CH413822A - Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von SulfonamidenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden
Die vorliegende Erfindung betrifft ein noues einfaches Herstellungsverfahren von Sulfonamiden, die zum Schutze von keratinhaltigem Material gegen In sektenfrass. verwendet werden können. Um wollhaltige Waren gegen den Angriff von Motten zu schützen, ist es bekannt, solche Waren mit Sulfonamiden der allgemeinen Formel
EMI1.1
zu behandeln, worin R=Alkyl, a=Chloralkyl, Aryl oder Chloraryl, R'=Alkyl, Acyl, unsubstituiertes oder halogensubstituiertes Aryl und R"=H oder Alkyl, Chloralkyl, Aryl oder Chloraryl darstellen können.
Als solche k¯nnten zum Beispiel Chlormethylsulfon- 2, 4, 5-trichloranilid, 3, 4-Dichlonbenzolsulfon-methyl- amid zur Verwendung kommen (vergl. belgische Patentschrift 440 453 [1941] ; deutsche Patentschrift 828 458 [1952]).
Die Herstellung dieser Sulfonamide erfolgt üb- licherweise zum Beispiel durch die Umsetzung von Aminen mit Alkyl-bzw. Arylsulfochloriden in einem Lösungsmittel, wie Ather, Benzol, Tetrahydrofuran, in Gegenwart eines HCl-bindenden Mittels,, wie Tri äthylamin oder Pyridin (vergl. franz¯s. Patentschrift 1 116 131 [1956], DAS 1 049 622 [1959]).
Dieses Verfahren ist nur bei aliphatischen, arali- phatischen, aromatischen und heterocyclischen Aminen mit ausgesprochen basischem Charakter brauchbar, es versagt jedoch im Falle von schwachen Basen, z. B. Nitroanilinen und höher chlorierten Aniline.
FUr die Herstellung von Aryl-bzw. Alkylsulfonamiden aus schwachen Basen wird Pyridin, TriÏthylamin oder noch günstiger ein Gemisch von Trimethyl-und Tri äthylamin als Hd-Mndendes Mittel verwendet (vergl.
DAS 1 062 238 [1959]).
Dieses Verfahren ergibt jedoch bei hochchlorier- ten Anilinen entweder gar keino oder nur sehr schlechte Ausbeuten.
Es wurde gefunden, dass man zu Sulfonamiden aus Sulfochloriden und Amiden sehr leicht und in guten Ausbeuten gelangt, wenn man das Sulfochlorid von der allgemeinen Formel R-SO2Cl mit bersch ssigem Amin von der allgemeinen Formel R'NH-R"zusam- menschmilzt. Schwer zugÏngliche Arylsulfonsaurearylamide können nach diesem Verfahren bequem hergestellt werden, wie beispielsweise
EMI1.2
Der Vorteil des Verfahrens liegt darin, dass es die Herstellung von schwer zugänglichen Sulfonamiden in guten Ausbouten ermöglicht, wobei gleichzeitig der Chemikalienaufwand weit geringer als bei den oben genannten Verfahren ist.
Weder Lösungsmittel noch Pyridin, die zum grössten Teil verloren gehen oder auf sehr kostspielige Weise wieder zurückgewonnen und gereinigt werden müssen, sind erforderlich.
Ausserdem führen Umsetzungen, die in Gegenwart von Pyridines durchgeführt werden, zur Bildung von tieffarbigen Nebenprodukten, was auf die Auf- spaltung des Pyrimidin-Ringes zurückzuführen ist.
Das erfindungsgemässe VerEahren zeichnet sich ferner dadurch aus, dass der Zeitaufwand viol geringer ist als bei den bekannten Verfahren. Die Umsetzung kommt innerhalb von 2-5 Stunden zum Abschluss.
Beispiel 1 :
Ein Gemisch von 39, 3 g (0, 2 Mol) 2, 4, 5-Trichlor- anilin und 14, 9 g (0, 1 Mol) Chlormethylsulfochlorid wird langsam auf 120 C gebracht und bei dieser Tem- peratur 5 Stunden erhitzt. Anschliessend wird das Re aktionsprodukt zur Entfemung des überschüssigen Amins wasserdampfdestilliert, wobei 22 g 2, 4, 5-Trichloranilin zurückgewonnen werden. Der braune Rückstand wird aus Äthanol + Wasser umkristalli- siert.
Ausbeuto 14g (45, 3"/o d. Th.) Chlormethylsulfon- 2, 4, 5-Trichloranilid. Gelbliche Kristalle vom Schmp.
105-106 C.
C, HSC14NO,2S (309, 0) ber. : N4, 53 S 10, 3 gef. : N 4, 64 S 10,1
Beispiel 2 :
137, 5 g (0, 7 Mol) 2, 4, 5-Trichloranilin und 98 g (0, 35 Mol) 2, 4, 5-Trichlorbenzolsulfochlorid werden innig vermischt und 5 Stunden bei 150¯C erhitzt.
Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt zur Entfernung der überschüssigen Base mit Wasserdampf destilliert, wobei 51 g 2, 4, 5-Trichloranilin zurückge- wonnen werden. Der schwarze Rückstand wird aus Athanol umkristallisiert. Ausbeute 113 g (73 O/o d. Th.) 2, 4, 5-Trichlorbenzolsulfon-2', 4', 5'-Trichloranilid.
Nach dem Umkristallisieren aus Tetrachlorkohlenstoff und Leichtbenzin schmelzen die hellgrauen Rosetten bei 132-133 C.
C12H5Cl6NO2S (440, 0) ber. : C 32, 75 H 1, 15 N 3, 15 S 7, 31 gef. : C 33, 34 H 1, 76 N 3, 28 S 7, 01
Beispiel 3 :
53, 1 g (0, 2 Mol) Pentachloranilin und 28 g (0, 1 Mol) 2, 4, 5-Trichlorbenzolsulfochlorid werden innig gemischt und die Mischung 5 Stunden bei 200-210 C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das. Reaktionsprodukt mit heissem Wasser angemaischt-um das entstehende Pentachloranilinhydrochlorid zu hydroly- sieren-abgenutscht, getrocknet und im Soxhlet mit Leichtbenzin extrahiert.
Der Leichtbenzin-unlösliche Rückstand stellt ein violettes Pulver vom Schmp.
178 C dar. Ausbeute 20, 5 g (40, 2 ouzo d. Th.) 2, 4, 5 Trichlorbenzolsulfon-pentachloranilid.
Claims (1)
- C12H3Cl8NO2S (508, 9) ber. : C 28, 31 H 0, 58 Cl 55, 7 N 2, 75 gef. : C 28, 94 H 1, 13 Cl54, 5 N 3, 80 Nach dem erfindungsgemässen Verfahren wurden ausserdem folgende wirksame Sulfonamide hergestellt : Chlormethylsulfon-2, 5 dichloranilid Schmp. 110-111, 5 Chlormethylsulfon-2, 4, 6 trichloranilid Schmp. 150-152¯ Clormethylsulfon-2-amido 4 (2, 4'-dichlorphenyl)- thiazol Schmp. 184-196 (Z.) 2, 5-Dichlorbenzolsulfon diäthylamid Schmp. 89-90 2, 5-Dichlorbenzolsulfon-2', 5' dichloranilid Schmp.220¯ 2, 5-Dichlorbenzolsulfon 2', 4',5'-trichloranilid Schmp 134-136¯ 2, 4, 5-Trichlorbenzolsulfon- dimethylamid Schmp. 94-95 2, 4, 5-Trichlorbenzolsulfon- diäthylamid Schmp. 82-84 2, 4, 5-T'richlorbenzolsulfon- 2'-chloranilid Schmp. 241-255 2, 4, 5-Tnchlorbeiizolsmfon- 4'-chloranilid Schmp. 330-345 2, 4, 5-Trichlorbenzolsulfon- 2', 4', 6'-trichloranilid Schmp.185 PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden aus Sulfochloriden und Aminen, dadurch gekennzeichnet, dass man Sulfochloride von der allgemeinen Formel R-SO2Cl worin R=Alkyl, α=Chloralkyl, Aryl oder Chloraryl ist, mit überschüssigem Amin von der allgemeinen Formel R'-NH-R" worin R'=Acyl, Alkyl, Chloralkyl, unsubstituiertes oder halogensubstituiertes Aryl und R"=H, Alkyl, Chloralkyl, Aryl oder Chloraryl ist, zusammen- schmilzt.
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DD7509361 | 1961-07-22 |
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| CH413822A true CH413822A (de) | 1966-05-31 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1217461A CH413822A (de) | 1961-07-22 | 1961-10-21 | Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden |
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| Country | Link |
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| CH (1) | CH413822A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2007412A1 (de) * | 1968-04-08 | 1970-01-09 | Minnesota Mining & Mfg |
-
1961
- 1961-10-21 CH CH1217461A patent/CH413822A/de unknown
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