CH393598A

CH393598A - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen

Info

Publication number: CH393598A
Application number: CH1016060A
Authority: CH
Inventors: Willy Dr Braun; Hermann Dr Weissauer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1959-09-26
Filing date: 1960-09-08
Publication date: 1965-06-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen Es wurde gefunden, dass man wertvolle neue Anthrachinonfarbstoffe erhält, wenn man &alpha;-Halogen- alkyl-arylcarbonsäurehalogenide oder -sulfonsäureha- logenide mit wasserlöslichen Anthrachinonfarbstoffen, die primäre und/oder sekundäre Aminogruppen ent halten, umsetzt.

Die neuen Farbstoffe haben z. B. die Formel
EMI0001.0004
ss in der F den Rest eines Anthrachinonfarbstoffs, A einen gegebenenfalls weitere Substituenten tragenden verwen- Arylenrest, X ein Halogenatom, R1 Wasserstoff oder deten einen Substituenten, R2 und R3 Wasserstoffatome oder gegebenenfalls mit Halogen substituierte Alkylreste, Y eine -CO- oder -SO2-Gruppe und n eine ganze die grösser oder gleich 1 ist, bedeuten.

a - Halogenalkylarylcarbonsäurehalogenide bzw. -sulfonsäurehalogenide sind z. B. die &alpha;-Haogenalkyl- derivate der Benzol-, Diphenyl- und Naphthalincar- bonsäure- und -sulfonsäurehalogenide, die im Arylrest noch weitere Substituenten, wie Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Hydroxyalkyl-, Äryl-, Älkoxy-, Nitro-, Acyl- aminogruppen und/oder Halogenatome tragen kön nen, wie 1-Chlormethylbenzol-2-carbonsäurechlorid, 1-Chlormethylbenzol-3-carbonsäurechlorid, 1-Chlormethylbenzol-4-carbonsäurechlorid, 1-Chlormethylbenzol-4-sulfonsäurechlorid, 1-Brommethylbenzol-2-carbonsäurebromid, 1-Brommethylbenzol-3-carbonsäurebromid,

1-Brommethylbenzol-4-carbonsäurebromid, 1-Brommethylbenzol-4-carbonsäurechlorid, 2-Brommethylnaphthalin-l-carbonsäurechlorid und 1-(&alpha;,B-Dibromäthyl)-benzol-3-carbon- säurebromid. Die a - Halogenalkyl-arylcarbonsäurehalogenide und -sulfonsäurehalogenide können nach bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch Behandlung von Alkyl-arylcarbonsäurechloriden bzw. -sulfonsäurechloriden mit Chlor oder Behandlung der Alkyl-arylcarbonsäuren bzw. -sulfonsäuren mit Chlor und Überführung der &alpha;-Chloralkyl-arylcarbonsäuren bzw. -sulfonsäuren in ihre Halogenide oder durch Chlormethylierung von Arylcarbonsäuren bzw. -sul- fonsäuren und Überführung der Umsetzungsprodukte in ihre Halogenide.

Die zur Herstellung der neuen Farbstoffe wasserlöslichen Anthrachinonfarbstoffe müssen mindestens eine primäre oder sekundäre Amino- gruppe enthalten.

Aminogruppenhaltige wasserlösliche Farbstoffe der Anthrachinonreihe sind z. B. 1,4-Diaminoanthra- chinon-2-sulfonsäure, 1,4-Diaminoanthrachinon-2,5- und -2,6-disulfonsäure, 1,5-Diaminoanthrachinon-2- sulfonsäure, die einseitigen Umsetzungsprodukte von 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure, 1-Ami- no-4-bromanthrachinon-2-carbonsäure oder 1-Amino- 4-bromanthrachinon-2,5- bzw.

-2,6-disuifonsäure mit aromatischen Diaminen, wie 1,3- und 1,4-Diamino- benzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure und 1,4- Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 2,5-Diaminobenzol-l,3- disulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenylsulfid-2,2'-disul- fonsäure, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4,4'- Diaminobiphenyl-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodi- phenylamin und 4,4'-Diaminobiphenyl-3-sulfonsäure oder aliphatischen Diaminen,

wie Äthylendiamin und Propylendiamin.

Weitere geeignete Ausgangsfarbstoffe sind z. B. durch Umsetzung von Leuko-1,4-diaminoanthrachi- non oder von Leuko-1,4-dihydroxyanthrachinon mit aromatischen Diamino-sulfonsäuren, wie 1,3-und 1,4- Diaminobenzolsulfonsäure, 4,4'-Diaminobiphenyl-2- sulfonsäure oder 4,4'-Diaminobiphenyl-2,2'-disulfon- säure, erhältlich.

Die Umsetzung der &alpha;-Halogenalkyl-arylcarbon- säurehalogenide bzw. -sulfonsäurehalogenide mit den genannten Anthrachinonfarbstoffen nimmt man bei spielsweise in wässriger Lösung oder Aufschlämmung bei Raumtemperatur oder leicht erhöhter Temperatur, vorteilhaft in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Natriumhydroxyd, Kaliumliydroxyd, Natriumcarbo- nat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Na triumacetat, Pyridin und Triäthylamin, vor.

Zur Er höhung der Löslichkeit der Umsetzungspartner kön nen organische Flüssigkeiten, wie Alkohole, Ketone, Essigsäure, Dimethylformamid oder N-Methylpyrroli- don, mitverwendet werden.

Die neuen. Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Gebilden wie Fasern, Folien, Flocken, Fäden, Geweben, Gewirken und Vliesen aus Wolle, Seide, Leder und synthetischen Polyami den und Polyurethanen, insbesondere aus nativer oder regenerierter Cellulose.

Man erhält Färbungen von sehr guten Echtheiten, insbesondere Nass- und Lichtechtheiten.

Die- in. den Beispielen genannten Teile sind, soweit nicht anders bezeichnet, Gewichtsteile. Die Prozent angaben beziehen sich auf Gewichtsprozente. Das Verhältnis von Raumteilen zu Gewichtsteilen ist das von Liter zu Kilogramm unter Normalbedingungen.

Beispiel 1 In eine Lösung von 48,9 Teilen 1-Amino-4-(3- sulfo-4- aminophenylamino) - anthrachinon- 2-sulfon- säure in 1000 Teilen Wasser lässt man im Laufe einer Stunde 20,8 Teile 3-Chlormethylbenzol-1-carbon- säurechlorid zufliessen, wobei man den pH-Wert der Mischung durch Zugabe von 10% iger wässriger Na- triumcarbonatlösung bei 4,5 hält.

Man rührt die Mi schung noch fünf Stunden und fällt dann den entstan denen Farbstoff mit überschüssigem Natriumchlorid oder Kaliumchlorid aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn bei 45 C unter vermindertem Druck. Färbevorschrift Ein Baumwollgewebe klotzt man mit einer wäss rigen Lösung, die in 1000 Raumteilen 20 Teile dieses Farbstoffs enthält, quetscht es auf einen Feuchtig keitsgehalt von 900/a ab und trocknet es.

Dann führt man das Gewebe durch ein zweites wässriges Klotz bad, das in 1000 Raumteilen 15 Teile Natriumhydro xyd und 200 Teile Natriumchlorid enthält, quetscht es ab, dämpft es fünf Minuten bei 100 C und seift es. Man erhält eine blaue Färbung von vorzüglichen Nass- echtheiten. Beispiel 2 Man lässt zu einer Lösung von 48,9 Teilen des Anthrachinonabkömmlings aus Beispiel 1 in 1000 Teilen Wasser während einer halben Stunde 33,2 Teile 4-Chlormethylbenzol-1-carbonsäurechlorid zu fliessen und hält dabei den pH-Wert der Mischung durch Zugabe von wasserfreiem Natriumacetat auf etwa 5.

Nach vier Stunden Rühren arbeitet man den Farbstoff wie in Beispiel 1 auf. Er färbt Baumwolle in Gegenwart basisch wirkender Stoffe in blauen Tö nen von ausgezeichneter Nassechtheit.

Beispiel 3 Zu einer Lösung von 53,3 Teilen des Natrium salzes der 1-Amino-4-(4-sulfo-3-aminophenylamino)- anthrachinon-2-sulfonsäure in 1000 Teilen Wasser lässt man bei 0 bis 5 C während einer Stunde 33,2 Teile 3-Chlormethylbenzol-1-carbonsäurechlorid zu fliessen und hält dabei den pH-Wert der Mischung durch Zugabe von Natriumhydrogencarbonat bei etwa 7 bis B.

Man rührt das Gemisch mehrere Stunden, bis sich der pH-Wert auch ohne Zugabe von Natrium- hydrogencarbonat nicht mehr ändert, und arbeitet wie in Beispiel 1 auf. Der erhaltene Farbstoff färbt Baum wolle in Gegenwart basisch wirkender Stoffein blauen Tönen von guten Nassechtheiten.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man anstelle von 3-Chlormethylbenzol-1- carbonsäurechlorid 4-Chlormethylbenzol-l-carbon- säurechlorid, 4-Chlormethylbenzol-1-sulfonsäurechlo- rid oder 3- bzw. 4-Brommethylbenzol-1-carbonsäure- bromid verwendet. Weitere ähnliche Farbstoffe erhält man auf gleiche Weise aus den Anthrachinonabkömmlingen und den Säurechloriden der folgenden Tabelle.

EMI0002.0078

EMI0003.0000

EMI0004.0000

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarb- stoffen, dadurch gekennzeichnet; dass man a-Halogen- alkyl-arylcarbonsäurehalogenide oder -sulfonsäureha- logenide mit wasserlöslichen Anthrachinonfarbstoffen, die primäre und/oder sekundäre Aminogruppen ent halten, umsetzt.