CH437580A - Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AzoverbindungenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen Die Herstellung von Azoverbindungen durch Kup peln von diazotierten Aminen mit Azokomponenten er folgt häufig in Gegenwart von Kupplungsbeschleuni gern. Die besten und am vielseitigsten verwendbaren be kannten Kupplungsbeschleuniger, besonders für Kupp lungen in alkalischem Mittel, sind das Pyridin und seine Derivate. Sehr störend ist jedoch die mit deren Verwen dung verbundene Geruchsbelästigung. Die Pyridinbasen können sogar gesundheitliche Schäden hervorrufen. Deshalb müssen sie auch sorgfältig aus den Endproduk ten entfernt werden.
Es wurde nun gefunden, dass diese Nachteile bei der Herstellung von Azoverbindungen vermieden werden, wenn man einen Tetraalkylharnstoff als Kupplungsbe schleuniger verwendet.
Besonders geeignete Tetraalkylharnstoffe sind sol che, die niedrigmolekulare Alkylreste, insbesondere Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, enthalten. Die Alkylreste können gleich oder verschieden sein.
Die normalerweise in einer Diazotierungsmasse ent haltenen Mengen Wasser stören nicht. Die Flüssigkeits menge im Kupplungsgemisch wird im allgemeinen so bemessen, dass sich dieses ohne Schwierigkeiten rühren lässt.
Die vorgeschlagenen Kupplungsbeschleuniger ent falten ihre Wirkung besonders bei solchen Kupplungs reaktionen, die durch Pyridin beschleunigt werden. Un ter anderen befasst sich H. Zollinger ( Chemie der Azo- farbstoffe , 1958, Birkhäuser-Verlag, Basel und Stutt gart) mit der Wirkung des Pyridins bei Kupplungs reaktionen.
Die dabei manchmal verwendeten Stabili satoren können auch im vorliegenden Fall zugegeben werden, doch ist dies nicht erforderlich. Auch ist es in manchen Fällen günstig, üblicherweise verwendete Lösungsvermittler und Kupplungsbeschleuniger mitzu- verwenden.
Die in den Beispielen genanntenTeile sindGewichts- teile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Tempera turen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel 1</I> 126 Teile 2-Amino-l-hydroxy-4-nitrobenzol-6-sul- fonsäure werden mit 540 Teilen Tetramethylharnstoff vermischt. Hierzu gibt man 86 Teile 30o/oige Salzsäure. Die Temperatur, die dabei auf 30 steigt, wird durch Zugabe von wenig Eis auf 20 gebracht.
Zu der so er haltenen Lösung lässt man im Laufe von 30-45 Minu ten eine Lösung von 37 Teilen Natriumnitrit in 70 Tei len Wasser fliessen. Dabei wird die Temperatur durch Zugabe von wenig Eis auf 20 gehalten. Nach beendeter Diazotierung werden etwa 50 Teile Natriumbicarbonat zugegeben, bis die Reaktion kongoneutral ist.
Die erhaltene Suspension der Diazoverbindung lässt man zu einem Gemisch aus 135 Teilen 2-Benzoylami- no-l-hydroxy-4-methylbenzol und 540 Teilen Tetra- methylharnstoff fliessen. Durch Aussenkühlung wird die Temperatur bei 0 gehalten. Danach fügt man im Laufe von 5-6 Stunden gleichmässig 60 Teile einer 30o/oigen wässrigen Natriumhydroxidlösung zu. Auch hierbei wird die Temperatur bei 0 gehalten.
Die erhaltene Kupplungsmasse wird in 4000 Teile Wasser gegossen. Der grösste Teil des entstandenen Azofarbstoffs fällt dabei in fein kristalliner Form aus. Durch Zugabe von 825 Teilen Natriumchlorid wird die Fällung beendet. Der dabei erhaltene pH-Wert von 0,5 wird mit Hilfe von etwa 26 Teilen 30o/oiger Salzsäure auf 5,5 gebracht. Schliesslich wird abgesaugt und bei 100 im Vakuum getrocknet.
Man erhält etwa 340 Teile des mit Neutralsalzen vermischten Azofarbstoffs. <I>Beispiel 2</I> 30,4 Teile eines Disazofarbstoffes, der durch Kup peln von 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,
6-disulfon- säure mit diazotierter 1-Amino-4-nitrobenzol-2-carbon- säure in ortho-Stellung zur Aminogruppe und mit diazo- tiertem 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol in ortho-Stel- lung zur Hydroxygruppe hergestellt wurde,
werden mit Natriumsulfid zum entsprechenden Diamino-disazofarb- stoff reduziert und mit Natriumnitrit bei 20 tetrazotiert. Die so erhaltene, 0-5 kalte Suspension gibt man zu einem Gemisch aus 38,5 Teilen des durch Kuppeln in saurem Medium von 1-Hydroxy-6-phenyl-amino-naph- thalin-3-sulfonsäure mit diazotiertem 2 Amino-l-hydr- oxy-4-nitrobenzol hergestellten Monoazofarbstoffs,
170 Teilen Wasser, 60 Teilen 30%iger Natronlauge und 314 Teilen Tetramethylharnstoff. Gleichzeitig gibt man lang- sam 21 Teile 30%ige Natronlauge zu.
Nach beendeter Kupplung wird auf 80 erwärmt und mit 21 Teilen Natronlauge (30%) versetzt. Nach Zugabe von 395 Teilen Natriumchlorid und 4 Teilen Essigsäure wird der Hexakisazofarbstoff abfiltriert. Man wäscht mit 400 Teilen einer 5%igen Natriumchloridlösung und trocknet bei 80-90 .
Der getrocknete Farbstoff ist ein schwarzes Pulver, welches sich in konzentrierter Schwe felsäure mit blauer Farbe löst.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen durch Kuppeln von diazotierten Aminen mit Azokom- ponenten in Gegenwart von Kupplungsbeschleunigern, dadurch gekennzeichnet, dass ein Tetraalkylharnstoff als Kupplungsbeschleuniger eingesetzt wird. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass Tetramethylharnstoff eingesetzt wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass in einem Reaktionsmedium gekuppelt wird, das zusätzlich einen Lösungsvermittler enthält. 3.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass in einem Reaktionsmedium gekuppelt wird, das zusätzlich ein Stabilisierungsmittel für das di- azotierte Amin enthält.
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| CH436964A CH437580A (de) | 1964-04-07 | 1964-04-07 | Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen |
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1964
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