CH408905A - Procédé pour l'épuration d'hydrocarbures chlorés - Google Patents
Procédé pour l'épuration d'hydrocarbures chlorésInfo
- Publication number
- CH408905A CH408905A CH1000362A CH1000362A CH408905A CH 408905 A CH408905 A CH 408905A CH 1000362 A CH1000362 A CH 1000362A CH 1000362 A CH1000362 A CH 1000362A CH 408905 A CH408905 A CH 408905A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- chlorinated hydrocarbons
- temperature
- oxidation products
- polyol
- glycol
- Prior art date
Links
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 17
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 12
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- -1 for example Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 101100400378 Mus musculus Marveld2 gene Proteins 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N trichloroacetyl chloride Chemical class ClC(=O)C(Cl)(Cl)Cl PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
Procédé pour l'épuration d'hydrocarbures chlorés
La présente invention concerne un procédé pour épurer de leurs produits d'oxydation des hydrocarbures chlorés, particulièrement le trichloréthylène et le perchloréthylène.
On sait que sous l'action de l'oxygène, les hydrocarbures chlorés, en particulier le trichloréthylène et le perchloréthylene, subissent une certaine décomposition qui est catalysée par divers agents tels que la lumière, la température et certains sels métalliques, par exemple, les sels de fer. Les produits d'oxydation ainsi formés exercent eux-mêmes un effet autocatalytique sur la vitesse du processus de décompo- sition. C'est pourquoi, il est maintenant de pratique courante d'ajouter des stabilisants auxdits hydrocarbures chlorés afin d'en prévenir la décomposition ou de fixer les produits de décomposition.
Or, certains produits d'oxydation des hydrocarbures chlorés peuvent réagir avec les stabilisants usuels des hydrocarbures halogénés en nuisant ainsi à l'efficacité desdits stabilisants. Il est donc indispensable d'éliminer ces produits d'oxydation avant d'ajouter les stabilisants.
Si certains de ces produits, entre autres le chlorure d'hydrogène, le phosgène, le chloral, les chlorures de di-ou de trichloracétyle sont facilement extraits par un lavage à 1'eau ou à une solution alcaline à la température ambiante, d'autres, par contre, notamment les époxydes de trichloréthylène et de perchloréthylene, résistent à un tel traitement et ne sont hydrolyses qu'à une vitesse très faible, même par des solutions alcalines à la température d'ébullition.
L'objet de la présente invention est un procédé d'épuration qui permet d'éliminer et/ou de neutraliser substantiellement tous les produits d'oxydation contenus dans les hydrocarbures chlores.
La titulaire a maintenant découvert que l'on peut éliminer et/ou neutraliser ces produits d'oxydation en les estérifiant au moyen d'une solution aqueuse de polyol.
Le procédé faisant l'objet de l'invention consiste à estérifier les produits d'oxydation des hydrocarbures chlorés tels que le trichloréthylène et le perchloréthylène par mise en contact intime de ces derniers avec une solution aqueuse d'un polyol à une tempé- rature comprise entre 20 et 100"C, à refroidir le mélange ainsi obtenu à une température telle que la teneur en eau dissoute dans les hydrocarbures chlorés soit sensiblement réduite, à séparer la phase aqueuse de la phase organique et à recueillir l'hydrocarbure chloré épuré substantiellement séché. La titulaire a fait la constatation surprenante que l'estérification des produits d'oxydation contenus dans les hydrocarbures chlorés au moyen de polyols s'effectue plus aisément que l'hydrolyse à la même température.
Elle conduit à la formation d'esters inoffensifs en ce qui concerne la stabilité des hydrocarbures chlorés et de chlorure d'hydrogène ; lorsqu'on utilise des solutions aqueuses de polyols, le chlorure d'hydrogène s'élimine facilement par passage dans la phase aqueuse. On obtient les résultats les meilleurs en opérant à une température comprise entre 50 et 800 C.
Après séparation de la phase aqueuse, si les hydrocarbures chlorés qu'on recueille sont exempts de produits d'oxydation nocifs, ils doivent néanmoins être débarrassés de l'eau qui s'y est dissoute au cours de l'estérification. Ce résultat pourrait être obtenu en refroidissant l'hydrocarbure chloré jusqu'à la tem pérature correspondant à la saturation désirée en eau, puis en éliminant la phase aqueuse qui se sépare.
La titulaire a constate que par refroidissement des hydrocarbures chlorés en contact avec des solutions de polyols à des températures de l'ordre de 20 Ó - 10¯ C, la teneur en eau dissoute dans l'hydrocarbure chlorÚ épuré recueilli après élimination de la phase aqueuse, est inférieure à celle qui correspond à la saturation en eau à cette température. C'est ainsi qu'en refroidissant à, par exemple, 50 ou OOC on obtient un hydrocarbure dont la teneur en eau correspond à la saturation à-5 ou-10o C c'est-à-dire aux teneurs généralement admises pour les produits commerciaux. Ce décalage des températures met clairement en évidence l'existence d'un effet de séchage prononcé dû aux polyols.
Les polyols mis en oeuvre doivent être très peu solubles dans les hydrocarbures chlorés ; conviennent particulièrement dans ce but les glycols, le glycerol, etc.
Comme certains produits d'oxydation sont parti culièrement résistants à l'hydrolyse et à l'estérifica- tion, la titulaire a trouve qu'il est spécialement avantageux d'utiliser une solution aqueuse alcaline de glycol ou de glycerol.
Dans les exemples cités dans le tableau 1 ciaprès, les teneurs en produits d'oxydation sont exprimées en"/o d'HCl libérable par estérification complète.
Après estérification, les mélanges sont ramenés à la température ambiante et la phase aqueuse est sépa- rée par décantation. Au cours des traitements, les volumes d'hydrocarbure chlorÚ et de solution aqueuse mis en oeuvre étaient égaux.
Tableau 1
Teneur initiale Teneur finale
Hydrocarbure en prod. Solution DurÚe en prod. d'oxyd.
tratÚ d'oxyd. % HCl de lavage d'agitation mn Temp.¯C % HCl
0, 00125 eau 30 20 0, 00070
0, 00125 eau 15 60 0, 00050
0, 00125 eau 30 60 0, 00020
= 0, 00108 glycol 30 /0 en poids 30 20 0, 00030
= 0, 00125 glycol 30 /0 en poids 15 60 0, 00010
Tric
0,00125 glycol 30 % en poids 30 60 0,00000
0,00125 glycÚrol 40 % en poids 15 60 0,00020
0, 00125 glycérol 40 /o en poids 30 60 0, 00000
0, 00310 eau 30 20 0, 00247
0, 00310 eau 30 80 0, 00230
c 0, 00203 glycol 30l /o en poids 30 20 0, 00180 erchlorÚthylÚ
0,00158 glycol 30 % en poides 30 80 0,00054
0,
00225 NH4OH N/2 30 80 0,00090
glycol 30 % en poids
0,00225 (NH4OH N/2) 30 80 0,00036
; 0, 00225 NHIOH N/2 60 80 0, 00040
0, 00225 glycol 30 0/o en poids
(NH=OH N/2) 60 80 0, 00000
Le tableau 1 permet de comparer l'évolution des produits d'oxydation dans des échantillons de tri chloréthylène et de perchloréthylène traités d'une part par 1'eau et d'autre part par des solutions aqueuses de glycol et de glycérol.
Des échantillons de trichloréthylène et de per chloréthylène ont été traités par des solutions aqueuses de glycol et de glycérol aux températures respectives de 600 et de 800 C pour éliminer les produits d'oxydation. Les mélanges ont été ensuite refroidis aux températures indiquées dans le tableau 2 ci-après. Les teneurs en eau finales des hydrocarbures, après séparation à froid de la phase aqueuse, ont été déterminées par la méthode de Karl Fischer.
1'ableau 2
Polyalcools Température
Nature Température de saturation
Teneur en eau Concentration de refroidissement Teneur en eau correspondante
initiale mg/kg /o poids o C finale mg/kg o C (1)
720 30-10 58-12
352 80-10 39-20
720 glycol 30 0 82-4 352 80 0 58-12 352 80 +20 98 0
ChlorÚt 696 40 -10 53 -14 400 80-10 40-20
696 glycérol 40 0 82-4
400 80 0 68-7
400 80 +20 130 + 6
198 80-10 10-24
380 40 0 20-11 198 glycol 80 0 15-17 > 1 198 80 +20 20-11 'S 390 40 0 23-8
8 225 80 0 18-13 ;
390 glycérol 40 + 20 41 + 2
225 80 +20 28-5
(1) Mac Govern-Ind. Eng. Chem. 1943 p. 1236
Comme les proportions pondérales d'eau et de produits d'oxydation dans les hydrocarbures chlores soumis au traitement sont en général très faibles, les solutions de polyols peuvent servir longtemps sans devoir être régénérées. Leur régénération peut se faire par toutes méthodes connues en soi.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé pour épurer de leurs produits d'oxydation des hydrocarbures chlorés, caractérisé en ce qu'il consiste à estérifier lesdits produits d'oxydation par mise en contact intime des hydrocarbures chlorés avec une solution aqueuse d'un polyol à une température comprise entre 20 et 100o C, à refroidir le mélange ainsi obtenu à une température telle que la teneur en eau dissoute dans les hydrocarbures chlorés soit sensiblement réduite, à séparer la phase aqueuse de la phase organique et à recueillir l'hydrocarbure chloré épuré substantiellement séché.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on effectue l'estérification à une température comprise entre 50 et 800 C et on refroidit le mélange jusqu'à une température comprise entre 20 et -10çC.2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le polyol utilisé est le glycol.3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le polyol utilisé est le glycérol.4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise une solution aqueuse alcaline de polyol.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL269306 | 1961-09-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH408905A true CH408905A (fr) | 1966-03-15 |
Family
ID=19753286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1000362A CH408905A (fr) | 1961-09-15 | 1962-08-22 | Procédé pour l'épuration d'hydrocarbures chlorés |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH408905A (fr) |
| ES (1) | ES279019A1 (fr) |
-
1962
- 1962-07-07 ES ES0279019A patent/ES279019A1/es not_active Expired
- 1962-08-22 CH CH1000362A patent/CH408905A/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES279019A1 (es) | 1962-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5236557A (en) | Process for purification of aqueous solutions containing hydrogen sulfide, hydrogen cyanide, and ammonia | |
| EP0529723B1 (fr) | Procédé pour l'obtention de solutions aqueuses de peroxyde d'hydrogène | |
| EP0703960B1 (fr) | Procede de degommage d'un corps gras et corps gras ainsi obtenu | |
| CN102753658B (zh) | 用于移除因硫化合物在含萘酸钙原油中而产生之杂质的添加物及方法 | |
| US3931339A (en) | Removal and neutralisation of acid catalyst from products of cumene hydroperoxide cleavage | |
| JPH02111405A (ja) | ニトロフェノール副生成物の処理法、抽出法および溶剤の回収を含むその回収法 | |
| FR2522522A1 (fr) | Procede pour ameliorer l'activite initiale de l'hydrazine activee | |
| CH408905A (fr) | Procédé pour l'épuration d'hydrocarbures chlorés | |
| LU83449A1 (fr) | Procede pour separer du germanium d'une solution aqueuse a l'aide d'un alpha-hydroxyoxime | |
| CA2253768C (fr) | Generation de trifluorure de bore et d'acide sulfurique a partir d'hydrate de trifluorure de bore | |
| EP0121466B1 (fr) | Procédé de décomposition d'un complexe d'acide orthobenzoyl-benzoique, de fluorure d'hydrogène et de trifluorure de bore | |
| FR2472408A1 (fr) | Procede et appareil pour l'isolement de vapeurs a partir de melanges gazeux | |
| BE496062A (fr) | ||
| US3209040A (en) | Process for the treatment of chlorinated hydrocarbons | |
| FR2709481A1 (fr) | Procédé pour l'élimination d'impuretés de l'hydrate d'hydrazine. | |
| BE836832A (fr) | Procede de regeneration d'une solution absorbante utilisee pour la purification des gaz d'echappement | |
| EP0266830B1 (fr) | Procédé pour l'extraction d'un liquide organique comprenant une base organique azotée, hors d'un brouet aqueux de particules de matière minérale et procédé pour la production de bicarbonate de métal alcalin | |
| FR2608145A1 (fr) | Procede de fabrication d'hypochlorite de calcium et produit obtenu par ce procede | |
| JPS62216609A (ja) | 使用済濾過器媒介物の処理法 | |
| TWI553115B (zh) | 用於移除因硫化合物在含萘酸鈣原油中而產生之雜質的添加物及方法 | |
| CA1146763A (fr) | Procede de reduction des pertes en solvant organique dans le traitement d'une suspension resultant de l'attaque acide d'un minerai | |
| EP1121343B1 (fr) | Procede de preparation d'hydrazine | |
| WO1980000340A1 (fr) | Procede de purification de la naphtoquinone | |
| BE498029A (fr) | ||
| JPS586524B2 (ja) | 含油廃水の処理法 |