CH418353A - Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-1-(o-chlorphenyl)-3-tert.-aminopropanolen-(1) - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-1-(o-chlorphenyl)-3-tert.-aminopropanolen-(1)

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CH418353A
CH418353A CH1676364A CH1676364A CH418353A CH 418353 A CH418353 A CH 418353A CH 1676364 A CH1676364 A CH 1676364A CH 1676364 A CH1676364 A CH 1676364A CH 418353 A CH418353 A CH 418353A
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CH
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phenyl
chlorophenyl
ether
ccm
aminopropanol
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CH1676364A
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Lorenz Rudolf
Henecka Hans
Goesswald Rudolf
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Bayer Ag
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    • C07C225/16Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings

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Description


  



  Verfahren zur Herstellung von   1-Phenyl-1-      (o-chlorphenyl)-3-tert.-aminopropanolen- (1)       1-Phenyl-1-(chlor-phenyl)-3-tert.-aminopropan-      ole- (l)    der Formel
EMI1.1     
 worin R und   R'geradkettige    oder   verzweigte Alkyl-    gruppen mit 1-5 Kohlenstoffatomen, die unter sich auch ringförmig, gegebenenfalls unter Zwischenschal  tung    eines Heteroatomes, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, der seinerseits durch Alkylgruppen substituiert sein kann, verknüpft sein können, bedeuten, zeichnen sich durch eine hervorragende husten  stillende    Wirksamkeit aus.



   Zur Herstellung der genannten Verbindungen wird erfindungsgemäss das aus o-Chlorbenzophenon und Acetonitril in Gegenwart stark basischer Kondensa  tionsmittel    erhaltene   ss-Phenyl-ss- (o-chlor-phenyl)-      hydracrylsäurenitril in Gegenwart    von Salzen sekun  dorer    Amine der Formel   R-NH-R',    wie Dimethylamin, Morpholin, Piperidin,   Pyrrolidin, N-Methyl-    piperazin usw. katalytisch hydriert.



   Beispiel 1
Zu einer Suspension von 330 g   toluolfeuchtem    Natriumamid in 1500 ccm abs. Äther tropft man all  mählich    unter Rühren eine Lösung von   1080    g o Chlorbenzophenon und 350 g Acetonitril in 3500 ccm abs. Äther derart ein, dass sich eine Reaktionstemperatur von 28-30  C einstellt. Nach 12-bis 15stündigem Rühren bei Zimmertemperatur trägt man das Reaktionsgemisch vorsichtig in Eiswasser ein und    d    äthert dreimal aus.

   Die mit Wasser gewaschene Ätherlösung wird über   Na2SO4 getrocknet, ìltriert    und ein  geengt.    Nach Zusatz von 1 Liter   Petroläther    scheiden sich 1240 g (96    /o    der Theorie)   ss-Phenyl-ss- [o-chlor-      phenyl]-hydracrylsäurenitril    vom F.   90-92  C    aus.



   Beispiel 2
Eine Lösung von 12, 8 g ss-Phenyl-ss-[o-chlor  phenyl]-hydracrylsäurenitril,    50 g   N-Methylpiperazin    und 111 ccm 4, 5 n HC1 in 200 ccm Methanol wird nach Zusatz von 10 g Raney-Nickel bei 50-70  und 80-50 atm   H2-Druck    bis zum   Aufhören der H2-Auf-      nahme    hydriert. Nach dem Erkalten saugt man vom Katalysator ab, verdampft das Methanol i.

   V., versetzt den Rückstand mit Wasser, säuert vorsichtig mit   5"/oiger Salzsäure    an, entfernt nichtbasische Anteile durch   Ausäthern    und fällt danach aus der sauren wässrigen Lösung die Base durch Versetzen mit   15 /o-    iger Natronlauge, wobei sich das   1-Phenyl-1- (o-      chlorphenyl))-3-(N-methylpiperazino)-propanol-(l)    in kristalliner Form ausscheidet.

   Nach Umkristallisieren aus   Methanol-Wasser    erhält man 10g der reinen Base vom Schmelzpunkt   132 .    Wird in dem oben   beschrie-      benen    Ansatz das   N-Methylpiperazin durch    die   äqui-    molare Menge Morpholin ersetzt, so erhält man das nach Umkristallisieren aus Methanol bei   142     C schmelzende   l-Phenyl-l-[o-chlorphenyl]-3-morpho-      lin-propanol- (l). Die analog    hergestellte Piperidinoverbindung schmilzt bei   107  C.     



   PATENTANSPRUCH
Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-1- (o  chlor-phenyl)-3-tert.-aminopropanolen- (1)    der Formel 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



Claims (1)

  1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.
    Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-1- (o-chlorphenyl)-3-tert.-aminopropanolen- (1) 1-Phenyl-1-(chlor-phenyl)-3-tert.-aminopropan- ole- (l) der Formel EMI1.1 worin R und R'geradkettige oder verzweigte Alkyl- gruppen mit 1-5 Kohlenstoffatomen, die unter sich auch ringförmig, gegebenenfalls unter Zwischenschal tung eines Heteroatomes, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, der seinerseits durch Alkylgruppen substituiert sein kann, verknüpft sein können, bedeuten, zeichnen sich durch eine hervorragende husten stillende Wirksamkeit aus.
    Zur Herstellung der genannten Verbindungen wird erfindungsgemäss das aus o-Chlorbenzophenon und Acetonitril in Gegenwart stark basischer Kondensa tionsmittel erhaltene ss-Phenyl-ss- (o-chlor-phenyl)- hydracrylsäurenitril in Gegenwart von Salzen sekun dorer Amine der Formel R-NH-R', wie Dimethylamin, Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin, N-Methyl- piperazin usw. katalytisch hydriert.
    Beispiel 1 Zu einer Suspension von 330 g toluolfeuchtem Natriumamid in 1500 ccm abs. Äther tropft man all mählich unter Rühren eine Lösung von 1080 g o Chlorbenzophenon und 350 g Acetonitril in 3500 ccm abs. Äther derart ein, dass sich eine Reaktionstemperatur von 28-30 C einstellt. Nach 12-bis 15stündigem Rühren bei Zimmertemperatur trägt man das Reaktionsgemisch vorsichtig in Eiswasser ein und d äthert dreimal aus.
    Die mit Wasser gewaschene Ätherlösung wird über Na2SO4 getrocknet, ìltriert und ein geengt. Nach Zusatz von 1 Liter Petroläther scheiden sich 1240 g (96 /o der Theorie) ss-Phenyl-ss- [o-chlor- phenyl]-hydracrylsäurenitril vom F. 90-92 C aus.
    Beispiel 2 Eine Lösung von 12, 8 g ss-Phenyl-ss-[o-chlor phenyl]-hydracrylsäurenitril, 50 g N-Methylpiperazin und 111 ccm 4, 5 n HC1 in 200 ccm Methanol wird nach Zusatz von 10 g Raney-Nickel bei 50-70 und 80-50 atm H2-Druck bis zum Aufhören der H2-Auf- nahme hydriert. Nach dem Erkalten saugt man vom Katalysator ab, verdampft das Methanol i.
    V., versetzt den Rückstand mit Wasser, säuert vorsichtig mit 5"/oiger Salzsäure an, entfernt nichtbasische Anteile durch Ausäthern und fällt danach aus der sauren wässrigen Lösung die Base durch Versetzen mit 15 /o- iger Natronlauge, wobei sich das 1-Phenyl-1- (o- chlorphenyl))-3-(N-methylpiperazino)-propanol-(l) in kristalliner Form ausscheidet.
    Nach Umkristallisieren aus Methanol-Wasser erhält man 10g der reinen Base vom Schmelzpunkt 132 . Wird in dem oben beschrie- benen Ansatz das N-Methylpiperazin durch die äqui- molare Menge Morpholin ersetzt, so erhält man das nach Umkristallisieren aus Methanol bei 142 C schmelzende l-Phenyl-l-[o-chlorphenyl]-3-morpho- lin-propanol- (l). Die analog hergestellte Piperidinoverbindung schmilzt bei 107 C.
    PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-1- (o chlor-phenyl)-3-tert.-aminopropanolen- (1) der Formel EMI2.1 worin R und R'geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1-5 Kohlenstoffatomen, die unter sich auch ringförmig, gegebenenfalls unter Zwischenschaltung eines Heteroatoms verknüpft sein können, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man an o ChlorXbenzophenon in Gegenwart stark basischer Kondensationsmittel Acetonitril addiert und das so erhaltene ss-Phenyl-ss- (o-chlor-phenyl)-hydracryl säurenitril in Gegenwart von Salzen sekundärer Amine der Formel R-NH-R'katalytisch hydriert.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als stark basisches Konden- sationsmittel Natriumamid verwendet.
    2. Verfahren nach Patentanspruch oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Salze sekundärer Amine Salze von Dimethylamin, Morpholin, Piperidin, Pyrrolindin oder N-Methyl- piperazin verwendet.
    3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Heteroatom ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom ist, wobei das N-Atom durch Alkylgruppen substituiert sein kann.
CH1676364A 1958-04-05 1959-03-16 Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-1-(o-chlorphenyl)-3-tert.-aminopropanolen-(1) CH418353A (de)

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