CH420425A

CH420425A - Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Cellulosefasern

Info

Publication number: CH420425A
Application number: CH526665A
Authority: CH
Inventors: Miro Dr Capponi; Christoph Dr Senn Reinhard; Keighley Clough Donald
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1963-02-08
Filing date: 1963-02-08
Publication date: 1967-03-15
Also published as: CH526665A4

Description

Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Cellulosefasern Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose durch Imprägnieren mit Lösungen von acylierbare Amino- oder Hydroxygruppen enthaltenden Zwi schenprodukten,

Fixieren mit mindestens zwei reak tive Gruppen enthaltenden Verbindungen und über führen der fixierten Zwischenprodukte durch Azo- kupplung in Farbstoffe, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass man die oben erwähnten Zwischen produkte durch ein. Färbe-, Klotz- oder Druckver fahren auf die Cellulosefasern bringt, letztere trock net, dann mit einer wässrigen Zubereitung imprä gniert, welche eine Verbindung der Formel
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enthält, worin Hal Chlor oder Brom,

X Wasserstoff oder Methyl und R1 einen Alkyl-, Cycloallcyl-, Aral- kyl- oder Arylrest mit mindestens 6 Kohlenstoff atomen bedeuten, hierauf durch Behandlung mit einem säurebindenden Mittel fixiert und die fixier ten Zwischenprodukte durch Azokupplung in Farb stoffe überführt.

Erwähnenswerte Verbindungen der Formel (1) sind zum Beispiel N-n-Hexyl-, N-n-Octyl-, N-n-Decyl oder N-n-Dodecyl-N,N-bis,-(fl\chloräthyl)-amin; N-sek.-Octyl, N-Nonyl(oxo)- oder N-Decyl-(oxo)-N,N-bis@-(ss-chdoräthyl)-amin; N Cyclohexyl- oder N-Cyclooctyl-N,Nhis- (ss-chloräthyl)-amin;

N-Phenyl-, N-4-Methylphenyl-, N-3-Methylphenyl-, N-4-Chlorphenyl-, N-3-Chlorphenyl-, N-Dimethylphenyl-, N-4-Äthylphenyl-, N-Naphthyl-l- oder N-Naphthyl 2-N,N-bis-(ss-chloräthyl-amin;

N-Benzyl- oder N-Phenyläthyl-N,N-bis- (ss-chloräthyl)-amin sowie die entsprechenden tertiären Amine, welche eine Bis-(ss-ch'lorpropyl)-amino-, eine Bis-(ss-brom- äthyl)-amino- oder eine Bis4(ss-brompropyl)-amino- gruppe enthalten. Das Wort (oxo) bedeutet,

dass die betreffenden Alkylreste aus durch das oxo-Ver- fahren hergestellten Alkoholen stammen.

Diese Verbindungen der Formel (1) werden vor- zugsweise in Form ihrer wasserlöslichen Salze, z. B. als Sulfate, Bromide und insbesondere als Chloridee, eingesetzt.

In den Zwischenprodukten kann die Amino-oder die Hydroxygruppe mit dem aromatischen Teil des Moleküls direkt oder indirekt über eine adiphatische Kette gebunden sein. Als aliphatische Ketten sind vorzugsweise Alkylenkebben, wie
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zu nennen. Die Aminogruppe kann auch an einen Acylre-st, wie z.

B. -S02- oder -CO-, gebunden sein und mit einem aliphatischen Rest monosubstituiert sein, also als -S02-NH.2, -S02-NH-CH3, -S02-NH-C2H oder -CO-NH2 vorliegen. Geeignete Zwischenpro dukte sind zum Beispiel:

2-Amino-5-hydroxy-naphthahn-7-sulfonsäure, 2 Amino-8-hydToxy-naphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6- und -4,6-disulfonsäure, 1-(3'- oder 4'-Amino)-phenyl 3-methyl 5-pyrazolon, 1 Acetoacetylamino-3- oder -4-aminobenzol, 2,4-Diamino- bzw. 2,5-Diaminobenzol- 1-swlfons@äure, 4,4'-Diamino-1,

1'-diphenylbzw. dessen -3-Sulfon- säure bzw. dessen -3,3'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-1,1'-diphenyl. Diese Farbstoffzwischenprodukte werden auf die Celluiosefasern gebracht, z. B. durch Klotzen oder Bedrucken. Nach dem Trocknen imprägniert man die Cellulosefasern über die gesamte Fläche oder nur stellenweise mit einer Lösung oder Suspension einer Verbindung der Formel (I), z.

B. in einer Menge von 1 bis 20% des Textilmaterials, trocknet gege- benenfalls und fixiert bei 20 bis: 100 C durch Ein wirkung von säurebindenden Mitteln. Sind die ver- wendeten Zwischenprodukte genügend schwer löslich und frei von sauren wasserlöslichmachenden Grup pen,

so kann man die Fixierung ohne weiteren Zu satz von starken Elektrolyten ausführen. Im Falle von wasserlöslichen Zwischenprodukten ist es rat sam, der Fixierlösung einen starken Elektrolyten, z. B. Natrium- oder Kaliumsulfat oder -chlorid, zu zusetzen, und zwar in einer solchen Menge, dass eine Wiederauflösung des noch nicht fixierten Farbstoffs oder Zwischenprodukts verhindert wird.

Als säurebindende Mittel kommen z. B. in Be tracht Natrium- oder Kaliumbicarbonat, -carbonat oder -hydroxid, Trinatriumphosphat, NatTiummeta- silikat, Borax usw. Die Menge an säurebindendem Mittel beträgt vorteilhaft 2 bis 10 % des Textilgutes. Sie muss mindestens so hoch bemessen sein, dass die Gesamtmenge des! bei der Fixierung gebildeten Ha logenwasserstoffs neutralisiert wird.

Die Fixierung verläuft am besten im alkalischen Gebiet, z. B. bei einem pH-Wert von 7 bis, 10. Man hält die Fixierflotte, z. B. während etwa 15 bis 120 Minuten, auf der Reaktionstemperatur.

Hierauf wird das fixierte Zwischenprodukt durch Azokupplung in einen Farbstoff überführt, z. B. in dem man die mit der Faser chemisch gebundene Diazokomponente diazotiert und dann mit einer be liebigen Kupplungskomponente kuppelt oder indem man eine beliebige Diazoverbindung mit der mit der Faser chemisch gebundenen Kupplungskomponente kuppelt.

Die Diazotierung kann z. B. bei Tempera turen von 0 bis 30 C, vorzugsweise bei 0 bis 20 C, ausgeführt werden, während für die Kupplungen zweckmässig Temperaturen zwischen 0 bis 40 C bei schwach saurer, neutraler bis alkalischer Reaktion eingehalten werden, wobei die Temperatur umso niedriger zu wählen ist, je höher der pH-Wert liegt.

Die fertigen Färbungen oder Drucke können mit Wasser gewaschen und getrocknet werden. Sie zeich nen sich durch sehr gute Nassechtheiten, z. B. Wasch-, Walk-, Schweiss-, Wasser-, Reib, Säure- und Alkali- echtheiten, aus.

Die schweizerische Patentschrift Nr. 360 370 be schreibt eine haltbare Zusammensetzung zur Vered lung zellulosehaltiger Textilmaterialien, welche einen eine Amino- oder Hydroxygruppe tragenden Farb stoff, ein säurebindendes Mittel und ein zwei- oder mehrwertiges Alkylierungsmittel enthält. Die Fär bung der Zellulosefasern wird also nach einem Ein bad- oder Zweibadverfahren ausgeführt.

Demgegen über besteht das erfindungsgemässe Verfahren aus einer Nachbehandlung der auf die Zellulosefasem durch ein Auszieh-, Klotz- oder Druckverfahren auf gebrachten Zwischenprodukte zuerst mit dem Fixier mittel und dann mit dem säurebindenden Mittel, wor auf das fixierte Zwischenprodukt durch Azokupplung in einen Azofarbstoff übergeführt wird.

Nach der er findungsgemässen Arbeitsweise findet die Fixierung unter schonenden Bedingungen statt und die Fixier- ausbeute ist besser als nach der bekannten Arbeits weise.

Die schweizerische Patentschrift Nr.362051 be schreibt ein Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von tierischen oder synthetischen Poly- amidfasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Farbstoffe oder zur Farbstoffbildung befähigte Verbindungen, welche mindestens. eine reaktions fähige Amin- oder Hydroxygruppe enthalten, auf die Fasern bringt,

mit einem Fixiermittel behandelt und bei Verwendung von Farbstoffzwischenprodukten diese in Farbstoffe überführt. Demgegenüber betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Fär ben von Zeflulosefasern mit Hilfe von neuen Fixier mitteln, welche sich gegenüber dem in der genannten Patentschrift verwendeten Tris-(ss-chloräthyl)

-amin durch einen höheren Siedepunkt und infolgedessen einen kleineren Dampfdruck sowie durch eine ge ringe Toxizitüt auszeichnen. In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1 Mereerisierte Baumwolle wird mit einer wässrigen Lösung imprägniert, welche 30 g/1 1-amino-8-hy- droxynaphthalin-3,6-disulfonsaures Natrium enthält, auf eine Trockengewichtszunahme von100% abge quetscht und getrocknet. Das Gewebe wird mit einer Lösung von 50 g/1 N-Cyclooctyl-N,N-bis-(ss-chlor- äthyl)-ami'n-ch@lorhydrat geklotzt,

auf eine Trocken- gewichtszunahme von100% abgequetscht und noch mals. getrocknet. Zur Fixierung wird das Gewebe während 30 Minuten bei 60 und bei einem Flot benverhältnis von 1 :

30 in einer Lösung, welche 10 ml 30%ige Natriumhydroxidlösung und 300 g kalzi- niertes Natriumsulfat pro Liter enthält, behandelt, darauf heiss gespült und 20 Minuten bei 30 in einer schwach alkalischen Diazolösung (pH-Wert 10, Flot tenverhältnis 1:30) entwickelt, welche 3 g/1 2- Aminobenzol-l-sulfonsäure entspricht.

Die so erhaltene blaustichig rote Färbung ist licht- und nassecht. Beispiel 2 Mercerisierte Baumwolle wird mit einer wässrigen Lösung imprägniert, welche 30 g/1 4,4'-Diami@no- 1,1'-diphenyl-chüo@rhydrat enthält, auf eine Trocken gewichtszunahme von 80 % abgequetscht und getrock net.

Hierauf wird das, Gewebe mit einer Lösung von 50 g/1 N - Cyclohexyl^N,N-bis - (ss - chloräthyl - amin- chlorhydrat geklotzt und nochmals getrocknet.

Nun behandelt man das Gewebe während 30 Minuten bei 60 und bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 in einer Lösung, welche 300 g kalziniertes Natrium- suilfat oder Natriumchlorid und 10 g kalziniertes Na- triumcarbonat pro Liter enthält, und spült es mit heissem Wasser. Zur Diazotierung der fixierten Di- azokomponente wird das Gewebe während 30 Minu ten bei 0-5 und bei einem Flottenverhältnis von 1 :

30 in einer Lösung von 2 g Natriumnitrit und 18 ml 30 % iger Salzsäure pro Liter umgezogen, dann kurz gespülro und in einer Lösung, welche 5 g/1 2- hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsaures Natrium und so viel Natriumcarbonat enthält, dass der pH-Wert 10 beträgt, während 20 Minuten bei 30 und bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 entwickelt.

Die erhaltene rotbraune Färbung wird mit Wasser gespült und ge trocknet. Sie ist gut lichtecht und hervorragend nass echt.

Die folgende- Tabelle enthält weitere Beispiele des erfindungsgemässen Verfahrens. Sie wurden nach den Angaben der Beispiele 1 und 2 ausgeführt und sind durch das fixierte Zwischenprodukt, die für die Entwicklung verwendete Diazo- oder Kupplungskom ponente, die Arbeitsweisse nach einem der Beispiele 1 oder 2 und den Farbton der Färbung auf merceri- sierter Baumwolle in den Spalten I bis IV gekenn zeichnet.

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Tabelle
<tb> Beispiel <SEP> Fixiertes <SEP> Zwischenprodukt <SEP> Entwicklung <SEP> mit <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> Farbton
<tb> Nr. <SEP> I <SEP> 1I <SEP> III <SEP> IV
<tb> 3 <SEP> 2,4-Diaminobenzol- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin- <SEP> 2 <SEP> lachs
<tb> 1-sulfonsäure <SEP> 3,6-disulfonsäure
<tb> 4 <SEP> do. <SEP> 2-Hydroxynaphthalin- <SEP> 2 <SEP> beige
<tb> 6,8-disulfonsäure
<tb> 5 <SEP> 4,4'-Diamino-2,2'-dimethoxy- <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> rot
<tb> 1,1'-diphenylchlorhydrat
<tb> 6 <SEP> do. <SEP> 2-Hydroxynaphthalin- <SEP> 2 <SEP> violett
<tb> 3,6-disulfonsäure
<tb> 7 <SEP> 4,4'-Diamino-l,l'-diphenyl- <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> rosa
<tb> 3-sulfonsäure
<tb> 8 <SEP> do.

<SEP> 2-Hydroxynaphthalin- <SEP> 2 <SEP> lachs
<tb> 6-sulfonsäure
<tb> 9 <SEP> 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin- <SEP> 2 <SEP> rotviolett
<tb> 3,3'-disulfonsäure <SEP> 3,6-disulfonsäure
<tb> 10 <SEP> 2-Amino-5-hydroxy- <SEP> Aminobenzol <SEP> 1 <SEP> orange
<tb> naphthalin-7-sulfonsäure
<tb> 11 <SEP> do. <SEP> 4 <SEP> Aminobenzol- <SEP> 1 <SEP> orange
<tb> 1-sulfonsäure

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern aus natürlicher oder regenerierter Zellu lose durch Imprägnieren mit Lösungen von acylier- bare Amino- oder Hydroxygruppen enthaltenden Zwi schenprodukten, Fixieren mit mindestens zwei reak tive Gruppen enthaltenden Verbindungen und Über- führen der fixierten Zwischenprodukte durch Azo- kupplung in Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet,

dass man die oben erwähnten Zwischenprodukte durch ein Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren auf die Zellulosefasern bringt, letztere trocknet, dann mit einer wässrigen Zubereitung imprägniert, welche eine Verbindung der Formel EMI0003.0075 enthält, worin Hal Chlor oder Brom, X Wasserstoff oder Methyl und R, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aral- kyl- oder Arylrest mit mindestens 6 Kohlenstoff atomen bedeuten,

hierauf durch Behandlung mit einem säurebindenden Mittel fixiert und die fixier ten Zwischenprodukte durch Azokupplung in Farb stoffe überführt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) einsetzt, worin R1 einen Cycloalkylrest mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet. 2.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man bei Temperaturen von 20 bis 100 C fixiert. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man in Gegenwart von Natrium- carbonab fixiert. 4.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man in Gegenwart von Natrium- hydroxid fixiert. Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke Schweizerische Patentschrift Nr. 360 370 Schweizerische Auslegeschrift Nr. 5109160