CH412898A - Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazin-Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazin-DerivatenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazin-Derivaten Es wurde gefunden, dass man zu neuen Hydrazin- Derivaten der Formel. I,
EMI0001.0002
worin R 3,5-Dimethyl-morpholinyl-(4), 2,6-Dimethyl- morpholinyl-(4) oder 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidyl- (1) bedeutet, gelangt, indem man 3-Sulfamyl-4-chlor- benzoylchlorid mit einem Amin der Formel 11, H2N-R II umsetzt. <I>Beispiel 1</I> N-[3',5'-Dimethyl-morpholinyl-(4')]- 3-sulfamyl-4-chlor-benzoesäureamid Eine Lösung von 3,
9 g 4-Amino-3,5-dimethyl- morpholin und 3,0 g Triäthylamin in 150 ccm Chlo roform wird unter Rühren bei 20-250 innert 25 Min. portionenweise mit 7,6 g 3-Sulfamyl-4-chlor-benzoyl- chlorid versetzt und das Reaktionsgemisch anschlies- send 48 Std. bei Zimmertemperatur weitergerührt. Darauf wird im Vakuum zur Trockne abgedampft, der Rückstand mit 200 ccm Essigsäureäthylester und 100 ccm Wasser versetzt und gut durchgeschüttelt.
Die organische Phase wird abgetrennt, über Magne siumsulfat getrocknet und der Essigsäureäthylester im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand, das N-[3',5'- Dirnethyl-morpholinyl-(4')]-3-sulfamyl-4-chlor-ben zoesäureamid, wird aus wenig Methanol kristallisiert und anschliessend aus Methanol/Diisopropyläther um kristallisiert. Smp. 220-222 .
4-Amino-3,5-dimethyl-morpholin Das, als Ausgangsmaterial zur Verwendung gelan- gende 4-Amino-3,5-dimethyl-morpholin wird aus 3,5- 3s Dimethyl-morpholin durch Nitrosierung und an- schliessende Reduktion mit Zink und Essigsäure her gestellt. Sdp. 97-98 / 50 mm Hg. <I>Beispiel 2</I> N-[2',6'-Dimethyl-morpholinyl-(4')]- 3-sulfamyl-4-chlor-benzoesäureamid Eine Lösung von 3,9 g 4-Amino-2,6-dimethyl- morpholin und 3,0 g Triäthylamin in. 150 ccm Chlo roform wird unter Rühren bei 20-25' innert 25 Min.
portionenweise mit 7,6 g 3-Sulfamyl-4-chlor-benzoyl- chlorid versetzt und das Reaktionsgemisch anschlies- send 48 Std. bei Zimmertemperatur weitergerührt, wobei eine kristalline Ausscheidung eintritt. Darauf wird im Vakuum zur Trockne abgedampft,
der Rück stand mit 100 ccm Essigsäureäthylester und 100 ccm Wasser versetzt und gut durchgeschüttelt. Man fil triert ab und kristallisiert den Filterrückstand, das N-' [2',6'-Dimethyl-morpholinyl-(4')]-3-sulfamyl-4-chlor- benzoesäureamid, aus Methanol um. Smp. 263-265 (Zens.).
4-Amino-2,6-dimethyl-morpholin Das als Ausgangsmaterial zur Verwendung gelan gende 4-Amino-2,6-dimethyl-morpholin wird aus 2,6- Dimethyl-morpholin , durch Nitrosierung und an- schliessende Reduktion mit Zink und Essigsäure her gestellt. Sdp. 95-96 / 50 mm Hg.
<I>Beispiel 3</I> N-[2',2',6',6'-Tetramethyl-piperidyl-(1')]- 3-sulfamyl-4-chlor-benzoesäureamid Eine Lösung von 4,7 g 1-Amino-2,2,6,6-tetra- methyl-piperidin und 3,0 g Triäthylamin in 200 ccm Chloroform wird unter Rühren. bei<B>20-25'</B> innert 20 Min.. mit 7,6 g 3-Sulfamyl-4-chlor-benzoylchlorid ver setzt und das Reaktionsgemisch anschliessend 48 Std.
bei Zimmertemperatur weitergerührt. Darauf wird im Vakuum zur Trockne abgedampft, der Rückstand mit 400 ccm Essigsäureäthylester und 100 ccm Wasser versetzt und unter leichtem Erwärmen gut durchge schüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und der Essigsäureäthyl- ester im Vakuum abdestilliert.
Der Rückstand wird anschliessend an Aluminiumoxyd chromatographiert, wobei. das N-[2',2',6',6' Tetramethyl-piperidyl-(1')]- 3-sulfamyl-4-chlor-benzoesäureamid mit einem Lö sungsmittelgemisch Chloroform/Methanol (9:1) eluiert wird.
Nach: zweimaligem Umkristallisieren aus Chlo roform/Methanol schmilzt das Sulfonamid-Derivat bei 279280 . ' i\ Das als -Ausgangsmaterial zur Verwendung gelan gende 1-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin wird wie folgt hergestellt: a) 1-Nitroso-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin Eine Lösung von 42,3 g 2,2,6,6-Tetramethyl-pi- peridin in 30 ccm Wasser wird langsam: bei 10-15 unter Rühren und Kühlen mit 22 ccm 50-proz.
Schwefelsäure versetzt. Anschliessend wird innert 1 Std. unter weiterem Rühren eine eisgekühlte Lösung von 88,0 g Natriumnitrit in. 120 ccm Wasser zugege ben, wobei sich das Nitrit kristallin. ausscheidet. Man filtriert ab und Wäscht den Filterrückstand mit Äther und Essigsäureäthylester.
Eine Lösung von 95,0 g 2,2,6,6-Tetramethyl-pi- peridin-nitrit und 10,0 g Natriumnitrit in 1000 ccm 30-proz. Essigsäure wird während 11/s Std. auf 85- 90 erwärmt. Nach Abkühlen wird die Reaktions- Lösung mit total 450 ccm Äther portionenweise ex trahiert und die vereinigten Ätherextrakte zweimal. mit je 60 ccm 25-proz. Natronlauge gewaschen. Nach Trocknen. über Magnesiumsulfat wird: der Äther ab- destilliert und der Rückstand im Vakuum fraktioniert, wobei das 1-Nitroso-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin zwischen 125-127 bei 25 mm Hg überdestilliert.
b) 1-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin Das 1-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin wird aus 1-Nitrosa-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin durch Re duktion mit Zink und Essigsäure erhalten. Sdp. 81- 84 / 50 mm Hg.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazin- Derivaten der Formel I, EMI0002.0055 worin R 3,5-Dimethyl-morpholinyl-(4), 2,6-Dimethyl- morpholinyl-(4) oder 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidyl- (1) bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man 3- Sulfamyl-4-chlor-benzaylchlorid mit einem Amin. der Formel 1I,112N-R II umsetzt.
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1961
- 1961-09-11 CH CH1518964A patent/CH412898A/de unknown
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