CH393298A - Verfahren zur Herstellung neuer epoxydgruppenhaltiger Acetale - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer epoxydgruppenhaltiger AcetaleInfo
- Publication number
- CH393298A CH393298A CH1322664A CH1322664A CH393298A CH 393298 A CH393298 A CH 393298A CH 1322664 A CH1322664 A CH 1322664A CH 1322664 A CH1322664 A CH 1322664A CH 393298 A CH393298 A CH 393298A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- groups
- formula
- epoxy
- compounds
- production
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 title description 10
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 title description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 amines or amides Chemical class 0.000 description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- UWRZIZXBOLBCON-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenamine Chemical class NC=CC1=CC=CC=C1 UWRZIZXBOLBCON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 7-[4-[[(3z)-3-[4-amino-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]pyrimidin-2-yl]imino-5-fluoro-2-oxoindol-1-yl]methyl]piperazin-1-yl]-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(\N=C/3C4=CC(F)=CC=C4N(CN4CCN(CC4)C=4C(=CC=5C(=O)C(C(O)=O)=CN(C=5C=4)C4CC4)F)C\3=O)=NC=2)N)=C1 RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 0.000 description 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- YXEBFFWTZWGHEY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohex-3-en-1-yl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCC=CC1 YXEBFFWTZWGHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- SHDMMLFAFLZUEV-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1,1-diphenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(NC)C1=CC=CC=C1 SHDMMLFAFLZUEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/28—Ethers with hydroxy compounds containing oxirane rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H17/00—Compounds containing heterocyclic radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H17/04—Heterocyclic radicals containing only oxygen as ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/26—Di-epoxy compounds heterocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/3236—Heterocylic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung neuer epoxydgruppenhaltiger Acetale Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung neuer, mindestens zwei Epoxydgruppen enthaltender Acetale der Formel
EMI0001.0002
worin X1 und X2 Wasserstoffatome oder Methyl gruppen und Z einen mindestens eine Epoxydgruppe enthaltenden organischen Rest bedeuten, und Y für einen 2wertigen organischen Rest steht, wobei der Rest Y mindestens eine Epoxydgruppe enthalten muss, dadurch gekennzeichnet, dass man Acetale der Formel
EMI0001.0003
worin. Z' für einen Z entsprechenden Rest steht, der anstelle der Gruppen
EMI0001.0006
die Gruppen
EMI0001.0007
bedeutet,
wobei p Null oder eine ganze Zahl ist.
EMI0001.0010
enthält, wobei Hal Halogen bedeutet, und Y' für einen, Y entsprechenden Rest steht, der anstelle der Gruppen
EMI0001.0013
die Gruppen
EMI0001.0014
enthält, mit dehydrohalogenierenden Mitteln, behan delt, und vor oder nach der Dehydrohalogenierung eiloxydiert.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens geht man von solchen Ver- bindungen der Formel
EMI0001.0020
aus, worin Z' einen Rest der Formel Besonders geeignete Ausgangsstoffe für das erfindungsgemässe Verfahren sind Mono-epoxy-acetale der Formel
EMI0002.0000
worin R1, R2, R3, R4, R", R", R, und R8 Wasser stoffatome oder niedere Alkylreste mit 1-4 Kohlen stoffatomen bedeuten, wobei R1 und R5 zusammen auch eine Alkylengruppe bedeuten können.
Ausgangsstoffe, stellt man am bequemsten her durch Anlagerung von Halogenhydrinen des Glyce- rins an die Acetale aus Cyclohexa-3-en-1,1-di- methanolen und Methacrolein, oder vorzugsweise Crotonaldehyd oder Aerolein, oder durch Anlage rang von Epihalogenhydrinen an die Anlagerungs produkte aus diesen Acetalen und a,w-Alkylen- glykolen bzw. an deren Umsetzungsprodukte mit 1,2 Alkylenoxyden.
Bei der Epoxydierung können neben den Di- epoxyden infolge Nebenreaktionen gleichzeitig auch ganz oder nur teilweise hydrolysierte Epoxyde ent stehen, das heisst Verbindungen, bei denen die Epoxydgruppen des Polyepoxyds der Formel (1) ganz oder teilweise zu Hydroxylgruppen verseift worden sind.
Es wurde festgestellt, dass die Anwesenheit sol cher Nebenprodukte die technischen Eigenschaften der gehärteten Polyepoxyde in der Regel günstig be einflusst. Daher empfiehlt es sich im allgemeinen, auf eine Isolierung der reinen Polyepoxyde aus dem Reaktionsgemisch zu verzichten.
Die erfindungsgemäss hergestellten epoxydierten Acetale reagieren mit den üblichen Härtern für Epoxydverbindungen. Sie lassen sich daher durch Zu satz solcher Härter analog wie andere polyfunktionelle Epoxydverbindungen bzw.
Epoxydharze vernetzen bzw. aushärten. Als solche Härter kommen basische oder insbesondere saure Verbindungen in Frage, wie Amine oder Amide, wie aüphatische und aromatische primäre, sekundäre und tertiäre Amine, Mannich- Basen, Piperidin; Piperazin, Guanidin und Guanidin- derivate, wie Phenyldiguanidin, Diphenylgaanidin, Dicyandiamid, Anilinformaldehydharze, Harnstoff- Formaldehydharze und Melamin-Formaldehydharze, Polymere von Aminostyrolen, Polyamide, z.
B. solche aus aliphatischen Polyaminen und di- oder trimeri- sierten, ungesättigten Fettsäuren, Isocyanate, Iso- thiocyanate; mehrwertige Phenole, Chinon, Phenol aldehydharze, ölmodifizierte Phenolaldehydharze, Umsetzungsprodukte von Aluminiumalkoholaten bzw. -phenolaten mit tautomer reagierenden Verbindungen vom Typ Acetessigester, Friedel-Crafts-Katalysatoren und deren Komplexe mit organischen Verbindungen und Phosphorsäure. Bevorzugt verwendet man als Härter mehrbasische Carbonsäuren und ihre Anhy dride, wobei man gegebenenfalls Beschleuniger, wie tertiäre Amine, mitverwendet.
Es wurde gefunden, dass man bei der Härtung der genannten Epoxyharze mit Carbonsäureanhydri- den vorteilhaft auf 1 Grammäquivalent Epoxyd- gruppen nur etwa 0,3 bis 0,9 Grammäquivalente Anhydridgruppen verwendet. Bei Anwendung von basischen Beschleunigern, wie Alkalialkoholaten oder Alkalisalzen von Carbonsäuren, können bis 1,0 Grammäquivalente Anhydridgruppen eingesetzt wer den.
Der Ausdruck Härten , wie er hier gebraucht wird, bedeutet die Umwandlung der vorstehenden, Epoxydverbindungen in unlösliche und unschmelz bare Harze.
Die oben genannten hartbaren Gemische enthal ten ausserdem vorteilhaft andere vernetzend wirkende Polyhydroxylverbindungen, wie Hexantriol. Selbst verständlich können den hartbaren Epoxydverbin- dungen auch andere Epoxyde zugesetzt werden, wie z. B.
Mono- oder Polyglycidyläther von Mono- oder Polyalkoholen, wie Butylalkohol, 1,4-Butandiol oder Glycerin, bzw. von Mono- oder Polyphenolen, wie Resorcin, Bis - (4 - oxyphenyl) - dimethylmethan oder Kondensationsprodukte von Aldehyden mit Pheno len (Novolake), ferner Polyglycidylester von Poly- carbonsäuren, wie Phthalsäure, sowie ferner Amino- polyepoxyde, wie sie z. B. erhalten werden durch Dehydrohalogenierung von Umsetzungsprodukten aus Epihalogenhydrinen und primären oder sekun dären Aminen, wie n-Butylamin, Anilin oder 4,4'- DI-(monomethylamino)-diphenylmethan.
Die hartbaren Epoxydverbindungen bzw. deren Mischungen mit Härtern können ferner vor der Här tung in irgendeiner Phase mit Füllmitteln, Weich machern, farbgebenden Stoffen usw. versetzt werden. Als Streck- und Fülhnittel können beispielsweise Asphalt, Bitumen, Glasfasern, Glimmer; Quarzmehl,
EMI0003.0000
EMI0003.0001
umgesetzten Ausgangsstoffe mehr nachweisbar. Man erhält so 515 Teile einer viskosen, gelben Flüssig keit.
Das erhaltene Chlorhydrin wird wie folgt epoxy- diert: Man löst die erhaltenen 515 Teile Chlorhydrin; in 1390 Teilen Benzol, fügt 20 Teile wasserfreies Natriumacetat zu und lässt dann innert 30 Minuten unter Kühlung bei 35 219 Teile 43,2 % ige Peressig säure eintropfen. Anschliessend rührt man noch 3. Stunden nach.
Darauf trennt man die wässerige Schicht ab, wäscht und neutralisiert die organische Phase und dampft das Lösungsmittel ab, analog wie im vorangehenden Beispiel beschrieben ist. Man er hält so 486 Teile einer gelben viskosen Flüssigkeit mit einem Epoxydgehalt von 2,63 Epoxydäquiva- lenten/kg (92% der Theorie).
Das erhaltene Reaktionsprodukt wird anschlie ssend wie folgt dehydrohalogeniert: 479 Teile des erhaltenen epoxydierten Produk tes werden mit 365 Teilen 30%iger Natronlauge während 11/2 Stunden bei 50-55 kräftig verrührt. Man fügt dann 800 Teile Benzol zu, trennt die wässerige Schicht ab und destilliert das Benzol unter vermindertem Druck aus der organischen Schicht ab, wobei man. das Vakuum bis auf 0,1 mm Hg bei 100 Sumpftemperatur steigert.
Man erhält so schliesslich 403 Teile eines hellgelben, dünnflüssigen Produktes mit einem Epoxydgehalt von 5,5 Epoxyd- äquivalenten/kg (86,5 % der Theorie), welches in der Hauptsache aus dem Diepoxyd der Formel
EMI0004.0020
besteht.
PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von mindestens zwei Epoxydgruppen enthaltenden Acetalen der Formel
EMI0004.0024
worin X1 und X2 Wasserstoffatome oder Methyl gruppen und Z einen mindestens eine Epoxydgruppe enthaltenden organischen Rest bedeuten, und Y für einen 2wertigen organischen Rest steht, wobei der Rest Y mindestens eine Epoxydgruppe enthalten muss, dadurch gekennzeichnet, dass man Acetale der Formel
EMI0004.0027
worin Z' für einen Z entsprechenden Rest steht, der anstelle der Gruppen
EMI0004.0028
die Gruppen
EMI0004.0029
enthält, wobei Hal Halogen bedeutet, und Y' für einen Y entsprechenden Rest steht,
der anstelle der Gruppen
EMI0004.0030
die Gruppen
EMI0004.0031
enthält, mit dehydrohalogenierenden Mitteln behan delt, und vor oder nach der Dehydrohalogenierung epoxydiert.
Claims (1)
- UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man von solchen Verbindungen der Formel EMI0004.0035 ausgeht, worin Z' einen Rest der Formel EMI0004.0037 bedeutet. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man von solchen Verbindungen der Formel EMI0005.0002 ausgeht, worin Z' einen 'Rest der Formel EMI0005.0003 (Hal = Halogenatom, z. B.Brom oder Chlor) be deutet, wobei p Null oder eine ganze Zahl äst. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet dass man von Verbindungen der Formel EMI0005.0009 ausgeht.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1322664A CH393298A (de) | 1959-09-10 | 1959-09-10 | Verfahren zur Herstellung neuer epoxydgruppenhaltiger Acetale |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1322664A CH393298A (de) | 1959-09-10 | 1959-09-10 | Verfahren zur Herstellung neuer epoxydgruppenhaltiger Acetale |
| CH7806859A CH395043A (de) | 1959-09-10 | 1959-09-10 | Verfahren zur Herstellung von neuen epoxydgruppenhaltigen Acetalen |
| CH211260A CH393293A (de) | 1960-02-25 | 1960-02-25 | Verfahren zur Herstellung von neuen Diepoxydverbindungen und deren Anwendung |
| DEC0022316 | 1960-09-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH393298A true CH393298A (de) | 1965-06-15 |
Family
ID=27428372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1322664A CH393298A (de) | 1959-09-10 | 1959-09-10 | Verfahren zur Herstellung neuer epoxydgruppenhaltiger Acetale |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH393298A (de) |
-
1959
- 1959-09-10 CH CH1322664A patent/CH393298A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH496021A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Polyglycidyläthern | |
| DE1418691A1 (de) | Neue Epoxydverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1109887B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen durch Aushaerten von mehrere Epoxydgruppen aufweisenden Phenolaethern | |
| DE1418692C3 (de) | ||
| DE2217239C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glycidyläthern ein- bzw. mehrwertiger Phenole | |
| DE2319815C2 (de) | Propionsäureglycidylestergruppen enthaltende Cycloalkanone, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben | |
| EP0297030B1 (de) | Epoxidgruppenhaltige Polycycloacetale | |
| DE2205104A1 (de) | Neue N-heterocyclische Polyglycidylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Anwendung | |
| DE1154449B (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Glycidylaethern | |
| DE1495793C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von Epoxidpolyaddukten | |
| CH456949A (de) | Flammhemmende härtbare Mischungen | |
| AT215977B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Epoxydverbindungen | |
| AT221506B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Epoxydverbindungen | |
| AT233839B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Glycidyläthern | |
| AT218003B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, mindestens zwei Epoxydgruppen enthaltenden Acetalen | |
| AT222639B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, mindestens zwei Epoxydgruppen enthaltenden Glycidyläthern | |
| AT229588B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Glycidyläthern | |
| DE1418485A1 (de) | Epoxydierte hydroaromatische Acetale und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1418743A1 (de) | Neue Glycidylaether und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| CH393362A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen epoxydgruppenhaltigen Acetalen | |
| AT224622B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen epoxydierten Estern | |
| AT214422B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Glycidyläthern | |
| CH402829A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Epoxyde | |
| AT219578B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Monoepoxyden | |
| AT222638B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Monoepoxyden |