CH428032A - Verfahren zur Herstellung neuer Carbonsäureamidazofarbstoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer Carbonsäureamidazofarbstoffe

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CH428032A
CH428032A CH984962A CH984962A CH428032A CH 428032 A CH428032 A CH 428032A CH 984962 A CH984962 A CH 984962A CH 984962 A CH984962 A CH 984962A CH 428032 A CH428032 A CH 428032A
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Karl Dr Ronco
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Ciba Geigy
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/32Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines

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Description


      Verfahren        zur    Herstellung neuer     Carbonsäureamidazofarbstoffe       Die vorliegende Erfindung     betrifft    ein Verfahren       zur        Herstellung    wertvoller neuer     Carbonsäureamidgrup-          pen        enthaltender        Azofarbstoffe,    die von sauren     wasser-          löslichmachenden        Gruppen,

          insbesondere        Sulfonsäure-          und        Carbonsäuregruppen    frei sind und der allgemei  nen Formel  
EMI0001.0018     
         entsprechen,    worin     R1    und     R"        gegebenenfalls        substitu-          ierte        Benzolreste,        R2    einen     gegebenenfalls        substituierten          Naphthalinrest,    in welchem die     Azo-,

          Oxy-    und     Carbon-          säureamidgruppe    in     1,2,3-Stellung    stehen,     R4    und     R5          Arylreste    und     die    X     Carbonsäuraamidgruppen    bedeu  ten.

   Von besonderem Interesse     sind.    Farbstoffe der For  mel  
EMI0001.0041     
    worin     X1    ein     Halogenatoan,        .eine        Nitro-,        Trifluormethyl-,          Carbalkoxy-    oder     Cyanogruppe,        Y1    ein     Wasserstoff-          oder        Halogenatom    .oder eine     Trifluormethyl-    oder     Alkyl-          igruppe,

          Z1    ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine       Alky1grupipe    und     Z2    ein     Wasserstoff-    oder Halogenatom  und die     R4        Benzolreste    bedeuten.  



  Zu den     neuen        Farbstoffen    gelangt man,     wenn    man  ein von sauren,     wasserlöslichmachenden    Gruppen freies       Monocarbonsäurehalagend    der Formel  
EMI0001.0067     
    mit     einem    Amin der Formel  
EMI0001.0069     
         im        Molverhältnis    1:

  1     kondensiert,    wobei     in    den ange  gebenen     Formeln    die Reste     R1        bis        R5        und    X die     ange-          igebene        Bedeutung    haben.  



  Diese     Azocarbonsäuren        erhält    man, wenn man     die          Diazoverbindung        eines    von     sauren        wasserlöslich-          machenden    Gruppen freien     aromatischen        Monoamins,          insbesondere    eines     Aminobenzols,        mit    einer     2-Oxy-3-          naphthoesäure    kuppelt.

   Als     Diazobasen        seien    .die folgen  den     Amine    ;genannt:       4-A        :mino-3-nitrofluormethylbenzol,          5-Amino-,2-nitrotrifluormethylbenzol,          3rAmino-4-nitrotrifluormethylbenzol,          4-Chlor-2-nitro-l-aminobenzol,          3-A,mino-tritluormethylbenzol,          5-Chlor-2-aminob.enzoesäuremethylester,          Anthnanilsäuremethylester,     2,4,5     Trichlor-l-aminobenzol,     2,5     Dichlor--1-aminabenzol,     2,4,     6-Trichlor-,1@aminobenzol,

            4-Methyl-i2-nitro-l-aminebenzol,          2-Methyl-5-nitro-l-aminobenzol,     2     Nitro-l-aminobenzol,     3     Nitro-@l-aminobenzol,          2,4-Dinitro-l-aminobenzol,          5-M        ethyl-2-methoxy-l-aminobenzol,          2,5-Difluor-,1-aminobenzol,              3,5,Ditrifluormebhyl-l-aminobenzol,          4-Chlor-3-ammo=trifluormethylbenzol,          2-Methyl        5-chlor-l-aminoibenzol,          2-Methoxy-5-nitro-l,aminobenzol,          2-Nitro-4-methoxy-l-aminobenzol,

            2yMethoxy-5-chlor-l-aminobenzol,     4     Nitro-2-cyano-l@aminobenzol,          2,5-Dimethyl-4-chlor-l-aminobenzol.     



  Die erhaltenen     Azodicarb.onsäuren    werden     mit        Mit-          teln.    behandelt, die     befähigt    sind,     Canbonsäuren    in     ihre          Halagenide,    z.

   B. die Chloride oder     Bromide,        überzu-          führen,    so     insbesondere    mit     Phosphorhalogeniden,    wie       Pdhosphorpentabromid    oder     Pho.sphortrichlorid    oder       ,pentachlorid,        Phosphoroxyhalogeniden    und     vorzugs-          weise        mit        Thionylchlorid.     



  Die     Behandlung    mit     solchen        säurchalogenierenden          Mitteln        wird        zweckmässig        in        indifferenten    organischen       Lösungsmitteln,    wie     Dimethy)formamid,    Chlorbenzolen,  z. B.

   Mono- oder     Dichlorbenzol,        Toluol,        Xylol    oder  Nitrobenzol     duroh,geführt,    bei den 5     letztgenannten        ge-          gebenenfalls    unter     Zusatz    von     Dimethylformamid.     



  Bei der     Herstellung    der     Carbonsäurehalogenide        ist     es     in    der Regel     zweckmässig,        die    in wässerigem Medium  hergestellten     Azoverbindungen    vorerst zu     trocknen    oder       durch    Kochen     in    einem     organischen        Lösungsmittel        azeo-          trop    von     Wasser    zu befreien.

   Diese     azeotrope        Trock          nugg        kann        gewünschtenfalls        unmittelbar    vor der Be  handlung mit den     säurehalogenerenden        Mitteln        vorge-          nommen    werden.  



  Die erhaltenen     Azofarbstoffcarbonsäurehalogenide          sind        im.        Molverhältnis    1:1 mit einem Amin der For  mel (4),     insbesondere    mit     einem        Aminabenzoldicarbon-          säuredianilidder    Formel  
EMI0002.0083     
         worin        R4        Benzolreste    bedeuten, zu kondensieren.

   Von  besonderem Interesse     sind    die     Aminotexephthalsäure-          dianilide    der Formel  
EMI0002.0090     
    worin     R4        Benzolreste    bedeuten.  



       Als        Beispiele    von     Aminobenzoldicarbonsäuredi-          aryliden    seien genannt:       Aminoterephthalsäuredianilid,          Aminoterephthalsäure-di        i(p-chloranilid),          Aminoterep!hthalsäure-abis@(2',5'-.dichloranilid),          Aminoteraphthalsäure-di-(m-trifluormethylanilid),          Aminoterephthalsäure-di-(a-naphthylamid),     1     Amino-3,5"benzoldicarbonsäuredianilid,     1:

       Amino-3,5-#benzoldicarbonsäure-di-(p-chloranilld),          Aminoterephthalsäure-di-:(p-.methoxyanilid).          Anstelle    von     Aminobenzoldicarbonsäurediaryliden          können,als        Amine    der Formel (4) auch     Diaroyltriamino-          benzole    verwendet werden,     insbesondere    solche der For  mel  
EMI0002.0113     
    worin die R4     Benzolreste    bedeuten,     beispielsweise          1-L#o-2,5-dibenzoylaminobenzol,          1-#Amino-2,5-di,(p-chlorbenzoylam#ino)

          Benzol.     



  Als weitere     Monoamine    seien jene der Formel  
EMI0002.0120     
         genannt,    worin     R4    und     RS        B,enzoireste        bedeuten.     



  Die Kondensation zwischen den     Garborusäurehalo-          geniden    der     eingangs    genannten Art und den Aminen       wird        zweckmässig    in wasserfreiem Medium     durchge-          führt.    Unter dieser     Bedingung        erfolgt    sie     im    allgemei  nen     überraschend        leicht    schon bei Temperaturen, die  im Siedebereich     normaler        organischer    Lösungsmittel,  wie     Toluol,

          Monochlorbenzol,        D.ichlorbenzol,        Trichlor-          benzol,    Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur     Beschleu-          nigung    der     Umsetzung        empfiehlt        es        sich    im     allgemeinen,          ein    säurebindendes Mittel, wie     wasserfreies    Natrium  acetat oder     Pyridin    zu verwenden. Die erhaltenen Farb  stoffe .sind z. T.     kristallin    und z.

   T. amorph und werden  meistens     in    sehr guter Ausbeute und     reinem    Zustande  erhalten. Es ist     zweckmässig,    die aus den     Carbonsäuren     erhaltenen Säurechloride vorerst     abzuscheiden.    In man  chen     Fällen    kann aber     ohne    Schaden     auf    eine     Abschei-          dung    der     Säurechloride        verzichtet    werden und die Kon  densation unmittelbar     anschliessend    an die Herstellung  der     Carbonsäurechloride     <RTI  

   ID="0002.0170">   erfolgen.     



  Die neuen     Farbstoffe    stellen     wertvolle    Pigmente dar,       welche        für    die     verschiedensten    Pigmentapplikationen  verwendet werden     können,    z. B. in     feinverteilter    Form       zum    Färben von Kunstseide und     Viskose    oder     Cellulose-          äthern    und -eitern oder von     Superpolyamiden    bzw.

         Superpolyur.ethanen    oder Polyestern     in    der     Spinnmasse,     sowie zur     Herstellung    von gefärbten     Lacken    oder     Lack-          Bildnern,        Lösungen    und Produkten     aus        Acetylcellulose,          Nitrocellulose,        natürlichen    Harzen oder     Kunstharzen,     wie     Polymerisationsharzen    oder Kondensationsharzen,  z.

   B.     Aminoplasten,        Alkydharzen,        Phenolplasten,        Poly-          olefinen,    wie Polystyrol,     Polyvinylchlorid,    Polyäthylen,       Polypropylen,        Polyacrylnitril,    Gummi,     Casein,    Silikon  und     Silikonharzen.    Ausserdem lassen sie sich     vorteilhaft     bei der Herstellung von     Farbstiften,

          kosmetischen    Prä  paraten oder     Laminierplatten        verwenden.    Die neuen       Farbstoffe    zeichnen sich     durch    eine sehr gute Licht  und     Migrationsechtheit        raus.    Selbst mit jenen der     erfin-          dungsgemässen        Farbstoffe,    die     im        Arylidrest        kein    Halo  gen enthalten, erhält man Färbungen von ausgezeich  neter     Lichtechtheit.    Bemerkenswert ist ferner,

   dass man  mit .den     erfindungsgemässen    Farbstoffen bei geeigneter  Wahl der Komponenten zu gelben Farbtönen gelangt,  was sonst mit     ss-Oxynaphthoesäurearyldiazofarbstoffen     nicht möglich ist.  



  In den     nachfolgenden    Beispielen bedeuten die     Teile,     sofern nichts anderes angegeben     wird,        Gewichtsteile,    die  Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind       in    Celsiusgraden angegeben.

      <I>Beispiel 1</I>    <B>61</B>     Teile        des    Farbstoffes,     den    man     durch    Kupplung  von in Eisessig oder mit     Nitrosylschwefelsäure        diazotier-          tem        4-Trifluormethyl-2-nitro-1-aminobenzol    mit       2,3-Oxynaphthoesäure    erhält, werden im Gemisch     mit     600 Teilen o     Dichlorbenzol,    2,

  5 Teilen Dimethylform-           amid    und 25     Teilen        Thionylchlor@d    unter Rühren     eine     Stunde auf 120     bis        125         .erwärmt.        Nach    dem Erkalten  des Reaktionsgemisches wird das     einheitlich        kristallin     ausgefallene     Monocarbonsäureohlorid        des    Farbstoffes       durch    Filtration isoliert,

   mit     wenig    kaltem     o-Dichlor-          benzol    und Benzol gewaschen und     im    Vakuum bei 50  bis     60-         getrocknet.     



  8,5 Teile dieses     Chlorides    werden in 500 Teilen       o-Dichlorb.enzol    unter Rühren kalt vorgelegt. Dazu         giesst    man     .eine    warme Lösung von 7 Teilen     2-Amino-          terephthals,äure-di-#phenylamid    in 500 Teilen     o-Dichlor-          benzol.    Das Gemisch     wird    1.5 Stunden bei     140    bis 145   verrührt;

       dann    filtriert man das ;aus     ,einheitlich    gekrümm  ten     Nädelchen        bestehende        Pigment    bei 100 bis 110  ab,  wäscht mit heissem     o-Dichlorbenzol,        heissem    Benzol,       Methanol    und Wasser     nach        und    trocknet im Vakuum  bei 70 bis 80 .

   Der     Kondensationsfarbstoff    der Formel  
EMI0003.0041     
    stellt ein     gelb.oranges        Pigment    dar, welches in den übli  chen     Lösungsmitteln    schwer     Abis        unlöslich    ist und wel  ches .die     Polyvinylchloridfolie    in     ,ausgezeichnet        licht-          und        migrationsechten,        rotstichig    gelben Tönen färbt.  



  In entsprechender Weise, wie dies im     Beispiel    1 be  schrieben wird, können     idse    aus den     Diazokomponenten     der Kolonne I und ,den     Kupplungskomponenten    der    Kolonne     II    der     folgenden    Tabelle     erhältlichen        Azofarb-          stoffmonocarbonsäuren    über     die        Farbstoffmonocarbon-          säurechlloride        mit    1     Mol    der     in    Kolonne HI angegebenen  aromatischen     

  dreikernigen    Amine     umgesetzt    werden.  Kolonne IV gibt die Farbtöne der     mit    den Pigmenten       hergestellten        Polyvinylchloridfolien    an.    
EMI0004.0001     


Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurea-mi:d- grwppen enthaltenden Azofarbstoffen, die frei von sau ren, wasserlöslichmachenden Gruppen sind, dadurch gekennzeichnet, ,dass man ein von .sauren,
    wasserlös- lichmachenden Gruppen freies Canbonsäurehalogenid der Formel EMI0005.0017 mit einem Amin der Formel EMI0005.0019 im Molverhältnis 1:
    1 kondensiert, wobei in den an gegebenen Formeln R1 und R3 gegebenenfalls substi tuierte Benzolreste, R2 einen ,gegebenenfalls substitu ierten Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Oxy- rund Carbonsäuregrappen in 1,2,3-Stellung stehen,
    R4 und RS Arylreste und die X Carbonsäureamidgruppen be deuten. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass ,man von einem Carbonsäurehalo- genid der Formel EMI0005.0047 ausgeht, worin X1 ein Halogenatom, eine Nitro-, Tri fluormethyl-,
    Carbalkoxy- oder Cyano.gruppie, Y1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Trifluor- methyl- oder Alkylgrappe, Z1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom und ZZ ein Wasserstoff- oder Halogen atom bedeuten.
    2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man von .einem Carbons:äurehalo- genid der Formel EMI0005.0076 ausgeht, worin Z2 die angegebene Bedeutung hat. 3.
    Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man ein Monoamin, der Formel EMI0005.0086 verwendet, worin R4 einen Benzolrest bedeutet.
    4. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man ein Monoamin der Formel EMI0005.0095 verwendet, worin R4 einen Benzolrest bedeutet.
    5. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein Monoamin der Formel EMI0005.0104 verwendet, worin R4 einen Benzolrest bedeutet.
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