CH434273A - Verfahren zur Herstellung von Pyrazolinverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Pyrazolinverbindungen

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CH434273A
CH434273A CH691764A CH691764A CH434273A CH 434273 A CH434273 A CH 434273A CH 691764 A CH691764 A CH 691764A CH 691764 A CH691764 A CH 691764A CH 434273 A CH434273 A CH 434273A
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sep
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phenyl
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CH691764A
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Heinrich Dr Haeusermann
Siegfried Dipl Che Rosenberger
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Geigy Ag J R
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Description


  



  Verfahren zur Herstellung von Pyrazolinverbindungen
1,   3-Diphenyl-pyrazoline,    die in   5-Stellung    noch durch eine niedere Alkylgruppe oder durch eine   unsub-      stituierte    oder   eine nichtionogene und nichtfarbgebende    Substituenten aufweisende Phenylgruppe substituiert sein   können, fluoreszieren verhältnismässig wenig    inten  siv,    und ihr blaues   Fluoreszenzlicht    weist einen unerwünschten Grünstich auf. Sie sind darum zum optischen Aufhellen von Textilien,   i'nsbesondere    von   Fasermateri : al    aus synthetischem Polyamid oder aus Polyacrylnitril, wenig geeignet.

   Günstigere Eigenschaften bezüglich Farbe und Intensität des   Fluoreszenzlichts    weisen die 1-   (4'-Alkylsulfonyl)-und    1-   (4'-Carbalkoxyphenyl)-3-    phenyl-pyrazoline auf. Die Substitution der   l-ständigen    Phenylgruppe durch eine   AllWlsulfonyl-oder    Carbalkoxygruppe in p-Stellung zur Stickstoffbindung bewirkt also eine Verbesserung der Eigenschaften. Die   gleich-    artige Substitution in der   m-Stellung    dieses Benzolrings ist jedoch von geringerem Einfluss.

   Die Substitution dieser Phenylgruppe durch Halogen in   p-Stellung    zur Stick  stoffbindunig bewirkt jedoch    kaum eine Verbesserung der Eigenschaften der unsubstituierten 1,   3-Diphenyl-      pyrazoline.   



   Aus diesem Sachverhalt wird man schliessen, dass die Substitution dieser Phenylgruppe durch Halogen in m Stellung zur Stickstoffbindung wohl kaum zu technisch brauchbaren optischen Aufhellern f r Textilien f hren wird.



   Es wurde nun aber gefunden, dass man  berraschend wirksame optische Aufheller mit einem neutralen Weisston erhält, wenn man ein   Pbenylhydrazin    der Formel I
EMI1.1     
 mit einem   Vinylketon    der Formel II
R-CH=CH-CO-A   (II)    oder mit einem wie dieses reagierenden Keton der FormelIII
EMI1.2     
 in der W Chlor, Brom oder eine tertiäre Aminogruppe bedeutet, zu einer Pyrazolinverbindung der Formel IV umsetzt,
EMI1.3     
 in welchen Formeln X   Halbgen    oder die Trifluormethylgruppe, Y Wasserstoff, Halogen, die Trifluormethylgruppe, eine niedere Alkylgruppe, eine gegebenenfalls veresterte
Carboxyl'gruppe, eine niedere Alkylsulfonyl-oder niedere Hydroxyalkylsulfonyltgruppe, eine gegebe nenfalls stickstoffsubstituierte SulfonsÏureamid- oder
Carbonsäureamidgruppe oder die Cyangruppe,

   Z Wasserstoff, Hal'ogen oder eine niedere Alkylgruppe, R Wasserstoff, eine niedere   Alkytgruppe    oder einen un substituierten oder nichtionogenen und niclitfarb gebenden Substituenten aufweisenden carbocyclisch oder   heterocyclisch-aromatischen    Rest und A einen unsubstituierten oder   nichtionogene und      nicht-       fakbgebende Substituenten aufweisenden Phenyl-    rest bedeuten.



   Die neuen   1- (3'-Halogen- bzw. 3'-Trifluormethyl-    phenyl)-3-phenyl-pyrazoline der Formel IV sind besser lichtecht   al's    die vorbekannten 1- (4'-Carbalkoxyphenyl)3-phenyl-pyrazoline. Vor bekannten 1-(4'-Alkylsulfonyl)- und 1-(4'-Sulfamoylphenyl)-3-phenyl-pyrazolinen zeichnen sie sich durch einen neutralen, das hei¯   weni-      ger      rotstichigen    Weisston und durch bessere Waschechtheit aus. Sie. sind auch leichter zugänglich.



   Wenn X oder Y oder Z Halogen bedeutet, so. handelt es sich dabei vor allem um Fluor, Chlor oder Brom.



  Stellen Y oder Z oder R eine niedere Alkylgruppe dar, so weist diese vorzu'gsweise 1 bis 4   KohRensltoffatome    auf.



   Veresterte Carboxylgruppen in der Stellung von Y leiten sich vorzugsweise von Alkanolen ab. Y kann beispielsweise die   Carbomethoxy-, Carbäthoxy-oder    Carbobutoxygruppe, eine   Carbo-hydroxyalkoxygruppe    wie die Carbo-¯-hydroxyÏthoxy-,   Carbo-¯- oder -γ-hy-      droxypropoxy-oder Carbo-ss, y-dihydroxypropoxygruppe,    eine Carbo-alkoxyalkoxygruppe, wie die Carbo-¯-meth  oxyäthoxy-,    Carbo-¯-Ïthoxy-Ïthoxy- oder   Carbo-ss-oder      -y-methoxypropoxy-oder äth. oxypropoxygruppe, oder    eine   Carbo-tert.-aminoalkoxygruppe,    wie die   Carbo-ss-    (N,   N-dimeth. ylamino-oder-diäthylamino-äthoxy)-gruppe    bedeuten.

   Als niedere   Alkylsulfonylgruppen    in der Stellung von Y kommen beispielsweise die Methyl-,   Äthyl-    oder   Butylsulfonylgruppe,    als niedere   Hydroxyalkyl-sul-      fonylgruppe    in derselben Stellung, die ¯-HydroxyÏthyl  sulfonyl-,      ¯- oder γ-Hydroxypropyl-sulfonyl- oder ¯,   y  Dihydroxypropyl-sulfonylgruppe    in Betracht.

   Stellt Y eine stickstoffsubstituierte Sulfonsäureamid-oder Car  bonsäureamidgruppe    dar, so kommen als   Stickstoffsub-      stituenten vornehmlich aliphatische Gruppen,    insbesondere niedere   Alkyl-,      Hydroxyalkyl-,      Alkoxyalkyl-und'    N, N-Di-nieder-alkylaminoalkylgruppen in Frage.



   R bedeutet, al's carbocyclisch-aromatischer Rest, vorzugsweise den   PhenyQrest    ; als   heterocyclisch-aromati-    scher Rest stellt es z. B. den Furyl- oder   Thienylrest    dar.



   Als   nichtionogene    und nichtfarbgebende Substituenten im carbocyclisch-aromatischen Rest R sowie im Phenylrest A kommen in erster Linie Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, niedere Alkyl-und'niedere Alkoxygruppen oder   Acylamido-,    namentlich   Carbacyl-      amido-,    z. B. niedere Alkanoylamidogruppen oder Alk  oxycarbonylamidogruppen    mit vorzugsweise niederem Alkoxyrest, in Betracht.



   Als tertiäre Aminogruppen bedeutet W besonders eine   Di-nieder-alkylamino-,    vorzugsweise die   Dimethyl-    aminogruppe.



   Wegen ihrer verhältnismässig leichten   Zugänglich-    keit und ihrer guten   Fluoreszenzeigenschaften    sind Verbindungen der Formel IV bevorzugt, in der X Chlor, Y, Z und R je Wasserstoff und A die   Phenyl-oder    die   p-Chlorphenylgruppe    bedeuten.



   Die als Ausgangsstoffe verwendbaren Phenylhydrazine der Formel I erhÏlt man aus den   Diazoniumsalzen    entsprechend substituierter Aniline durch Reduktion nach üblichen Methoden.



   Ausgangsstoffe der Formel II kann man beispielsweise durch Kondensation eines Ketons der Formel   CHsCO-A    mit einem Aldehyd der Formel   R-CH=O    herstellen.



   Ausgangsstoffe der Formel III, in der W Chlor oder Brom bedeutet, sind   z.    B. durch Kondensation eines Säurechlorids der Formel
EMI2.1     
 wie ¯-Chlor- oder ¯-Brom-propionsÏurechlorid, mit der   gewünschten Arylverbindung A-H nach Friedel-Crafts,    Ausgangsstoffe der Formel III, in der W eine tertiÏre Aminogruppe darstellt, beispielsweise aus   entsprechen-    den   Methyl-aryl-ketonen,    Aldehyden, vor allem Formaldehyd, und sekundären Aminen, insbesondere Dimethylamin, nach der bekannten   Methode von Mannich er-      häldich.   



   Für die Herstellung von Pyrazolinverbindungen der Formel IV, in der R nicht Wasserstoff sondern eine niedere Alkylgruppe und besonders einen   unsubstituier-    ten oder durch   nichtionogene    und   nichtfarbgebende      Sub-    stituenten substiuierten   carbocyclisch    oder hetero  cyclisch-aromatischen    Rest bedeutet, verwendet man vorzugsweise   Vinylketone    der Formel II als   Ausgangs-    stoffe, während   Pyrazoline    der Formel IV, in der R Wasserstoff darstellt, vorteilhaft unter Verwendung eines Ketons der Formel hergestellt werden.



   Die Umsetzung des   Phenylhydrazins    der Formel I mit dem Keton der Formel II oder III erfolgt nach an sich bekannten Methoden, vorteilhaft bei erhöhter Temperatur und in organischer oder   wässrig-organischer    Lö  sung,    wobei der organische Anteil der Lösung vorzugsweise aus niederen Alkoholen, wie Methanol,   Athanol,    Butanol oder   Athylenglykolmono-nieder-alkyläther    besteht.



   Bei Verwendung von   Vinylketonen    der Formel II als Ausgangsstoffe sind Säuren in mindestens kata  lytischer    Menge erforderlich. Als Säuren eignen sich sowohl anorganische, z, B. Halogenwasserstoffsäuren, wie Chlor-oder Bromwasserstoffsäure, oder SchwefelsÏure, als auch organische, z. B. Essigsäure.



   Verwendet man als   Ausgangsstoffe (ss-Chlor-oder      -Bromalkyl)-phenyl-ketone    der Formel III, so benötigt man säurebindende Mittel. Als solche eignen sich z. B. organische tertiÏre Stickstoffbasen, namentlich Pyridin.



  Bei Verwendung von (¯-tert.-Aminoalkyl)-phenyl-ketonen der Formel III als Ausgangsstoffe ist die Anwesenheit von Alkalien, z. B.   Alkalihydroxyden,-carbonaten,      -bicarbonaten oder-acetaten empfehlenswert.   



   Die Umsetzung erfolgt in der Regel leicht und unter milden Bedingungen und liefert sehr gute Ausbeuten an   Endstoffen.   



   Die neuen   Pyrazolinverbindüngen    der Formel IV sind fast farblose bis gelbliche, in heissem Wasser schwer bis unlösliche,   wohlkristallisierte    Stoffe. Sie l¯sen sich in organischen L¯su beispielsweise in Alkanolen, niederen Fettsäuren, niederen Fettsäureestern, niederen   Fettsäureamiden,    niederen Ketonen und in gegebenenfalls halogenierten aromatischen   Kdhlenwasser-    stoffen. Die praktisch farblosen organischen Lösungen zeichnen sich durch lebhafte violette bis blaue Floreszenz aus.



   Die neuen Pyrazolinverbindungen sind zum opti  schen    Aufhellen von hochmolekularem organischem Material   geeignet. Als hochmolekulares organisches Mate-    rial kommen vor allem synthetische organische Polyplaste, das heisst durch, Polymerisation,   Polykondensa-    tion und Polyaddition erhältliche Kunststoffe in Frage, z. B. Polyolefine, wie Polyäthylen oder Polypropylen, ferner Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril und dessen Copolymere, Polyamide und Celluloseester.



   Vorzugsweise wird hochmolekulares organisches Material in Form von Fasern   aufgehellt,      beispielswei'se    Fa  sermaterial    aus Polyamid, Polyacrylnitril und dessen Copolymeren, Celluloseestern, wie   Celluloseacetaten.   



  Zum   Aufhellen    dieser Fasermaterialien verwendet man vorteilhaft eine wässrige Dispersion erfindungsgemässer   Pyrazoline    der Formel IV. Die   Aufhellerdispersion    weist hierbei vorzugsweise einen Gehalt von 0, 01-0,   2%    an erfindungsgemässem   Pyrazolin,    bezogen auf das Fasermaterial, auf. 



   Erfindungsgemäss optisch aufgehelltes   hochmoleku-    lares, organisches Material, insbesondere das nach dem Ausziehverfahren   aufgehellte    synthetische Fasermaterial, weist ein gefälliges, rein weisses, blaustichig   fluoreszie-    rendes Aussehen auf.



   Mit   erfindungsgemäl3en Pyrazolinen können    auch Waschmittel optisch   aufgehellt    werden, z. B. Seifen, lösliche Salze h¯herer Fettalkoholsulfate, h¯her und/oder mehrfach alkylsubstituierter ArylsulfonsÏuren der Sulfocarbonsäureester mittlerer bis höherer Alkande, höherer   Alkanoyl'aminoalkyl-oder-aminoaryl-carbon-oder-sul-    fonsäuren oder der FettsÏureglycerinsulfate ; ferner nicht  ionoide Waschmiftel,    wie höhere   Alkylphenolpolygly-      koläther.    Solche   Pyrazdiine    der Formel IV enthaltende Waschmittel können auch zum Aufhellen von Textilien verwendet werden.



   Weitere Einzelheiten sind den nachfolgenden Beispielen zu entnehmen. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
N-N=C-Cl
CH2-CH2
C1
19, 7 g 3-Chlorphenylhydrazin-hydrochlorid werden in einem Gemisch von 300 ml Athanol und 100 ml Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 30 g Natriumcarbonat versetzt und auf 70 bis   80     erhitzt. Zu dieser Lösung und bei dieser Temperatur lässt man eine Lösung   von.   



  25 g (¯ - Dimethylamino - Ïthyl)-(4-chlorphenyl)-keton  hydrochl'arid    in   100    ml Wasser unter Rühren im Verlaufe einer Stunde zutropfen. Anschliessend kocht man das Reaktionsgemisch ungefähr 14 Std. unter gutem Rühren unter Rückfluss, lässt erkalten, filtriert den Niederschlag ab, wäscht ihn so lange, bis das Waschwasser nicht mehr   alkallisch    reagiert und trocknet ihn.



   Man erhält 28 g   1-(3'-orphenyl)-3-(4"-chlorphe-      nyl')-pyrazolin,    96,   5 %    der Theorie, bezogen auf eingesetztes (¯-Dimethylamino-Ïthyl)-(4-chlorphenyl)-keton als gelbliches kristallines Pulver mit einem Schmolzpunkt von   121-122       (unkorrilgiert).    Durch Umkristallisieren aus   Athanol    erhält man das genannte   Pyrazolin    in analysenreiner Form als   biassgelbliche    Nadeln. Dieses Pro  dukt fluoresziert    in organischen Lösungsmitteln intensiv blau bis   blauviolett.    Es eignen sich zum optischen Aufhellen von Fasermaterial aus synthetischem Polyamid.



   Verwendet man anstelle von 19, 7 g   3-Chlorphenyl-      hydrazin-hydrochloridäquivalente    Mengen des Hydro  cl, loris    eines der in Kolonne II der nachfolgenden Tabelle angeführten   Phenylhydrazine    und anstelle der 25 g  (¯-Dimethylamino-Ïthyl)-(4-chlorphenyl)-keton hydrochlorids entsprechende Mengen des Hydrochlorids eines der in Kolonne III genannten   jS-tert.-Amino-alkyl-phenyl-    ketone und verfährt ansonst wie im Beispiel 1 angegeben, so erhält man entsprechende Endprodukte mit den in Kolonne IV der   Tabelle angegebenen Schmelzpunk-    ten.
EMI3.1     


<tb>



   <SEP> Tabelle
<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> N
<tb> Nr. <SEP> Phenylhydrazin <SEP> (-tert. <SEP> Amino-alkyl)- <SEP> (phenyl)-keton <SEP> F
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 2 <SEP> \-NHNHz <SEP> CHsO--COCHzCHzN <SEP> 120-121 
<tb>  <SEP> C1
<tb>  <SEP> Cl
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 3 <SEP> do. <SEP> CHs--COCHaCHsN <SEP> 102-104 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> CH30 < COCH2CH2N <SEP> 73-75 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> OCH3
<tb>  <SEP> OCHs
<tb>  <SEP> /CH3
<tb>  <SEP> 5 <SEP> do. <SEP> COCH2CH2N <SEP> 86-87 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> OCH3
<tb>  <SEP> OCHg
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 6 <SEP> r--\\-COCH2CH2N <SEP> 152-154 
<tb>  <SEP> \C <SEP> Hs
<tb>  <SEP> ! <SEP> CHs
<tb>  <SEP> F
<tb>  
EMI4.1     


<tb>  <SEP> in <SEP> II <SEP> m <SEP> IV
<tb> Nr. <SEP> Phenylhydrazin <SEP> (/ <SEP> ?-ter.

   <SEP> Amino-alkyl)-(phenyl)-keton <SEP> F
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 7 <SEP> ONHNH2 <SEP> (03COCH2CH2N <SEP> 91-92 
<tb>  <SEP> ) <SEP> CHg
<tb>  <SEP> Br
<tb>  <SEP> chus
<tb>  <SEP> 8 <SEP> do. <SEP> C1 < COCH2CH2N <SEP> 119-120 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> OCH3
<tb>  <SEP> /CCHs
<tb>  <SEP> 9 <SEP> do. <SEP> vCOCH2CH2N <SEP> 91-92 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> OCHs
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 10 <SEP> CHs < 3NHNH2 <SEP> oCOCH2CH2N\ <SEP> 124-125 
<tb>  <SEP> 1 <SEP> chus
<tb>  <SEP> Cl
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 11 <SEP> ClONHNH2 <SEP> C1 < COCH2CH2N <SEP> 147-148 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> C1
<tb>  <SEP> C1
<tb>  <SEP> Cl
<tb>  <SEP> cri
<tb>  <SEP> 12 <SEP> (} <SEP> NHNH2 <SEP> COCH2CH2N <SEP> 139-140 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> C1
<tb>  <SEP> CHs
<tb> 13 <SEP> do.

   <SEP> C1OCOCH2CH2N <SEP> 160-161 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 14 <SEP> Cl-- < D\-COH2CH2N
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CF3
<tb>  <SEP> CFg
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 15 <SEP> do. <SEP> Br--COCHCHaN <SEP> 122-124 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 16 <SEP> C1 < NHNH2 <SEP> CleCOCHzCH2N <SEP> 9192 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CFs
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 17 <SEP> (} <SEP> NHNH2 <SEP> C1 < COCH2CH2N <SEP> 131-132 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> F
<tb>  <SEP> F
<tb>  
EMI5.1     


<tb>  <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> Nr. <SEP> Phenylhydrazin <SEP> (/ <SEP> ?-ter. <SEP> Amino-alkyl)- <SEP> (phenyl)-keton <SEP> F
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 18 <SEP> HOOC <SEP> (3NHNHa <SEP> C1oCOCH2CH2N <SEP> 257 
<tb>  <SEP> \ <SEP> (Zersetzung)
<tb>  <SEP> C1
<tb>  <SEP> Cl
<tb> 19 <SEP> CHsOOC- <SEP> -NHNHa <SEP> do.

   <SEP> 152-154 
<tb>  <SEP> C1
<tb>  Beispiel 20
EMI5.2     

140 ml'Methanol werden 19, 7 g   3-Chlorphenyl-    hydrazin-hydrochlorid, 17, 0 g ¯-Chlorpropiophenon und 16 g Pyridin zugefügt. Man erhitzt die Mischung 2 Std. unter Rückfluss. Nach dem   Abkühlen des Reaktions-    gemisohes filtriert man den entstandenen Niederschlag ab, wäscht ihn einmal mit wenig kaltem Methanol und trocknet ihn.



   Man erhält 22 g   1- (3'-Chlorphenyl)-3-phenyl-pyr-    azolin in Form von fast farblosen Nadeln mit einem Schmelzpunkt von   102     (unkorrigiert). Die Ausbeute beträgt demnach 86 % der Theorie (bezogen auf das   ein-      gesetzte 3-Chlorphenyl-hydrazin-hydrochlorid). Durch    Umkristallisieren aus ¯thanol erhält man das Produkt   analysenrein    als   reih weisse, blau fluoreszierende    Nadeln.



  Die Lösung dieses Pyrazolins in Toluol   fluoresziert    im Tageslicht lebhaft violet. Auch diese Verbindung eignet sich zum optischen Aufhellen von Fasermaterial'aus synthetischem Polyamid.



   Beispiel 21
EMI5.3     

10 g 3-Chlorphenylhydrazin-hydrochlorid und 12, 2 g   BenzaT-4-chloracetophenon    werden in 120 ml   Athanol    10 Std. unter R hren am   Rückflusskübler    gekocht. Das Reaktionsprodukt scheidet sich als fast farbloser Niederschlag ab. Nach dem Erkalten wird das Produkt abfiltriert, mit Äthanol gewaschen und aus einem Gemisch von 50 ml Chlorbenzol und 100 ml   Athanol      umkristalli-    siert. Das so gereinigte   1-(3'-Chaorphenyl)-3-(4"-ahlor-      phenyl)-5-phenyl-pyrazolin    bildet farblose, im UV-Licht blau fluoreszierende Kristalle vom Schmelzpunkt 121 bis   122 .    Die   Awsbeute beträgt    14, 8 g.



  20   
25
25    30    35    40    45    50    55    60    65   
Die neue Verbindung l¯st sich in Äthylacetat mit intensiv blauvioletter Fluoreszenz. Das Produkt kann zum   Aufhellen    von Polyamidfasern verwendet werden.



   Ersetzt man in diesem Beispiel die   12,    2 g Benzal4-chloracetophenon durch 13,8 g 4-Chlorbenzal-4'chloracetophenon, oder durch 11,6 g (¯-Furyl-(2)-vinyl) (4'-chlorphenyl)-keton, so erhÏlt man 17,5 g 1-(3' Chlorphenyl) - 3,5 - bis - (4''-chlorphenyl)-pyrazolin vom Schmelzpunkt 135¯ bzw. 13,8 g 1-(3'-Chlorphenyl)-3 (4" - chlorphenyl) - 5-furyl-(2')-pyrazolin vom Schmelz  punkt 131-132 . Diese Produkte besitzen ganz ähn-    liche Eigenschaften wie das vorstehend beschriebene
1-(3'-Chlorphenyl)-3-4(4"-chlorphenyl)-5-phenyl   pyrazolin.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Pyrazolinverbindun- gen, dadurch gekennzeichnet, da¯ man ein Phenyl- hydrazin der Formel I, EMI5.4 mit einem Vinylketon der Formel II, R-CH=CH-CO-A (II) oder mit einem wie dieses reagierenden Keton der Formel III, EMI5.5 in der W Chlor, Brom oder eine tertiÏre Aminogruppe bedeutet, zu einer Pyrazolinverbindung der Formel IV umsetzt, EMI5.6 in welchen Formeln X Hal'ogen oder die Trifluormethylgruppe, Y Wasserstoff, Halogen, die Trifluormethyllgruppe, eine niedere Alkylgruppe, eine gegebenenfalls veresterte Carboxylgruppe, eine niedere Alkylsulfonyl-oder niedere Hydroxyalkylsulfonylgmppe,
    eine gegebe- nenfalls stickstoffsubstituierte Sulfonsäureamid-oder Carbonsäureamidgruppe oder die Cyangruppe, Z Wasserstoff, Halogen oder eine niedere Alkylgruppe, R Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder einen unsubstituierten oder nichtionogene und nichtfarb- gebende Substituenten aufweisenden carbocyclisch- oder heterocycli'sch-aromatischen Rest und A einen unsubstituierten oder nichtionogene und nicht farbgebende Substituenten aufweisenden Phenylrest bedeuten.
    UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, gekennzeichnet durch die Verwen'dung einer Verbindung der Formel I, in n der X Chlor und Y und Z je Wasserstoff bedeuten und einer Verbindung der Formel II oder III, in der R Wasserstoff und A die Phenyl-oder die p-Chlorphenylgruppe bedeuten.
CH691764A 1964-05-27 1964-05-27 Verfahren zur Herstellung von Pyrazolinverbindungen CH434273A (de)

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