Composition fongicide La présente invention a pour objet une composi tion fongicide nouvelle contenant, comme ingrédient essentiel, une 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonamide ayant la formule générale
EMI0001.0004
où X est choisi dans le groupe formé par Ri -N R2 le morpholyle et le pipéridyle, Rl et R2 étant choisis dans le groupe formé par l'atome d'hydrogène et les radicaux alcoyle, aralcoyle, phényle, phényle substi tué et cyclohexyle.
Les dommages causés aux récoltes de riz par des champignons et des insectes nuisibles ont constitué jusqu'à présent un sérieux problème. On a déjà pro posé, pour le résoudre, divers composés dont seuls quelques-uns sont actuellement utilisés. Pour le trai tement de la maladie du riz causée par le champignon Piricularia oryzae, la bouillie bordelaise, qui constitue le fongicide le plus populaire et le plus efficace, rie peut pas être utilisée de manière efficace, car elle diminue la récolte.
C'est pourquoi l'on dit que les composés organiques au mercure, par exemple l'acé tate de phényl-mercure, etc., sont les seuls qui soient efficaces et utilisables à cet effet. Cependant, on ne peut éviter certaines difficultés telles que les toxicités élevées et qui s'accumulent à l'égard des êtres humains et des animaux domestiques, les phytotoxici- tés importantes et le coût élevé.
Les présents ;inventeurs ont procédé à des recher- ches approfondies sur les composés fongicides effica ces à l'égard de divers agents pathogènes des plantes, en particulier contre ceux de la plante du riz, et ont trouvé que les dérivés de la quinoxaline tels que déc rits plus haut sont extrêmement efficaces à l'égard des maladies des plantes, telles que la maladie du riz cau sée par le Piricularia oryzae, la rouille des feuilles bactérienne de la plante du riz, la moisissure des feuilles de la tomate, l'anthracnose de la vigne,
les taches sur les feuilles de la betterave à sucre produi tes par le champignon Cercospora.
Par suite, le but de l'invention est de fournir de nouvelles compositions fongicides contenant de la 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonamide ou ses déri vés, qui sont aussi efficaces que les composés fongici des classiques et présentent de faibles toxicités.
D'autres avantages de l'invention ressortiront de la description qui suit.
Les composés utilisables dans la présente inven tion, et représentés par la formule générale donnée plus haut sont inconnus dans la littérature et peuvent être obtenus par synthèse, par exemple en sulfonant la 2,
3-dihydroxyquinoxaline avec de l'acide sulfuri- que à au moins 90 % ou enfumant de l'acide sulfuri- que pour donner de l'acide 2,3-dihydroxyquinoxali- ne-6-sulfonique,
puis en chlorant le produit sulfoné avec du pentachlorure de phosphore pour obtenir du chlorure de 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyle et en faisant réagir le chlorure obtenu avec de l'ammonia que ou une base organique appropriée dans des con ditions aqueuses ou non aqueuses pour donner fina lement le composé désiré, la 2,3-dichloroquinoxaline- 6-sulfonamide ou ses dérivés.
Dans la formule générale donnée plus haut, X est choisi dans le groupe formé par
EMI0002.0001
le morphoryle et le pipéridyle. Dans le radical
EMI0002.0004
Ri et R2 peuvent être choisis, respectivement, dans le groupe formé par l'atome d'hydrogène; le radical alcoyle, de préférence un radical alcoyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone, par exemple le mé thyle, l'éthyle, le propyle, le butyle, et les radicaux similaires; le radical aralcoyle tel que le benzyle, le phénéthyle et les radicaux similaires; le radical phényle;
le radical phényle substitué ayant au moins un des alcoyles inférieurs, des alcoxy inférieurs et des halogènes, et les substituants similaires; et le radical cyclohexyle.
Les compositions fongicides de cette invention, utilisables en agriculture sont par,exemple, celles qui contiennent comme composé actif le: (1) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonamide, (2) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon- monométhylamide, (3) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon- monoétylamide, (4) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonanono-n- propylamide, (5) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon- monoisopropylamid, (6) 2,
3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-mono n- butylamide, (7) 2,3,dichloroquinoxaline-6-sulfon- monoisobutylamide, (8) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon- diméthylamide, (9) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-diéthylamide, (10) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-di-n- propylamide, (11) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon- diisopropylamide, (12) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-di-n- butylamide, (13)
2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonanilide, (14) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-ortho- chloroanifde, (15) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-méta- chloroanilide, (16) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon para chloroanilide, (17) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonmorpholide, (18) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonpipérydide, (19) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-ortho- toluidide, (20) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-méta- toluidide, (21)
2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-para-toluidide, (22) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon- cyclohexylamide, (23) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon- métaméthoxyanilide, (24) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon- phénéthylamide. Les composés qui sont utilisés dans la présente invention sont supérieurs aux fongicides classiques en ce sens qu'ils présentent des toxicités très basses et peuvent être utilisés en toute sécurité.
Par exemple, la valeur LDso de la toxicité aiguë orale (souris) de la 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-diméthylamide est supérieure à 1000 mg/kg.
Les composés sont avantageusement utilisés sous la forme de poussière ou de poudre mouillable comme compositions fongicides pour l'agriculture. Pour préparer la poussière, au moins un desdits com posés peut être mélangé et moulu avec au moins l'un de plusieurs diluants solides appropriés tels que le talc, le kaolin, la bentonite, l'argile, la terre d'infusoi res, la vermiculite et la poudre de charbon actif, sui vant une concentration du composé essentiel com- prise entre 0,
1 et 5 % en poids. Pour préparer une poudre mouillable, au moins un desdits composés fongicides comme ingrédient essentiel peut être mélangé avec un agent mouillant et au moins l'un de plusieurs excipients pulvérulents, qui sont les mêmes composés que les diluants utilisés dans le cas de la préparation de la poussière, et ils peuvent être bien mélangés et moulus ensemble.
Dans ce cas, la con centration désirable de l'ingrédient essentiel est com- prise entre environ 10 et 90 % en poids. Naturelle- ment, dans les deux cas de la préparation de la pous sière et de la poudre mouillable, la concentration de l'ingrédient essentiel peut être augmentée ou dimi nuée suivant le but recherché.
Ou bien, lesdits com posés de cette invention peuvent être utilisés sous forme d'émulsion, si on le désire.
En outre, les compositions fongicides peuvent être préparées en étant mélangées avec d'autres sub stances telles que des insecticides, des miticides, des nématocides ou des herbicides. De plus, elles peuvent aussi être employées comme additifs à des engrais.
Cette invention sera illustrée à l'aide des exem ples suivants. Dans ces exemples, les parties et les pourcentages sont donnés en poids, sauf mention contraire. <I>Exemple 1</I> De la 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-diméthyl- amide et du tale sont bien mélangés et moulus ensemble suivant une proportion de 1:
99 en poids, et l'on obtient une préparation sous forme de poussière présentant une concentration de 1 % en poids de l'in- grédient essentiel.
<I>Exemple 2</I> 50 parties de 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon- anilide, 7 parties de polyéthylèneglycol-nonylphényl- éther, comme surfactant, et 43 parties de kaolin sont bien mélangées et moulues ensemble pour obte- nir une poudre mouillable contenant 50 1/o en poids de l'ingrédient essentiel.
On va montrer ci-après l'efficacité des composi tions fongicides suivant la présente invention.
En ajoutant à de l'eau la poudre mouillable pré parée comme indiqué dans l'exemple 2, on obtient une dispersion aqueuse contenant l'ingrédient essen tiel suivant une concentration de 100 ppm en poids. La dispersion est vaporisée sur les plantes de riz lors qu'elles ont 3 à 4 feuilles, ces plantes étant cultivées dans des pots de fleur de 9 cm de diamètre, la disper sion étant utilisée à raison de 10 cm3 par pot.
Le jour suivant, les spores du champignon Piricularia oryzae sont inoculées sur les plantes de riz, et après 5 jours d'incubation, on observe les taches produites par le champignon. Le nombre moyen de taches par feuille est de<B>11, 1,</B> dans le cas où les spores sont inoculées sur des plantes de riz non-traitées.
Ainsi, la dispersion présente un effet préventif extrêmement puissant.
En outre, les effets des composés fongicides de cette invention sont montrés dans le tableau suivant, la méthode employée étant celle de la germination sur lames (cf. Phytopathology, vol. 37, page 354).
Dans le tableau, les chiffres qui indiquent la valeur de LC 95 sont en unités p.p.m. Les composés testés sont donnés de manière abrégée en indiquant 1e radical X présent dans la formule générale
EMI0003.0024
EMI0003.0025
<I>Tableau <SEP> 1</I>
<tb> Effet <SEP> d'inhibition <SEP> sur <SEP> la <SEP> germination <SEP> des <SEP> spores
<tb> champignons <SEP> testés <SEP> Piricularia
<tb> radical <SEP> X <SEP> oryzae
<tb> <B>-NH2 <SEP> 5</B>
<tb> -NHCH3 <SEP> 2
<tb> -NHC2H5 <SEP> 0,8
<tb> <B>-NH-Iso-C3H7 <SEP> 0,8</B>
<tb> -NH-n-C3H7 <SEP> 0,5
<tb> -NH-iso-C4Hs <SEP> 1
<tb> -NH-n-C4Hs <SEP> 0,6
<tb> -N(CH3)2 <SEP> 0,1
<tb> <B>-N(C2H5)2 <SEP> 0,5</B>
<tb> -N(iso-GH7)2 <SEP> 0,8
<tb> -N(n-C3H7)
2 <SEP> 5
<tb> -N(n-C4Ha)2 <SEP> <B>>100</B>
<tb> -NH <SEP> / <SEP> \ <SEP> 0,5
<tb> -NH <SEP> / <SEP> \ <SEP> 0,5
<tb> <B>CIL</B>
<tb> -NH <SEP> < <SEP> 0,8
<tb> CH3
EMI0003.0026
champignons <SEP> testés <SEP> Piricularia
<tb> radical <SEP> X <SEP> oryzae
<tb> -NH <SEP> / <SEP> \ <SEP> CHa <SEP> 0,5
<tb> <B>-NH</B>
<tb> \ <SEP> 0,6
<tb> C1
<tb> <B>-NH <SEP> -Q</B> <SEP> \ <SEP> 2
<tb> Cl
<tb> -NH@Cl <SEP> 100
<tb> U
<tb> -N <SEP> >100
<tb> -N@O <SEP> >100
<tb> U
<tb> -NH-0 <SEP> 0,8
<tb> <B>-NH <SEP> -q</B> <SEP> \ <SEP> 1
<tb> OCH3
<tb> -NHCH2CH2 <SEP> / <SEP> \ <SEP> 0,8 <I>Exemple 3</I> De la 2,
3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-diméthyl- amide fut testée quant à ses effets fongicides sur dif férents agents pathogènes des plantes @en appliquant la méthode de dilution dans l'agar-agar.
Une solution de 2,3-dichloroquinoxaline-6-sul- fon-diméthylamide diluée avec de l'acétone suivant une concentration telle que décrite plus loin, fut mélangée avec un milieu chaud stérilisé de pomme de terre et d'agar-agar suivant un rapport de 1 cm3 de la solution pour 10 cm' du milieu d'agar-agar. Le mélange fut versé dans chaque cuvette et on la laissa se solidifier. Ensuite, la suspension des spores d'un organisme pathogène fut inoculée sur chaque milieu. Les concentrations des composés dans les milieux d'agar-agar furent de 10, 5, 2,5, 1,25, 0,63 et 0,32 p.p.m.
Les résultats sont présentés dans le tableau sui vant, qui indique les concentrations inhibitoires du composé actif.
<I>Tableau 2</I> Concentrations inhibitoires minimums pour la croissance des organismes testés 6 jours après l'ino culation (p.p.m.)
EMI0004.0001
composés <SEP> actifs <SEP> 2,3-dichloroquinoxaline-6 Organismes <SEP> sulfondimétylanide
<tb> 1. <SEP> Ophiobolus <SEP> myabeanus <SEP> 10
<tb> 2. <SEP> Fusarium <SEP> oxysporum <SEP> 10
<tb> 3. <SEP> Cercospora <SEP> beticola <SEP> 10
<tb> 4. <SEP> Glomerella <SEP> cingulata <SEP> 10
<tb> 5. <SEP> Cladosporium <SEP> fulvum <SEP> 10
<tb> 6. <SEP> Alternaria <SEP> kikuchiana <SEP> 10
Fungicidal composition The present invention relates to a novel fungicidal composition containing, as essential ingredient, a 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonamide having the general formula
EMI0001.0004
where X is chosen from the group formed by R 1 -N R 2 morpholyl and piperidyl, R 1 and R 2 being selected from the group formed by the hydrogen atom and the alkyl, aralkyl, phenyl, substituted phenyl and cyclohexyl radicals.
Damage to rice crops by fungi and pests has been a serious problem so far. Various compounds have already been proposed to solve this problem, only a few of which are currently used. For the treatment of rice disease caused by the fungus Piricularia oryzae, Bordeaux mixture, which is the most popular and effective fungicide, cannot be used effectively because it decreases the harvest.
That is why it is said that organic mercury compounds, for example phenylmercury acetate, etc., are the only ones which are effective and usable for this purpose. However, one cannot avoid certain difficulties such as the high toxicities which accumulate with regard to humans and domestic animals, the important phytotoxicities and the high cost.
The present inventors have made extensive research on fungicidal compounds effective against various plant pathogens, particularly against those of the rice plant, and have found that quinoxaline derivatives such as described above are extremely effective against plant diseases, such as rice disease caused by Piricularia oryzae, bacterial leaf rust of the rice plant, leaf mold of tomato, grapevine anthracnose,
the spots on the leaves of sugar beets produced by the fungus Cercospora.
Therefore, the aim of the invention is to provide novel fungicidal compositions containing 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonamide or its derivatives, which are as effective as the fungicidal compounds of the classics and exhibit low toxicities.
Other advantages of the invention will emerge from the following description.
The compounds which can be used in the present invention, and represented by the general formula given above are unknown in the literature and can be obtained by synthesis, for example by sulphonating 2,
3-dihydroxyquinoxaline with at least 90% sulfuric acid or fuming with sulfuric acid to give 2,3-dihydroxyquinoxaline-6-sulfonic acid,
then chlorinating the sulfonated product with phosphorus pentachloride to obtain 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl chloride and reacting the resulting chloride with ammonia or a suitable organic base in aqueous or non-aqueous conditions aqueous to finally give the desired compound, 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonamide or its derivatives.
In the general formula given above, X is chosen from the group formed by
EMI0002.0001
morphoryl and piperidyl. In the radical
EMI0002.0004
R 1 and R 2 can be chosen, respectively, from the group formed by the hydrogen atom; the alkyl radical, preferably a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, for example methyl, ethyl, propyl, butyl, and the like radicals; the aralkyl radical such as benzyl, phenethyl and the like radicals; the phenyl radical;
the substituted phenyl radical having at least one of lower alkyls, lower alkoxy and halogen, and the like; and the cyclohexyl radical.
The fungicidal compositions of this invention which can be used in agriculture are, for example, those which contain as active compound: (1) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonamide, (2) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-monomethylamide , (3) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon- monoetylamide, (4) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonanono-n-propylamide, (5) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon- monoisopropylamid, (6 ) 2,
3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-mono n-butylamide, (7) 2,3, dichloroquinoxaline-6-sulfon-monoisobutylamide, (8) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-dimethylamide, (9) 2,3- dichloroquinoxaline-6-sulfon-diethylamide, (10) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-di-n-propylamide, (11) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-diisopropylamide, (12) 2,3-dichloroquinoxaline -6-sulfon-di-n-butylamide, (13)
2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonanilide, (14) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-ortho-chloroanifde, (15) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-meta-chloroanilide, (16) 2,3 -dichloroquinoxaline-6-sulfon para chloroanilide, (17) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonmorpholide, (18) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonpiperidide, (19) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-ortho- toluidide, (20) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-metatoluidide, (21)
2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-para-toluidide, (22) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-cyclohexylamide, (23) 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-metamethoxyanilide, (24) 2,3 -dichloroquinoxaline-6-sulfon-phenethylamide. The compounds which are used in the present invention are superior to conventional fungicides in that they exhibit very low toxicities and can be used safely.
For example, the LD 50 value of the acute oral toxicity (mouse) of 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-dimethylamide is greater than 1000 mg / kg.
The compounds are advantageously used in the form of dust or wettable powder as fungicidal compositions for agriculture. To prepare the dust, at least one of said compounds may be mixed and ground with at least one of several suitable solid diluents such as talc, kaolin, bentonite, clay, diatomaceous earth, vermiculite and activated charcoal powder, following a concentration of the essential compound between 0,
1 and 5% by weight. To prepare a wettable powder, at least one of said fungicidal compounds as an essential ingredient can be mixed with a wetting agent and at least one of several powdered excipients, which are the same compounds as the diluents used in the case of the preparation of the powder. dust, and they can be mixed well and ground together.
In this case, the desirable concentration of the essential ingredient is between about 10 and 90% by weight. Of course, in both cases of the preparation of the dust and the wettable powder, the concentration of the essential ingredient can be increased or decreased depending on the purpose.
Or, said compounds of this invention can be used in emulsion form, if desired.
In addition, the fungicidal compositions can be prepared by being mixed with other substances such as insecticides, miticides, nematocides or herbicides. In addition, they can also be used as additives to fertilizers.
This invention will be illustrated with the aid of the following examples. In these examples, the parts and percentages are given by weight, unless otherwise indicated. <I> Example 1 </I> 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-dimethyl-amide and tale are mixed well and ground together in a proportion of 1:
99 by weight, and a dust preparation having a concentration of 1% by weight of the essential ingredient was obtained.
<I> Example 2 </I> 50 parts of 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-anilide, 7 parts of polyethylene glycol-nonylphenyl-ether, as a surfactant, and 43 parts of kaolin are mixed well and ground together to obtain nir a wettable powder containing 50 1 / o by weight of the essential ingredient.
The effectiveness of the fungicidal compositions according to the present invention will be shown below.
By adding to water the wettable powder prepared as indicated in Example 2, an aqueous dispersion is obtained containing the essential ingredient in a concentration of 100 ppm by weight. The dispersion is sprayed on the rice plants when they have 3 to 4 leaves, these plants being cultivated in flower pots 9 cm in diameter, the dispersion being used at a rate of 10 cm3 per pot.
The next day, the spores of the fungus Piricularia oryzae are inoculated on the rice plants, and after 5 days of incubation, the spots produced by the fungus are observed. The average number of spots per leaf is <B> 11.1, </B> when the spores are inoculated on untreated rice plants.
Thus, the dispersion has an extremely powerful preventive effect.
Further, the effects of the fungicidal compounds of this invention are shown in the following table, the method employed being that of germination on slides (cf. Phytopathology, vol. 37, page 354).
In the table, the figures which indicate the value of LC 95 are in units p.p.m. The compounds tested are given in an abbreviated manner indicating the radical X present in the general formula
EMI0003.0024
EMI0003.0025
<I> Table <SEP> 1 </I>
<tb> Effect <SEP> of inhibition <SEP> on <SEP> the <SEP> germination <SEP> of <SEP> spores
<tb> fungi <SEP> tested <SEP> Piricularia
<tb> radical <SEP> X <SEP> oryzae
<tb> <B> -NH2 <SEP> 5 </B>
<tb> -NHCH3 <SEP> 2
<tb> -NHC2H5 <SEP> 0.8
<tb> <B> -NH-Iso-C3H7 <SEP> 0.8 </B>
<tb> -NH-n-C3H7 <SEP> 0.5
<tb> -NH-iso-C4Hs <SEP> 1
<tb> -NH-n-C4Hs <SEP> 0.6
<tb> -N (CH3) 2 <SEP> 0.1
<tb> <B> -N (C2H5) 2 <SEP> 0.5 </B>
<tb> -N (iso-GH7) 2 <SEP> 0.8
<tb> -N (n-C3H7)
2 <SEP> 5
<tb> -N (n-C4Ha) 2 <SEP> <B>> 100 </B>
<tb> -NH <SEP> / <SEP> \ <SEP> 0.5
<tb> -NH <SEP> / <SEP> \ <SEP> 0.5
<tb> <B> CIL </B>
<tb> -NH <SEP> <<SEP> 0.8
<tb> CH3
EMI0003.0026
fungi <SEP> tested <SEP> Piricularia
<tb> radical <SEP> X <SEP> oryzae
<tb> -NH <SEP> / <SEP> \ <SEP> CHa <SEP> 0.5
<tb> <B> -NH </B>
<tb> \ <SEP> 0.6
<tb> C1
<tb> <B> -NH <SEP> -Q </B> <SEP> \ <SEP> 2
<tb> Cl
<tb> -NH @ Cl <SEP> 100
<tb> U
<tb> -N <SEP>> 100
<tb> -N @ O <SEP>> 100
<tb> U
<tb> -NH-0 <SEP> 0.8
<tb> <B> -NH <SEP> -q </B> <SEP> \ <SEP> 1
<tb> OCH3
<tb> -NHCH2CH2 <SEP> / <SEP> \ <SEP> 0.8 <I> Example 3 </I> From 2,
3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-dimethyl-amide was tested for its fungicidal effects on various plant pathogens by applying the dilution method in agar-agar.
A solution of 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfon-dimethylamide diluted with acetone to a concentration as described later, was mixed with a sterilized hot medium of potato and agar-agar according to a ratio of 1 cm 3 of the solution to 10 cm 3 of the agar-agar medium. The mixture was poured into each cuvette and allowed to solidify. Then, the suspension of the spores of a pathogenic organism was inoculated on each medium. The concentrations of the compounds in the agar media were 10, 5, 2.5, 1.25, 0.63 and 0.32 p.p.m.
The results are presented in the following table, which indicates the inhibitory concentrations of the active compound.
<I> Table 2 </I> Minimum inhibitory concentrations for the growth of the organisms tested 6 days after inoculation (p.p.m.)
EMI0004.0001
active <SEP> compounds <SEP> 2,3-dichloroquinoxaline-6 Organisms <SEP> sulfondimetylanide
<tb> 1. <SEP> Ophiobolus <SEP> myabeanus <SEP> 10
<tb> 2. <SEP> Fusarium <SEP> oxysporum <SEP> 10
<tb> 3. <SEP> Cercospora <SEP> beticola <SEP> 10
<tb> 4. <SEP> Glomerella <SEP> cingulata <SEP> 10
<tb> 5. <SEP> Cladosporium <SEP> fulvum <SEP> 10
<tb> 6. <SEP> Alternaria <SEP> kikuchiana <SEP> 10