CH414584A - Procédé de préparation d'un dérivé de polysaccharide - Google Patents
Procédé de préparation d'un dérivé de polysaccharideInfo
- Publication number
- CH414584A CH414584A CH996962A CH996962A CH414584A CH 414584 A CH414584 A CH 414584A CH 996962 A CH996962 A CH 996962A CH 996962 A CH996962 A CH 996962A CH 414584 A CH414584 A CH 414584A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- cellulose
- derivative
- polysaccharide
- water
- degraded
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 title claims description 12
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 title claims 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 61
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 59
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- -1 polysaccharide compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- 240000008564 Boehmeria nivea Species 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical class CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N Cellulose propionate Chemical compound CCC(=O)OCC1OC(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C1OC1C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(COC(=O)CC)O1 DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000057 Mannan Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920006218 cellulose propionate Polymers 0.000 description 1
- 239000008294 cold cream Substances 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYLGGOUWGZRDPB-UHFFFAOYSA-N o-ethyl n-ethyl-n-phenylcarbamothioate Chemical compound CCOC(=S)N(CC)C1=CC=CC=C1 ZYLGGOUWGZRDPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMGLSTYFWSQNEC-UHFFFAOYSA-N o-ethyl n-ethylcarbamothioate Chemical compound CCNC(=S)OCC CMGLSTYFWSQNEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNKKAIEQXMTBZ-UHFFFAOYSA-N o-ethyl n-phenylcarbamothioate Chemical compound CCOC(=S)NC1=CC=CC=C1 WXNKKAIEQXMTBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008177 pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 1
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/20—Reducing nutritive value; Dietetic products with reduced nutritive value
- A23L33/21—Addition of substantially indigestible substances, e.g. dietary fibres
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
- A61K47/36—Polysaccharides; Derivatives thereof, e.g. gums, starch, alginate, dextrin, hyaluronic acid, chitosan, inulin, agar or pectin
- A61K47/38—Cellulose; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/042—Gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
- A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/08—Fractionation of cellulose, e.g. separation of cellulose crystallites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
- C08B3/22—Post-esterification treatments, including purification
- C08B3/24—Hydrolysis or ripening
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
- C08B3/22—Post-esterification treatments, including purification
- C08B3/30—Stabilising
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Mycology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Procédé de préparation d'un dérivé de polysaccharide
La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'un dérivé de polysaccharide capable de former une dispersion stable.
On connait des agrégats de cristallites de cellulose finement divisés capables de fournir des dispersions aqueuses et des gels stables. Ces agrégats dc cristallites de cellulose se sont révélés extrêmement utiles en temps qu'additifs acaloriques pour les aliments, comme composants de mélange pour les cosmétiques et les préparations pharmaceutiques et pour une variété d'autres usages.
Ils ne peuvent en général être désagrégés suffisamment pour conduire à des particules colloïdales à moins que l'on n'utilise des méthodes de broyage ou de réduction en poudre nécessitant une énergie et une durée d'opération considérables ; on doit mettre en oeuvre la dégradation même de la cellulose ou des polymères cellulosiques.
Le but de l'invention est de fournir un dérivé de polysaccharide formant des dispersions colloïdales stables et des gels thixotropiques par attrition. Ces agrégats de dérivés de la cellulose présentent une résistance améliorée à la synérèse et à l'attaque bactérienne.
Le procédé faisant l'objet de la présente invention est caractérisé en ce qu'on dégrade un polysaccharide au moins au degré équivalent à la dégradation assurée par traitement avec une solution à 5 o/o d'acide chlorhydrique pendant 16 heures à 700 C, mais non à un degré suffisant pour éliminer toutes régions amorphes du dérivé et le rendre totalement cristallin, et on soumet le dérivé dégradé à une attrition mécanique de façon à produire des particules de dimension colloïdale. Ce procédé peut conduire à des dérivés capables de former des gels avec des rendements plus élevés que les procédés connus. Il peut fournir des agrégats de polysaccharide dont les molécules possèdent des groupements hydrophiles qui augmentent la stabilité du produit dans les compositions aqueuses.
Ce procédé peut permettre de choisir le degré d'opacité des gels formés à partir des agrégats en milieu aqueux, par variation du degré de substitution (D. S.) vers la gamme inférieure des D. S.
Les dérivés obtenus peuvent être utilisés en tant que matériau de support pour les agents cosmétiques et pharmaceutiques, aussi bien à l'état sec qu'hydraté.
Ils peuvent être ajoutés à des aliments ou servir d'agents de mélange, selon la nature des groupements substituants. Ils sont utiles comme charge pour les résines de moulage et pour une variété d'autres applications.
On peut employer comme matière première des composés à base de polysaccharide insolubles dans l'eau, tels que la cellulose, l'amylose, la chitine, les xylanes et le mannane. Etant donné que la cellulose est le matériau de base préféré pour son faible prix et sa disponibilité, le procédé sera plus particulièrement décrit par la suite avec la cellulose prise comme exemple.
Les matériaux sources de cellulose comprennent la pulpe de bois, telle que de la pulpe blanchie au sulfite et celle blanchie au sulfate, les fibres nature]les telles que la ramie, le coton et le coton purifié et la cellulose purifiée ou cellulose chimique qui se présente sous forme d'une matière granulée d'une plus grande pureté ayant une densité par volume élevée.
Les dérivés pouvant être obtenus par le procédé qui va être décrit comprennent, par exemple, les
éthers-oxydes de cellulose comprenant les (O-alkyl)),
(O-aryl) et (O-arylalkyl) celluloses telles que les
(O-méthyl) cellulose, (O-éthyl) cellulose, (O-propyl) cellulose, (O-butyl) cellulose, (O-amyl) cellulose,
(O-phényl) cellulose, (O-benzyl) cellulose, (O-méthyl
O-propyl) cellulose et (O-méthyl O-benzyl) cellulose, les (O-hydroxyalkyl) celluloses comprenant comme
groupes hydroxyalkyles des groupements: hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, hydroxypropyl butyle, hydroxypropyl éthyle et hydroxyéthyl hydroxypropyle; les O-(carboxyalkyl) celluloses comprenant les O-(carboxyméthyl), O-(carboxyéthyl) et O-(carboxypropyl) celluloses ;
les O
(alcoxyalkyl) celluloses comprenant les O-(éthoxyéthyl), O-(propyloxyéthyl) et O-(benzyloxyéthyl) celluloses ; les thiouréthanes de la cellulose comprenant le thiouréthane de cellulose, le N-éthylthiouréthane de cellulose, le N-phénylthiouréthane de cellulose et le N-éthyl N-phénylthiouréthane de cellulose; les esters de cellulose, comprenant l'acétate de cellulose, le formiate de cellulose, le propionate de cellulose, le butyrate de cellulose, les esters mixtes de la cellulose et des acides acétique et butyrique, des acides acétique et propionique, des acides acétique et stéarique, l'acétate de O-(hydroxypropyl) cellulose, l'acétate de (O-benzyl) cellulose;
et les dérivés d'oxydation partielle de la cellulose pour lesquels le groupe substituant est attaché à une unité d'anhydroglucose de la chaîne cellulosique, comprenant des dérivés substitués par des groupements aldéhyde, carboxyle ou les deux ensemble. Généralement, les dérivés indiqués ci-dessus peuvent être préparés selon n'importe quel procédé connu courant pour conduire à un produit insoluble dans l'eau.
Les O-alkyl ou O-aryl celluloses sont habituellement préparées par traitement de la cellulose à l'aide d'un agent d'alcoylation convenable comprenant, par exemple, les halogénures d'alkyle, les sulfates de dialkyle, les halogénures de benzyle, en présence d'un catalyseur alcalin, par exemple la soude. Des éthers mixtes sont obtenus en utilisant un mélange d'agents d'alcoylation au cours du procédé d'éthérification.
Les O-(hydroxy alkyl) celluloses peuvent être préparées en mélangeant la cellulose avec un oxyde d'alkylène sous pression tandis que les O-(alkoxy alkyl) et les O-(aryloxy alkyl) celluloses sont préparées par alcoylation des dérivés O-(hydroxyalkyles).
Les O-(carboxyalkyl) celluloses sont produites par réaction de la cellulose et d'un acide aliphatique substitué par un halogène, par exemple monochloracétique, et une base. Les esters de la cellulose sont habituellement préparés par traitement de la cellulose par l'anhydride d'un acide particulier, par exemple l'anhydride acétique, propionique et butyrique.
Les esters mixtes sont préparés en utilisant des anhydrides d'acides mixtes. La réaction peut être accélérée en utilisant un catalyseur acide ou alcalin.
Les dérivés substitués par un groupe aldéhyde sont préparés convenablement par traitement de la cellulose par l'acide périodique tandis que les dérivés
substitués par un groupe carboxyle peuvent être préparés par traitement de la cellulose à l'aide de bioxyde d'azote.
I1 est habituel de faciliter la préparation des dérivés de la cellulose en mélangeant ou homogénéisant la cellulose dans un milieu liquide organique qui sert de solvant pour l'agent d'éthérification ou d'estérification. Quand la réaction est complète, le dérivé peut être lavé et séché.
Les dérivés de la cellulose préparés par le procédé envisagé doivent être insolubles dans l'eau afin de pouvoir conduire à la formation de gel ou de dispersion après dégradation partielle et attrition. Le degré de substitution pour chaque dérivé est critique pour obtenir l'insolubilité dans l'eau désirée.
Le degré de substitution désigne le nombre moyen de substituants par unité d'anhydroglucose de la molécule de cellulose qui remplacent n'importe lequel des trois groupes hydroxyles originaux de ces unités. En conséquence, le degré maximum de substitution est 3. Dans le domaine de la présente invention, le D. S. des dérivés de la cellulose doit être suffisamment bas pour maintenir l'insolubilité dans l'eau originale de la cellulose ou suffisamment élevé pour être insoluble dans l'eau. L'intervalle de D. S. pour chaque dérivé de la cellulose insoluble dans l'eau varie en fonction de la nature hydrophile des groupes substituants. Par exemple, le D. S. maximum pour l'O-méthyl cellulose insoluble dans l'eau dans l'intervalle bas de D. S. est d'environ 1 tandis que l'intervalle de D.
S. pour l'O-éthyl cellulose insoluble dans l'eau peut aller jusqu'à 0,5 environ dans l'intervalle bas et au-dessus de i ,8 pour l'intervalle supérieur. L'O-(hydroxyéthyl) cellulose insoluble dans l'eau possède un D. S. maximum dans l'intervalle inférieur de D. S. d'environ 0,8 et un D. S. minimum dans l'intervalle supérieur d'environ 1,8.
L'acétate de cellulose insoluble dans l'eau possède un D. S. maximum d'environ 0,3 dans l'intervalle inférieur de D. S. et un D. S. minimum d'environ 1,2 dans l'intervalle supérieur. Les intervalles de D. S. pour les dérivés de la cellulose insoluble dans l'eau sont bien connus des spécialistes et une description supplémentaire n'est pas nécessaire.
Les dérivés de la cellulose insolubles dans l'eau qui ont en général un caractère fibreux sont dégradés partiellement ou réduites en ce qui concerne la longueur de la chaîne par une hydrolyse contrôlée.
L'hydrolyse peut être conduite selon diverses méthodes, comprenant l'utilisation d'acides et d'enzymes, mais il est préférable que le dérivé de la cellulose soit hydrolysé à l'aide d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration faible. Par exemple, le traitement de dérivés de la cellulose insolubles dans l'eau par une solution à 5 o/o d'acide chlorhydrique pendant 16 heures à 70O C représente un traitement de dégradation suffisamment efficace pour le but que poursuit le procédé. Des conditions plus energiques pendant des périodes de temps plus courtes produisent également des rendements semblables.
Dans les conditions d'exploitation, par exemple, une solution à 2,5 o/o d'HCl est utilisée pour traiter les dérivés de la cellulose pendant une heure à 1210 C sous pression pour produire un matériau pouvant être soumis à l'attrition. Le dérivé partiellement dégradé est neutralisé à l'aide d'une solution alcaline faible et lavé à l'eau avant l'attrition mécanique.
Par comparaison avec des matériaux connus à base d'agrégats de cristallites de cellulose, les dérivés de la cellulose dégradés selon le présent procédé ne sont pas caractérisés par un degré de polymérisation moyen ou une longueur de chaîne moyenne stable.
Les dérivés de la cellulose dégradés conservent quelques-unes des régions amorphes du matériau cellulosique et ne sont pas complètement cristallins. Cependant, ils sont suffisamment dégradés pour donner un matériau pouvant être soumis à l'attrition par des moyens de désintégration mécanique avec une quantité d'énergie négligeable pour conduire à des agrégats de cellulose ayant une taille de particule colloïdale. La désintégration mécanique des dérivés, comme ci-dessus mentionnée, peut être conduite de plusieurs manières, aussi bien en les soumettant à l'attrition dans un moulin ou en les soumettant à l'action d'un découpage ultrarapide, ou à l'action de pressions élevées de l'ordre d'environ au moins 350-700 K/cm2.
La désintégration des dérivés est conduite en présence d'un milieu liquide bien que, lorsque la haute pression est seule utilisée, un tel milieu, quoique recommandé, ne soit pas nécessaire. Le milieu convenable est l'eau et le mélange soumis à l'attrition recommandé contient au moins 20 o/o environ d'eau et au moins 3 o/o environ de matériau dégradé. D'autres liquides, de préférence comestibles, conviennent, comprenant les solutions de sucre, les polyols, parmi lesquels le glycérol est un exemple, les alcools et plus particulièrement l'éthanol et l'isopropanol.
Quelle que soit la méthode utilisée, la désintégration est poursuivie jusqu'au moment où les agrégats obtenus sont caractérisés par la formation d'une suspension stable en milieu aqueux au sein duquel ils sont soumis à l'attrition, ou au sein duquel ils peuvent être dispersés par la suite. On entend par suspension stable une suspension à partir de laquelle les agrégats ne se séparent pas, mais au sein de laquelle ils restent en suspension indéfiniment, même pour des périodes de l'ordre de plusieurs semaines ou mois.
Pour des concentrations inférieures en agrégats, la suspension est une dispersion, tandis que pour des concentrations supérieures, c'est un gel. I1 est entendu que dans le champ de la présente invention, le terme suspension désigne aussi bien une dispersion qu'un gel, ces dernières expressions étant définies ci-dessous.
Les exemples suivants illustrent la présente invention.
Exemple I
Plusieurs échantillons d'O-(hydroxypropyl) cellulose à faible degré de substitution sont préparés par réaction de 200 grammes de pulpe de bois purifiée avec 200 cm3 de soude à 10 O/o dans un récipient de réaction agité mécaniquement pendant 45 minutes.
Ensuite, on ajoute au dérivé alcalin de la cellulose un mélange de 50 cm3 d'oxyde de propylène et de 50 cm3 de dioxanne.
Plusieurs échantillons différents sont préparés par réactions à des températures différentes et pour des durées de réaction variées.
Le premier essai est conduit à la température ordinaire et dure deux heures.
Le second essai dure six heures à la température ambiante et le troisième essai dure deux heures à 670 C. Chacun des échantillons ci-dessus est alors lavé à l'aide d'un mélange 50/50 acétone-eau, puis à l'aide d'un mélange 75/25 acétone-eau, suivi d'un lavage immédiat à l'acétone. Tous les échantillons sont insolubles dans l'eau. Cependant, le troisième échantillon présente un très haut degré de gonflement.
Tous les échantillons sont lavés à l'eau pour éliminer l'acétone. On ajuste à 35 o/o la concentration en solide par rapport à la suspension aqueuse et le mélange est soumis à une attrition de 25 minutes dans le mélangeur de Hobart. Dans chacun des cas, les pâtes obtenues sont extrêmement homogènes et luisantes avec une consistance de cire. Une partie du matériau est soumise à Attrition pour des concentrations en solide variables pouvant aller jusqu'à 70 lo, et on note que dans chaque cas, on recueille un matériau à l'apparence de cire, ne se désagrégeant pas.
Les gels formés à l'aide du mélangeur de Hobart sont étendus de façon à atteindre 15 o/o de concentration en solide et mélangés pendant sept minutes dans un mélangeur Mixmaster. Les gels obtenus ressemblent à du cold-cream avec une transparence un peu plus marquée. Des feuilles fines coulées et séchées à partir de ces gels présentent une texture voisine de la cire.
Exemple Il
50 grammes de bourres de coton traité insoluble dans l'eau, disponibles dans le commerce, (O-(hydroxyéthyl) cellulose), sont hydrolysés à l'aide de 2 litres d'acide chlorhydrique à 10 O/o vers 700 C pendant 17 heures. Après attrition mécanique de 30 minutes d'une suspension très concentrée en solide de l'O-(hydroxyéthyl) cellulose hydrolysée, on obtient un gel dont les caractéristiques sont uniques ; pour une concentration de 51 o/o en solide, le gel présente la viscosité apparente d'un matériau épais, lourde, cireuse, extrêmement homogène et stable et demeure tel quel après pétrissage continu entre les doigts. Ces propriétés du gel paraissent convenir très bien pour les applications relatives aux cosmétiques.
Exemple III
75 grammes de triacétate de cellulose sont hydrolysés par action de 300 cm3 d'acide chlorhydrique à 5 O/o et chauffés pendant 16 heures à 700 C. Après hydrolyse, l'échantillon est soumis à l'attrition dans un mélangeur Hobart, sous forme d'une suspension aqueuse contenant 35 o/o de solide, pendant 45 minutes, puis étendu avec de l'eau de façon à obtenir une concentration de 15 o/o en solide. Le mélange obtenu est alors travaillé pendant 7 minutes dans un
Mixmaster. On obtient un gel homogène, luisant, quelque peu translucide, avec de bonnes propriétés de synérèse.
Exemple IV
Un échantillon d'O-(hydroxyéthyl) cellulose à bas degré de substitution (0,05-0,06) est hydrolysé à l'aide d'une solution d'acide chlorhydrique à 5 o/o pendant 16 heures à 700 C. L'O-(hydroxyéthyl) cellulose hydrolysée est alors soumise à l'attrition pendant 25 minutes dans un mélangeur de Hobart sous forme d'une suspension contenant 35 o/o de solide. Après dilution avec de l'eau, de façon à réduire la concentration en solide à 15 o/o, le mélange est alors travaillé pendant 7 minutes dans un Mixmaster. Le gel homogène luisant obtenu présente des propriétés améliorées de synérèse. Le gel présente également un certain degré de transparence et prend un éclat bleuâtre.
Quand on prépare des gels contenant de fortes concentrations en solide allant jusqu'à 70 o/o à l'aide du même matériau à base d'O-(hydroxyéthyl) cellulose hydrolysée comme définie ci-dessus, on obtient des gels homogènes à aspect de cire, épais, ne présentant pas de miettes ni de substances semblables.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation d'un dérivé de polysaccharide capable de former une dispersion stable, caractérisé en ce qu'on dégrade un polysaccharide au moins au degré équivalent à la dégradation assurée par traitement avec une solution à 5 o/o d'acide chlorhydrique pendant 16 heures à 700 C, mais non à un degré suffisant pour éliminer toutes régions amorphes du dérivé et le rendre totalement cristallin, et on soumet le dérivé dégradé à une attrition mécanique de façon à produire des particules de dimension colloïdale.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que le polysaccharide est la cellulose.2. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que le polysaccharide est un éther.3. Procédé selon la sous-revendication 2, caractérisé en ce que le polysaccharide est un éther hydroxyalkyl-cellulose à faible degré de substitution.4. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on neutralise le dérivé avant l'attrition mécanique.5. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on soumet le dérivé dégradé à l'attrition sous forme d'un mélange contenant au moins 20 O/o d'eau et au moins 3 o/o de dérivé dégradé pour conduire à une dispersion stable.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US133045A US3251824A (en) | 1961-08-22 | 1961-08-22 | Method of preparing stable aqueous dispersion-forming cellulosic aggregates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH414584A true CH414584A (fr) | 1966-06-15 |
Family
ID=22456768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH996962A CH414584A (fr) | 1961-08-22 | 1962-08-21 | Procédé de préparation d'un dérivé de polysaccharide |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3251824A (fr) |
| CH (1) | CH414584A (fr) |
| DE (1) | DE1215123B (fr) |
| ES (1) | ES280162A1 (fr) |
| FI (1) | FI41387B (fr) |
| GB (1) | GB1013522A (fr) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3397198A (en) * | 1964-06-18 | 1968-08-13 | Dahlia S. Greidinger | Degraded cellulose and its manufacture |
| US3455714A (en) * | 1964-09-01 | 1969-07-15 | Hercules Inc | Cellulose derivatives of improved dispersibility and process |
| US3475187A (en) * | 1967-06-13 | 1969-10-28 | Rex Lab Inc | Edible indelible ink for pharmaceutical pellets |
| US3619451A (en) * | 1967-09-29 | 1971-11-09 | Ici Ltd | Powdered cellulose ether |
| US3953608A (en) * | 1971-05-10 | 1976-04-27 | L'oreal | Cosmetic compositions for the skin containing a chitosan derivative |
| US3879376A (en) * | 1971-05-10 | 1975-04-22 | Oreal | Chitosan derivative, method of making the same and cosmetic composition containing the same |
| US4031025A (en) * | 1971-05-10 | 1977-06-21 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Chitosan derivative, sequestering agents for heavy metals |
| US4034121A (en) * | 1971-09-07 | 1977-07-05 | Ralston Purina Company | Foods with microcrystalline chitin |
| US3974272A (en) * | 1972-09-01 | 1976-08-10 | Merck & Co., Inc. | Palatable cholestyramine coacervate compositions |
| US3899439A (en) * | 1973-03-12 | 1975-08-12 | Hercules Inc | Method of preparing aqueous dispersions of hydroxypropyl cellulose |
| DE2410789C2 (de) * | 1974-03-07 | 1980-08-07 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Kaltmahlen von Cellulosederivaten |
| US4022881A (en) * | 1974-06-18 | 1977-05-10 | Beecham Group Limited | Dentifrice |
| JPS5163927A (en) * | 1974-11-28 | 1976-06-02 | Shinetsu Chemical Co | Ketsugoseiryokonajozaihokaizaino seizohoho |
| JPS5193590A (fr) * | 1975-02-14 | 1976-08-17 | ||
| US3993777A (en) * | 1975-08-12 | 1976-11-23 | Bio-Lab, Inc. | Aqueous compositions to aid in the prevention of bovine mastitis |
| US4096325A (en) * | 1976-02-20 | 1978-06-20 | Anheuser-Busch, Incorporated | Methyl hydroxypropyl cellulose ethers |
| US4063017A (en) * | 1976-04-22 | 1977-12-13 | Purdue Research Foundation | Porous cellulose beads and the immobilization of enzymes therewith |
| US4263274A (en) * | 1976-07-16 | 1981-04-21 | Johnson & Johnson | Antiperspirant compositions and methods |
| JPS54105223A (en) * | 1977-12-29 | 1979-08-18 | Yamanouchi Pharmaceut Co Ltd | Coating agent for solid medicine |
| US4383988A (en) * | 1978-04-28 | 1983-05-17 | Anheuser-Busch, Incorporated | Gelled antiperspirant |
| JPS5590505A (en) * | 1978-12-29 | 1980-07-09 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Carboxyalkylchitin and preparation of deacetylated product thereof |
| US4308377A (en) * | 1978-12-29 | 1981-12-29 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Shaped material comprising denatured chitin and process for preparing same |
| JPS55134646A (en) * | 1979-04-06 | 1980-10-20 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Amphoteric ion exchanger |
| US4226849A (en) * | 1979-06-14 | 1980-10-07 | Forest Laboratories Inc. | Sustained release therapeutic compositions |
| US4329451A (en) * | 1980-11-03 | 1982-05-11 | The Dow Chemical Company | Preparing an aqueous dispersion of colloidal size particles of a water-insoluble polysaccharide derivative |
| US4933284A (en) * | 1986-05-07 | 1990-06-12 | Uop | Regenerable dialkylaminoalkyl cellulose support matrix for immobilizing biologically active materials |
| US5948387A (en) * | 1990-06-01 | 1999-09-07 | Imarx Pharmaceutical Corp. | Contrast media for ultrasonic imaging |
| US5420176A (en) * | 1990-06-01 | 1995-05-30 | Imarx Pharmaceutical Corp. | Contrast media for ultrasonic imaging |
| CA2216875A1 (fr) * | 1995-04-21 | 1996-10-24 | Opta Food Ingredients, Inc. | Dispersions colloidales derivees de fibres et leur utilisation dans les produits alimentaires |
| US5773054A (en) * | 1995-12-05 | 1998-06-30 | Kraft Foods, Inc. | Manufacture of particulate natural cheese without block formation |
| US6306334B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-10-23 | The Weyerhaeuser Company | Process for melt blowing continuous lyocell fibers |
| US6471727B2 (en) | 1996-08-23 | 2002-10-29 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making the same |
| US6210801B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-04-03 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making same |
| US6331354B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-12-18 | Weyerhaeuser Company | Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| JP3718341B2 (ja) | 1998-05-12 | 2005-11-24 | 信越化学工業株式会社 | 低置換度ヒドロキシプロピルセルロースとその製造方法 |
| US6391368B1 (en) | 1998-09-25 | 2002-05-21 | Fmc Corporation | Rapidly peptizable microcrystalline cellulose-based stabilizing agents |
| US6773648B2 (en) | 1998-11-03 | 2004-08-10 | Weyerhaeuser Company | Meltblown process with mechanical attenuation |
| KR20010100017A (ko) | 1998-12-30 | 2001-11-09 | 로날드 디. 맥크레이 | 화학물질을 첨가하는 증기 폭발 처리 |
| US6413362B1 (en) | 1999-11-24 | 2002-07-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of steam treating low yield papermaking fibers to produce a permanent curl |
| US6432448B1 (en) | 1999-02-08 | 2002-08-13 | Fmc Corporation | Edible coating composition |
| US6723342B1 (en) | 1999-02-08 | 2004-04-20 | Fmc Corporation | Edible coating composition |
| US6500462B1 (en) * | 1999-10-29 | 2002-12-31 | Fmc Corporation | Edible MCC/PGA coating composition |
| US6680069B1 (en) * | 1999-11-09 | 2004-01-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Low-substituted hydroxypropyl cellulose and process for manufacturing the same |
| JP3552160B2 (ja) | 2000-01-14 | 2004-08-11 | 信越化学工業株式会社 | 低置換度ヒドロキシプロピルセルロース粒子の形成方法 |
| JP3595765B2 (ja) * | 2000-09-27 | 2004-12-02 | 信越化学工業株式会社 | 低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを含む乾式直打用基剤 |
| TR200300731T2 (tr) | 2000-11-28 | 2004-08-23 | Fmc Corporation | Yenebilir PGA kaplama bileşimi |
| US6932861B2 (en) * | 2000-11-28 | 2005-08-23 | Fmc Corporation | Edible PGA coating composition |
| US6525071B2 (en) | 2001-03-02 | 2003-02-25 | Mcj, Inc. | Compositions and methods for the treatment and prevention of bovine mastitis |
| US20050239744A1 (en) * | 2004-04-22 | 2005-10-27 | Michael Ioelovich | Method of producing microcrystalline cellulose-containing compositions |
| ATE519785T1 (de) * | 2006-06-14 | 2011-08-15 | Dow Global Technologies Llc | Verfahren zur verringerung des mittleren molekulargewichts von celluloseethern |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2085733A (en) * | 1935-07-15 | 1937-07-06 | John C Bird | Shaving cream |
| NL224413A (fr) * | 1957-01-28 | |||
| US3111513A (en) * | 1960-01-13 | 1963-11-19 | Fmc Corp | Oxidation derivatives of cellulose crystallite aggregates |
| US3146170A (en) * | 1962-04-10 | 1964-08-25 | Fmc Corp | Manufacture of cosmetic preparations containing cellulose crystallite aggregates |
| US3146168A (en) * | 1962-04-10 | 1964-08-25 | Fmc Corp | Manufacture of pharmaceutical preparations containing cellulose crystallite aggregates |
-
1961
- 1961-08-22 US US133045A patent/US3251824A/en not_active Expired - Lifetime
-
1962
- 1962-08-08 GB GB30400/62A patent/GB1013522A/en not_active Expired
- 1962-08-20 FI FI1525/62A patent/FI41387B/fi active
- 1962-08-21 CH CH996962A patent/CH414584A/fr unknown
- 1962-08-21 ES ES280162A patent/ES280162A1/es not_active Expired
- 1962-08-21 DE DEA40986A patent/DE1215123B/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI41387B (fr) | 1969-07-31 |
| GB1013522A (en) | 1965-12-15 |
| ES280162A1 (es) | 1962-12-01 |
| US3251824A (en) | 1966-05-17 |
| DE1215123B (de) | 1966-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH414584A (fr) | Procédé de préparation d'un dérivé de polysaccharide | |
| Hon | Cellulose and its derivatives: structures, reactions, and medical uses | |
| US3391135A (en) | Process for the manufacture of low molecular weight cellulose derivatives | |
| US4316982A (en) | Process for reducing the viscosity of cellulose ethers by means of ozone and application thereof | |
| RU2202558C2 (ru) | Реакционноспособная целлюлоза и способ ее получения | |
| EP0676415A2 (fr) | Procédé de préparation d'éthers de polysaccharides de bas poids moléculaire | |
| DE1468017A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxypropylcellulose | |
| JP2018150499A (ja) | 酸型カルボキシメチル化セルロースナノファイバー及びその製造方法 | |
| FR2597485A1 (fr) | Procede pour la fabrication de cyclodextrines modifiees. | |
| EP0859011B1 (fr) | Procédé pour obtenir des microfibrilles de cellulose cationiques ou leurs dérivés solubles, ainsi que celluloses obtenues par ce procédé | |
| FR2460963A1 (fr) | Procede de reticulation d'esters sulfuriques de cellulose et produits ainsi obtenus | |
| EP0020469A1 (fr) | Procede pour depolymeriser des fibres de cellulose et matiere cellulosique depolymerisee a faible taux de cristallinite susceptible d'etre obtenue a partir de ce procede. | |
| FR2518551A1 (fr) | Procede de preparation de sels de metal alcalin de la carboxymethylcellulose | |
| US4480089A (en) | Modified cellulose products by bleaching | |
| BE621583A (fr) | ||
| US2164416A (en) | Process for the production of cellulosic products | |
| US2261237A (en) | Manufacture of cellulose derivatives | |
| US2026865A (en) | Method of producing a cellulose product | |
| CH425748A (fr) | Procédé d'éthérification d'agrégats de cristallites de cellulose | |
| US1645915A (en) | Process of making cellulose esters of organic acids | |
| FR2636334A1 (fr) | Polysaccharides perfluoroalicyles, leur obtention et leurs utilisations | |
| Mack et al. | Studies in Esterification | |
| US2979500A (en) | Method of producing viscose | |
| WO1999038892A1 (fr) | Cellulose de parenchyme substituee par des groupements carboxyalkyle et procede pour la preparer | |
| JP2024134236A (ja) | アニオン変性ミクロフィブリルセルロース |