8 - 1) Utilisé à la concentratin normale de 1 kg d'ingrédient acitif pour 1.0001 V.I. = Venturia inaequalis
P. I. = Phytophthora infestans 2) Utilisé à la concentratin normale de 1,4 kg d'ngrédient actif pour 1.0001 C.

   F. = Cladosporium fulvum
P.V. = Plasmopora viticola 3) Utilisé à la condcentratin normale équivalente à 0,38 kg de cuivre pour 1.0001 S. A. = Septoria apü
B.F. = botrytis fabae    b)   Isobutyl    2,   4-dinitrophényl sulfone 50 /o   
   Belloid T.D.

     2 %
   Ethylan    C.   P.      (agent mouillant de
 marque consistant en un condensat
 d'oxyde d'éthylène et   d'octylphé-   
 nol) 0,   50/o   
 Kaolin q.   s. pour 100  /o    c)   Isobutyl    2,   4-dinitrophényl    sulfone   50"/o   
   (Twenn 60)   (un agent dispersant de
 marque consistant en un dérivé po
   lyoxyéthylénique    du   monostéarate       desorbitan)2"/o   
     Ethylan    C.   P.      0,5%
   Kaolin. q.    s.

   pour   100 ouzo    d)   Isobutyl    2,   4-dinitrophénylsulfone50"/a   
   Tween 60  . 2, 5 0/0
 Kaolin q.   s.    pour   100 ouzo    e) Isobutyl 2, 4-dinitrophény sulfone 50 %
   Tween 60   2 %
     Ethylan      C.      P.      P.    0,   50/o   
     Natrosol    250   (une   hydroxyéthyl-       cellulose) 2  /o   
 Silice moulue. q. s. pour   100 ouzo    f)   Isobutyl    2,   4-dinitrophényl sulfone 50  /o   
   Tween   60)2"/o   
     Ethylan    C.

   P.)  >  0,   50/o   
   AcidesHioiquecoMoïdal    10   zozo   
   Kaolin q.    s.   pour 100"/o    g) Ilsobutyl 2,   4-dinitrophényl    sulfone    50  /o   
   Belloid T.

   D.   y      zozo   
        Nansa S   2  /o   
 Bentonite 10  /o   
   Kaolm. q.    s. pour   100 ouzo    h)   n-Pentyl    2,   4-dinitrophényl      sulfone 25"/o   
   Belloid T.   D.       >       zozo      
   Nansa S 2. 5"/o   
 Kaolin q. s.   pour 100"/o      i)      Isobutyl    2,   4-dinitrophényl    sulfone 50 %
   Tween 60   O/o   
   Nansa S   1 %
 Kaolin. q. s.

   pour   100 ouzo    j) Isobutyl 2,4-dinitrophényl sulfone 50 %
     Ethylan    C.   P.      zoo   
 Kaolin q. s. pour   100 ouzo   
 On peut préparer des   composistions semblables à    colles décrites dans les exemples 1 à 3 en utilisant comme ingrédient   actifd'autrescomposésmentionnés    ci-dessus.



   Exemple 4
 Pour préparer une composition formant une émul
 sion stable par dilution avec de l'eau, on mélange les ingrédients suivants : a) n-Pentyl 2, 4-dinitrophényl sulfone 20 %
   Arylan C.   A.)        (dodécylbenzène      sulfo-       natedecalcium)5"/o   
        Ethylan B.   V.)      (un condensat d'octyl
 phénol et d'oxyde d'éthylène)   5 I/o   
 Toluène q. s.   pouf100"/o    b) 2, 4-Dinitrophényl phényl sulfoxyde 4   zozo   
   Insem 108   (un ester oléine   d'un gly-       cole) 10 ouzo   
 Benzène q. s.

   pour   100 ouzo    c) Isobutyl 2, 4-dinitrophénmyl sulfone 16 %
   Arylan   C.    A.)  >  2,   50/o   
     Ethylan    B.   V.      2,   5  /o   
 Mélange   tsophorone/xylène    (30 : 70)
 q. s. pour   100 ouzo   
 Pour autant que la solubilité dans les solvants ap  propries    le permette, des compositions semblables peuvent être préparées en utilisant d'autres ingrédients actifs mentionnés ci-dessus.

Claims (1)

1. Exemple 5 Pour préparer une composition pouvantêtre mise sous forme d'aérosol par des moyens mécaniques, on mélange les substances suivantes : Isobutyl 2, 4-dinitrophényl sulfone 200/o Mélange d'acétone (95%) et d'huile d'arachide (5 /o) q. s. pour 1000/o REVENDICATION Composition fongicide,comprenantcommeingré- dient actif un composé de formule :

   EMI11.1 dans laquelle n représente 1 ou 2 et (a), lorsque n = 1, R représente un radical alcoyle de 5-7 atomes de carbone, un radical cycloalcoyle, phénylalcoyie, phénylalcoyle substitué dans le noyau par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes nitro, phényle ou phényle substitué par un ou plusieurs atomes d'ha logène, groupes nitro, alcoyle, alcoxy et/ou alcoxy- carbonyle, (b) lorsque n = 2, R représente un radical alcoyle, méthyle halogéné, propyle halogène, cycloalcoyle, phénylalcoyle ou Iphénylalcoyle substitué dans le noyau par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou groupes nitro ;

   en association avec un adjuvant fongi- cide inerte.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Composition selon la revendication, dans laquelle n = 2 et R est un radical alcoyle, méthyle halogène ou propyle halogène.

   2. Composition selon la revendication, dans laquelle n = 1 et R est un radical phényle ou un radical phényle substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, groupes nitro, alcoyle, alcoxy et/ou alcoxy- carbonyle.

   3. Composition selon la revendication, comprenant un composé pris dans la liste suivante : n-butyl 2, 4-dinitrophényl sulfone. isobutyl 2, 4-dmitrophényl sulfone. n-pentyl 2, 4 diaitrophényl sulfone. p-toluyl 2, 4 dinitrophényl sulfoxyde. p-méthoxycarbonylphényï 2, 4-dini : trophényl sulf- oxyde.

   4. Composition selon la revendication ou l'une quelconque des sous-revendications1à3etsous une forme convenant pour être diluée avec de l'eau pour former un liquide aqueux à pulvériser,danslaquaHe l'adjuvant fongicide inerte comprend un agent disper- sant, un agent émulgateur et/ou. un agent mouiMant.

   5. Composition selon la revendication ou l'une quelconque des sous-revendications 1 à 3 et sous forme d'une poudre pour poudrages, dans laquelle l'adjuvant fongicide inerte comprend un diluant solide pulvérulent.

   6. Composition selon la. revendication ou l'une quelconque des sous-revendications 1 à 3 et convenant pour la dispersion sous forme d'aérosol, dans laquelle l'adjuvant fongicide inerte comprend un sol vant volatil, une huiae non volatile, un solvant aromatique à haut point d'ébullition et/ou un liquide pro- pulsif volatil.

   7. Composition selon la revendication ou l'une quelconque des sous-revendications 1 à 3 et convenant pour la production d'une fumée contenant l'in- grédientactif,danslaquellel'adjuvantfongicideinerte comprend un produit inflammable à combustion , lente.