CH447759A - Procédé de revêtement d'objets à base d'aluminium - Google Patents

Procédé de revêtement d'objets à base d'aluminium

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CH447759A
CH447759A CH381566A CH381566A CH447759A CH 447759 A CH447759 A CH 447759A CH 381566 A CH381566 A CH 381566A CH 381566 A CH381566 A CH 381566A CH 447759 A CH447759 A CH 447759A
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Ohta Toshiyuki
Takao Hisashi
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Ohta Toshiyuki
Takao Hisashi
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    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B05D3/102Pretreatment of metallic substrates
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Description


  Procédé de revêtement     d'objets    à     base        d'aluminium       La présente invention concerne un procédé de revê  tement d'objets à base d'aluminium permettant d'obtenir  des objets en aluminium présentant une durabilité élevée.  



  Jusqu'à présent, de tels procédés sont connus     pour     l'oxydation anodique de l'aluminium dans un électrolyte  constitué par de l'acide oxalique, de l'acide sulfurique  vu de l'acide chromique, en vue de former une pellicule  superficielle présentant un     effet        anticorrosif.    Cependant,  ladite     pellicule    a la structure de     y-A1203    et présente une  surface poreuse     immédiatement    après l'oxydation élec  trolytique ; on la traite avec de la vapeur sous pression  de 4 à 5 atmosphères pendant une demi-heure à une  heure pour fermer ses pores et transformer sa structure  en     (-A1203    .H O     (Boehmite).     



  Toutefois, il est impossible de fermer tous les pores  de la pellicule poreuse sans exception par un tel procédé  et lorsqu'on inspecte des pores clos, on remarque qu'il  y reste des creux. En conséquence, si des acides,     alcalis     ou autres produits chimiques viennent au contact de la       surface    de la     pellicule    d'objets en alumine ainsi traités,  ils pénétreront dans l'alumine par les creux que présen  tent les pores     imparfaitement    clos et la corroderont. Il  en résulte que de tels produits ne sont jamais parfaite  ment     résistants    à la corrosion.  



  Afin d'éliminer les défauts des méthodes connues de  traitement de l'alumine mentionnés ci-dessus, on a mis  au point un     procédé    permettant l'a formation d'une pel  licule continue de résine de poids moléculaire élevé, en  permettant l'adsorption d'une résine thermodurcissable  présentant une excellente résistance chimique dans les  pores, au nombre de 60 à     800    par     micron    carré que  présente la surface de la pellicule     immédiatement    après  l'oxydation électrolytique ou en recouvrant la surface de  la     pellicule        .d'une    couche de résine;

   à la suite d'un chauf  fage subséquent     dans    un four tel qu'un récupérateur à       air        chaud    au un four     électrique;    on réalise une     réaction       de pontage de la     résine    thermoplastique adsorbée par,  ou adhérant à la pellicule.  



  Par ce procédé, il a été possible d'améliorer notable  ment l'efficacité de l'opération de fermeture des     pores     par rapport au     procédé    usuel utilisant la vapeur sous  pression ou l'eau bouillante et ainsi permettre la pro  duction d'objets en alumine présentant une résistance  supérieure à la corrosion et d'excellentes propriétés  d'isolation électrique sans pour autant diminuer la  bonne apparence, le toucher doux et d'autres qualités  des objets en alumine produits par les     procédés    usuels.  



  Le procédé de revêtement d'objets à base d'alumi  nium, selon l'invention, est caractérisé en ce que l'on  soumet des objets à base     d'aluminium    à une oxydation  électrolytique pour former une     pellicule    d'oxyde à leur  surface, suivie     immédiatement    d'une immersion dans une  dispersion ou solution aqueuse de résine thermodurcis  sable, de façon à permettre l'adsorption de la résine  dans la pellicule d'oxyde, tandis que lesdits objets à base  d'aluminium sont traversés par un courant     continu    en  tant qu'anode et en ce que l'on durcit ensuite la résine  à chaud.  



  Ce     procédé    consiste donc essentiellement à     utiliser     une résine thermoplastique sous une forme soluble ou       émulsifiable    dans l'eau, à procéder à une     cataphorèse     des grains de résine sous l'effet d'une différence de  potentiel de courant continu, sur la surface de la  pellicule recouvrant l'aluminium immédiatement après  l'étape d'oxydation électrolytique et à adsorber     cette     résine thermoplastique sur cette pellicule au moyen de  courant     électrique.    Il consiste, d'autre part, à     chauffer     la résine ainsi     adsorbée    pour la durcir,

   former     une    pel  licule     continue    et produire des objets en alumine     traitée     supérieurs du point de vue qualité de     contact,    résistance  à la corrosion et condition de surface.  



  La     pellicule    ainsi traitée est fondamentalement dif  férente de     celle    obtenue en     recouvrant    la pellicule      d'oxyde d'aluminium au moyen d'une solution de résine  soluble dans l'eau ou d'une solution aqueuse de résine  émulsive immédiatement après l'oxydation électrolyti  que par un procédé usuel     d'enduisage    tel que l'applica  tion par jet, immersion, etc., du fait que les grains de  résine sont déplacés électriquement et adsorbés sur ladite  pellicule oxydée.  



  Selon l'invention, une pellicule uniforme et en contact  telle qu'il est impossible d'en produire une par les pro  cédés     d'enduisage    connus jusqu'à présent, peut être pro  duite ; on peut ainsi obtenir des produits présentant un  toucher particulier impossible à réaliser par les procédés       d'enduisage    communément connus. De plus, si l'on uti  lise une résine soluble dans l'eau présentant un faible  diamètre de grains, on peut encore faire pénétrer les  grains de résine électriquement dans les pores de ladite  pellicule oxydée et obtenir une pellicule de résine très  fortement en contact.

   Ensuite, lorsque la résine chauf  fée durcit     thermiquement,    la structure de la pellicule  poreuse passe de     y-Al.03    à     y-Al.,03.H,,O        (Boehmite)     immédiatement après l'oxydation électrolytique, grâce à  l'eau et l'ammoniaque ou aux amines contenues dans  une résine soluble dans l'eau ou une solution aqueuse  de résine émulsive. En d'autres termes, les pores de la  pellicule peuvent être clos entièrement.  



  Notamment, lorsque des grains de résine soluble dans  l'eau de faible diamètre sont adsorbés électriquement  dans les pores de ladite pellicule, les pores remplis de  grains de résine seront fermés tels quels. C'est pourquoi  on peut produire une pellicule présentant de meilleures  qualités couvrantes et de résistance à la corrosion par  ce procédé qu'en chauffant une pellicule de résine ther  modurcissable formée de manière usuelle et laissant des  pores non obturés.  



  La résine thermodurcissable utilisée pour la mise en       aeuvre    de l'invention comprend, de préférence, un pro  duit de réaction à chaud ou un mélange mécanique de  deux résines vinyliques ou d'une résine     alkydique    et  d'une résine de     mélamine    soluble dans l'eau ; une résine       alkydique    non saturée, modifiée par une résine vinyli  que, et un produit de réaction à chaud ou un mélange  mécanique d'une résine     alkydique    non saturée, modifiée  par une résine vinylique et d'une résine de     mélamine     soluble dans l'eau.  



  Les résines thermodurcissables entrant en considéra  tion sont expliquées plus en détail ci-dessous  Ces résines vinyliques sont les résines vinyliques qui  sont préparées par chauffage sous     agitation    d'un mé  lange comprenant des solvants organiques tels que le  méthanol. la     butyle-cellosolve,    la     cyclohexanone,    etc. ;  des acides organiques non saturés tels que l'acide acryli  que, l'acide     méthacrylique.    l'anhydride maléique, etc. ;

    des monomères vinyliques se pontant eux-mêmes tels que  la     méthylol-acrylamide,    la     méthylol        méthacrylamide,     etc. ; des monomères vinyliques polymérisables tels que  le styrène, un ester d'acide acrylique, etc. ; des cataly  seurs de polymérisation tels que les peroxydes de     ben-          zoyle.    les peroxydes de     lauroyle,    etc. ;

   et des régula  teurs de polymérisation tels que le     dodécyl        mercaptan,     le tétrachlorure de carbone, etc.. pour produire la poly  mérisation et neutralisation subséquente de ses compo  sants     acidiques    avec une solution aqueuse d'ammonia  que, de la     triéthylamine.    etc.. de manière à rendre la  résine soluble dans l'eau.  



  Les résines composées de résines     alkydiques    et de       mélamines    solubles dans l'eau sont les résines thermo-         durcissables    obtenues par mélange d'une résine de     méla-          mine    soluble dans l'eau (fabriquée par la Nippon     Car-          bide    Company) à une température comprise entre la  température ambiante et     100     C avec une résine     alky-          dique    à base d'acide aliphatique ayant une valeur acide  de 10 à 80 et une longueur d'huile de 0 à 80<B>%,

  </B> qui est  obtenue par chauffage d'un mélange comprenant un  acide aliphatique saturé ou non saturé comme compo  sant huileux ; de l'éthylène-glycol, du glycérol, du poly  éthylène glycol, un composé époxyde ou d'autres alcools       polyhydriques    comme composant alcool, de l'acide       adipique,    de l'acide     sébacique,    de l'anhydride maléique  ou d'autres acides     polybasiques    comme composant  acide ; et une faible quantité de     cyclohexanone,    de     toluol     ou d'autres solvants organiques.  



  On peut encore mélanger avec une résine     alkydique     résultant d'un échange d'ester, qui est obtenue par esté  rification d'un mélange d'huile de ricin déshydratée,  d'huile de carthame, de l'alcool     polyhydrique    susmen  tionné et d'une faible quantité d'un catalyseur d'échange  d'ester tel que de la potasse caustique et estérifier ensuite  également les acides     polybasiques    susmentionnés.  



  Les résines composées de résine vinylique et d'une       mélamine    soluble dans l'eau sont les résines thermodur  cissables qui sont obtenues par chauffage sous agitation,  pour le polymériser, d'un mélange comprenant des sol  vants organiques tels que le méthanol; -la     butyle-cella=          solve,    le     cyclohexane,    etc. ; des acides non saturés tels  que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, etc. ; des  monomères vinyliques tels que le styrène, un ester  d'acide acrylique, etc. ; des monomères vinyliques sus  ceptibles de se ponter eux-mêmes, si besoin est, tels que  la     méthylol-acrylamide,    etc. ;

   des catalyseurs de polymé  risation et des régulateurs de polymérisation permettant  d'obtenir un polymère vinylique; ce polymère étant  ensuite mélangé à une résine de     mélamine    soluble dans  l'eau (fabriquée par la Nippon     Carbide    Company) par  chauffage à une température inférieure à     100     C ; il est  ensuite rendu soluble dans l'eau par neutralisation de  ses composants acides avec une solution aqueuse d'am  moniaque, de la     triéthylamine,    etc. ; on peut encore trai  ter le polymère avec une solution aqueuse d'ammo  niaque ou produit similaire et le mélanger ensuite avec  une     mélamine    soluble dans l'eau à température ordi  naire.  



  Les résines     alkydiques    non saturées modifiées par  une résine vinylique sont les résines thermodurcissables  qui sont obtenues par dissolution d'une résine     alkydique     non saturée produite à partir de ses composants indis  pensables dans du méthanol, de la     butyle-cellosolve    ou  d'autres solvants organiques ;

   par une copolymérisation  de greffe d'un mélange comprenant des acides organi  ques non saturés tels que l'acide acrylique ou de l'acide  méthacrylique, des monomères vinyliques tels que le  styrène ou un ester d'acide acrylique, des monomères  se pontant eux-mêmes tels l'amide     méthylol-acrylique    si  besoin est, des catalyseurs de polymérisation     peroxy-          diques    et des régulateurs de polymérisation ; les mono  mères vinyliques de résine     alkydique    non saturée     modi-          fiée    étant ensuite neutralisés par une solution aqueuse  d'ammoniaque, par exemple, afin d'être rendus solubles  dans l'eau.  



  De plus, en ce qui concerne les résines à base de  résines vinyliques de résine non saturée modifiée, et de  résines de     mélamine    soluble, on peut obtenir les résines  thermodurcissables par chauffage et mélange du mono-      mère vinylique de résine     alkydique    non saturée modifiée  susmentionné avec une résine de     mélamine    soluble dans  l'eau (produite par la Nippon     Carbide    Company) à une       température    inférieure à 1000 C et les rendre solubles  dans l'eau par neutralisation, par exemple, au moyen  d'une solution aqueuse     d'ammoniaque    ;

   on peut encore  préalablement rendre le monomère vinylique de résine       alkydique    non saturée modifiée susmentionné soluble  dans l'eau -au moyen d'une solution aqueuse d'ammo  niaque ou produit similaire et le mélanger ensuite avec  une résine de     mélamine    soluble dans l'eau à température  ordinaire.  



  Dans l'opération susmentionnée, il y a lieu de choisir  exactement la teneur optimum en acides organiques non  saturés des constituants des résines vinyliques ou la  valeur acide optimum des résines     alkydiques.     



  Les résines pour dépôt électrolytique ont une appa  ience blanche boueuse et sont utiles en tant que régula  teur de l'épaisseur de la pellicule de résine et des condi  tions de surface des produits d'alumine .obtenus.  



  Pour préparer une solution de résine thermodurcis  sable, tout matériau     émulsionnable    ou soluble dans l'eau  peut être utilisé et la concentration convenable de résine  peut être choisie selon la méthode à utiliser, une concen  tration usuelle de résine étant de l'ordre de 3 à 40 %.  Cette concentration permet l'adsorption électrique des  grains de résine. Le meilleur résultat est obtenu à une  concentration de 5 à 20 %, le .voltage et la densité de  courant     _initiale    étant réglés -à des valeurs satisfaisantes  et. économiques.  



  En principe, on lave d'abord la pellicule poreuse  d'oxyde     d'aluminium    avec de l'eau froide ou chaude,  immédiatement après l'oxydation électrolytique, on  trempe l'objet dans la solution de résine susmentionnée  pour donner aux grains de résine une charge électrique  de courant continu et adsorber ainsi les grains de résine  sur la pellicule poreuse sous l'action des forces d'attrac  tion électriques.  



  S'il y a lieu de colorer la pellicule poreuse d'oxyde  d'aluminium, un matériau     colorable    est adsorbé dans la  pellicule poreuse d'oxyde d'aluminium, immédiatement  après l'oxydation électrolytique pour colorer la pellicule  par avance et ensuite les résines sont adsorbées électri  quement     comme    indiqué ci-dessus. On peut encore ajou  ter une peinture à l'eau en quantité     suffisante    pour colo  rer la solution de résine qui est ensuite mélangée et trai  tée comme indiqué ci-dessus par la chaleur pour être  durcie. On obtient ainsi des produits colorés à volonté  et d'un toucher très doux.

   D'autre part, si l'on utilise  comme colorants des ingrédients organiques ou des pig  ments résistant à la chaleur, la coloration produite sera  insensible à tout changement thermique.  



  Dans certains     cas,    il est désirable de chauffer la solu  tion de résine à une température de 30 à 500 C. En       effet,    par     chauffage    de la résine, on confère une cer  taine mobilité aux grains de résine et on les rend élec  triquement     adsorbables.    Si on ne les chauffe pas, il est  parfois impossible d'adsorber les résines électriquement,  étant donné que le pH de la solution augmente légère  ment en raison de     l'accumulation    d'ammoniaque, amines  et autres additifs nécessaires pour solubiliser la résine  dans l'eau et stabiliser une émulsion, lorsque l'on utilise  le bain de résine de la façon continue.

   On peut y remé  dier     en    chauffant la solution jusqu'à un point où l'on  n'affecte pas sa stabilité et maintenir son pH en évapo  rant l'excès -d'ammoniaque et d'amines.    Les pellicules     d'oxydation    'électrolytiques traitées  avec une résine comme indiqué ci-dessus sont chauffées  au four à une     température    permettant un durcissement  des liaisons polymères de la résine thermodurcissable.  D'habitude, on réalise une condition optimum à une  température de 120 à 1600 C pour une durée de 10 à  60 minutes.  



  <I>Exemple 1</I>  Après avoir éliminé la graisse et lavé une plaque  d'aluminium, on l'oxyde     électrolytiquement    à     201,    C pen  dant une heure en utilisant un électrolyte contenant  15 % d'acide sulfurique traversé par un courant continu  de 1,5     A/dm2.     



  On lave ensuite l'électrolyte acide adhérant à la pla  que. Les produits recouverts d'une pellicule formée par  oxydation électrolytique seront utilisés dans les exemples  suivants  <I>Exemple 2</I>  Dans un     réacteur    de dimension     convenable    muni  d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur à  reflux, on introduit 42.5 parties de     butyle-cellasalve    et  44.5 parties de méthanol et on chauffe à 700 C.

   On main  tient une température de reflux de 700 C et on mélange  5.5 parties     d'acide    méthacrylique. 25 parties     d'acrylate     d'éthyle, 44,5 parties de méthacrylate de méthyle, 5 par  ties de styrène, 1,5 partie de peroxyde de     benzoyle    et  une partie de     dodécyl-mercaptan    jusqu'à dissolution et  on introduit cette solution dans le réacteur avec 20 par  ties de     méthylacrylamide    cinq fois toutes les demi-heures  après l'avoir divisée en 5 parties     égales.    Une fois cette  adjonction terminée, les réactifs sont chauffés et agités  pendant 4 heures sous reflux à la même température.  Une fois la réaction terminée, on refroidit le contenu du  réacteur à 600 C.

   Après neutralisation du     composant     acide avec 28 % de solution aqueuse d'ammoniaque, on  dilue le produit obtenu avec de l'eau jusqu'à ce que sa  teneur en matière solide soit abaissée à 30 % .  



  On obtient ainsi une solution de résine, soluble dans  l'eau qui peut être diluée librement avec de l'eau. Cette  solution de résine est diluée avec de l'eau jusqu'à ce que  sa teneur en matière solide soit abaissée à 10 % et on en  fait une solution de résine pour bain de dépôt électro  lytique.  



  L'oxyde d'aluminium électrolytique obtenu à l'exem  ple 1 est trempé dans ladite solution de résine maintenue  à 250 C pour en faire une anode connectée à la source  de courant continu. Après connexion d'une plaque  d'acier inoxydable avec la cathode, on effectue le trai  tement pendant une minute et demie en faisant passer  un courant continu de 100 V à une densité de courant  initiale de 500     mA/dm2.    Le produit est ensuite retiré  du bain. lavé légèrement pour éliminer l'excès de résine  qui y adhère et     chauffé    au four à     1501,    C pendant trente  minutes. On obtient ainsi des produits en alumine trai  tée très durables.  



  <I>Exemple 3</I>  Dans un réacteur muni d'un agitateur, d'un thermo  mètre et d'un condenseur à reflux et connecté à un  conduit d'admission d'azote et à un tube de séparation,  on introduit 332 parties d'huile de. soya, 120 parties de           glycérol    et 0.2 partie de     méthylate    de sodium. Tandis  que l'on insuffle de l'azote, on procède à une réaction  d'échange d'ester à une température de 230 à     240o    C  pendant deux heures.

   Après refroidissement, on ajoute  222 parties d'anhydride phtalique et 50 parties de     cyclo-          hexanone    et on estérifie à une température comprise  entre 180 et     21011C    pour produire une résine     d'alkyde     d'une valeur acide de 50. A 100 parties de résine  d'alkyle, on ajoute 40 parties de     butyle-cellosolve.    On  neutralise ensuite avec de l'eau ammoniacale à 28 % et  on dilue dans de l'eau jusqu'à réduction de la teneur en  matériau solide à 30 %. De cette     façon,    on obtient une  solution de résine entièrement soluble dans l'eau.

   La  solution est mélangée à une résine de     mélamine    soluble  dans l'eau (produite par la Nippon     Carbide    Company)  dans une proportion de 1 à 1 exprimée en teneur de  matériau solide. Le mélange est ensuite dilué avec de  l'eau jusqu'à 15 % de teneur totale en matériau solide de  façon à obtenir une solution de résine pour la décom  position électrolytique. Ensuite. une plaque recouverte  d'oxyde d'aluminium électrolytique, telle qu'obtenue à  l'exemple 1 est traitée avec un courant continu de 80 V  à une densité de courant initiale de 400     mA/dm2    pen  dant une minute dans ledit bain de solution de résine  d'une manière semblable à l'exemple 2.

   Après l'avoir  retirée du bain et lavée légèrement pour éliminer l'excès  de résine qui y adhère. la plaque est ensuite     chauffée     au four à 1300 C pendant une demi-heure. Par chauf  fage au four, on favorise la réaction de pontage de la  résine adsorbée à la surface de la pellicule d'oxyde  d'aluminium. On obtient ainsi une pellicule de résine  continue et d'excellents produits d'alumine.  



  <I>Exemple 4</I>  Dans un réacteur muni d'un agitateur. d'un thermo  mètre et d'un condenseur à reflux. on introduit 50 par  ties de     butyle-cellosolve    et 37 parties de méthanol. on  chauffe pour faire démarrer le     reflux    et on maintient  ensuite les conditions de     reflux.    Un mélange de 5 par  ties d'acide acrylique. 5 parties     d'acrylate        d'hvdroxv-          éthvle.    20 parties     d'acrylate    d'éthyle. 45 parties de  méthacrylate d'éthyle. 5 parties     d'acrylate    de butyle.

   1.5  partie de peroxyde de     benzovle    et 0.5 partie de     dodécyl-          mercaptan    est introduit en 5 fois. toutes les trente minu  tes     dlns    le réacteur, après avoir été divisé en 5 parties  égales. Après quoi. on chauffe avec     aítation    pendant  cinq heures sous reflux et une fois la réaction terminée,  on laisse refroidir. Les composants acides sont neutra  lisés avec de la     triéthylamine    et le mélange est ensuite  dilué avec de l'eau jusqu'à ce que sa teneur en substance  solide soit réduite à<B>30%.</B>  



  De cette façon, une solution de résine entièrement  soluble dans l'eau est produite. Cette solution et une  résine de     mélamine    soluble dans l'eau sont mélangées  dans une proportion de matériau solide de 1 à 1 et ame  nées à réagir ensemble à 800 C pendant une heure.  Ensuite, on dilue     avec    de l'eau jusqu'à ce que la teneur  totale en matériau "ide soit abaissée à 15 % pour for  mer une solution de résine convenable pour un dépôt  électrolytique.

   Après traitement de l'oxyde d'aluminium  électrolytique produit à l'exemple 1 dans ladite solution  de résine maintenue à 200 C, avec 60 V de courant con  tinu et une densité de courant initiale de 200     mA/dm2,     le produit est retiré du bain. lavé avec de l'eau pour éli  miner l'excès de résine qui y adhère et chauffé au four  à 1200 C pendant une heure.    <I>Exemple â</I>  1. Un échange d'esters est réalisé entre 330 parties  d'huile de carthame, 100 parties de glycérol et 0,2 partie.  de     méthylate    de sodium comme à l'exemple 3. Ensuite,  une résine     alkydique,    présentant une valeur d'acide de  30, est produite en ajoutant 220 parties d'anhydride  phtalique.  



  2. Dans un réacteur similaire à celui des exemples  2 et 4, on introduit 20 parties de résine     alkydique    telle  que produite à l'exemple 4, 55 parties     d'éthyl-cellosolve     et 32 parties de méthanol. De plus, un mélange de 5 par  ties d'acide méthacrylique, 5 parties de méthacrylate       d'hydroxyéthyle,    40 parties     d'acrylate    d'éthyle, 5 parties  d'acide méthacrylique, 5 parties de styrène et 1,5 partie  de peroxyde de     benzoyle,,    ainsi que 20 parties     d'acryla-          mide    de     méthylol    sont divisées en 5 portions que l'on  ajoute en 5 fois toutes les trente minutes tout en main  tenant l'ébullition.

   Une fois cette adjonction terminée,  on chauffe pendant quatre heures sous     reflux.    Une     fois     la réaction terminée, on laisse refroidir. Les valeurs  acides de l'acide     méthacrylique    et de la résine     alkydique     sont alors neutralisées avec de la     diéthylamïne.    En  diluant avec de l'eau jusqu'à ce que la teneur en maté  riau solide soit réduite à 30 %, on obtient une résine  soluble dans l'eau. La solution est encore diluée avec  de l'eau jusqu'à ce que la teneur en matériau solide soit  abaissée à 15 % et ainsi on produit une solution de résine  pour dépôt électrolytique.

   Ensuite, l'oxyde d'aluminium  électrolytique obtenu à l'exemple 1 est traité dans ladite  solution de résine maintenue à 250 C avec 100 Volts de  courant continu et 300     mA/dm2    de densité de courant  initiale pendant une minute et demie, comme à l'exemple  2. Après l'avoir retiré du bain on le lave à l'eau pour éli  miner l'excès de résine et on le cuit au four à 1300 C  pendant une demi-heure.  



  <I>Exemple 6</I>  1. Dans un réacteur similaire à celui de     l'exemple    3,  on introduit 192 parties de     triméthylolpropane,    132 par  ties d'acide     sébacique,    67 parties d'acide aliphatique de  carthame et 8 parties de     cyclohexanone    et l'on chauffe  le tout à 2000 C pour l'estérifier et produire une résine       d'alkyde    ayant une valeur d'acide de 50.  



  2. Dans un réacteur similaire aux exemples 2 et 4,  on introduit 20 parties de la résine     d'alkyde    obtenue en  1, 35 parties de     cyclohexanone,    13 parties d'alcool     iso-          propylique    et 10 parties de méthanol. On maintient le  tout à l'ébullition et on ajoute 3 parties d'acide     métha-          crylique;    40 parties de     méthylacrylate    de méthyle, 42  parties     d'acrylate    d'éthyle et 1,5 partie de peroxyde de       benzoyle    en 5 fois toutes les trente minutes après l'avoir  divisé en 5 portions.

   La polymérisation est ensuite con  tinuée sous     reflux    pendant six heures. Puis le contenu  du réacteur est refroidi et on y ajoute de la     triéthyla-          mine    pour neutraliser la valeur acide de la résine     d'al-          kyde    et de l'acide méthacrylique. En le diluant avec de  l'eau jusqu'à ce que sa teneur en matériau solide soit  réduite à 30 %, on obtient une solution de résine soluble  dans l'eau.

   Cette solution de résine et une résine de     méla-          mine    soluble dans l'eau sont mélangées dans une pro  portion 1 : 1 de leur teneur en matériau solide et ensuite  diluées avec de l'eau jusqu'à ce que leur teneur en maté  riau solide soit réduite à 15 % .Cette solution est utilisée  comme solution de résine pour dépôt électrolytique.  Ensuite, un oxyde d'aluminium produit électrolytique-      ment<B>à</B> l'exemple 1 est traité dans ladite solution  de résine maintenue à<B>300C</B> avec un courant continu  de 100 Volts à une densité de courant initiale de  600     mA/dm2    pendant une minute et demie de manière  similaire à l'exemple 2.

   Le produit est alors retiré du  bain, lavé à l'eau pour en éliminer l'excès de résine qui  y adhère et cuit au four à 1500 C pendant une     demi-          heure.     



  <I>Exemple 7</I>  Une émulsion blanc laiteuse est     préparée    par poly  mérisation de 20 parties de résine     alkydique    avec une  valeur d'acide de 10, 35 parties de     cyclohexanone,    13  parties d'alcool     isopropylique,    10 parties de méthanol.  1,5 partie d'acide méthacrylique, 42 parties de métha  crylate de méthyle, 42 parties     d'acrylate    d'éthyle et 1.5  partie de peroxyde de     benzoyle,    comme mentionné     ci-          dessus    et elle est diluée avec de la     triéthylamine    et de  l'eau.  



  Cette émulsion et une résine de     mélamine    soluble  dans l'eau sont mélangées dans une proportion de 1 à 1  de leur teneur en matériau solide et on dilue le tout avec  de l'eau     jusqu'à    ce que la teneur totale en matériau solide  soit réduite à 20 %. Cette émulsion est très stable au  cours d'un entreposage de longue durée et elle est uti  lisable en tant que solution de résine pour dépôt élec  trolytique.  



  L'oxyde d'aluminium électrolytique obtenu à l'exem  ple 1 est traité dans ladite solution de résine avec un  courant continu de 50 Volts et 200     mA/dm2    pendant  une minute, de façon similaire à l'exemple 2. Les pro  duits sont retirés du bain, lavés avec de l'eau pour élimi  ner l'excès de résine qui y adhère et cuits au four à  1300 C pendant une demi-heure.  



  Les produits d'alumine traités comme mentionné     ci-          dessus    sont excellents du point de vue durabilité, aspect  et toucher.    <I>Exemple 8</I>  A la solution du bain de résine mentionnée aux  exemples 2 et 7, on ajoute 5 % de colorant rouge soluble  dans l'eau. On obtient ainsi des produits colorés et doux  au toucher.

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de revêtement d'objets à base d'aluminium, caractérisé en ce que l'on soumet des objets à base d'alu minium à une oxydation électrolytique pour former une pellicule d'oxyde à leur surface, suivie immédiatement d'une immersion dans une dispersion ou solution aqueuse de résine thermodurcissable, de façon à per mettre l'adsorption de la résine dans la pellicule d'oxyde tandis que lesdits objets à base d'aluminium sont tra versés par un courant continu en tant qu'anode et en ce que l'on durcit ensuite la résine à chaud. SOUS-REVENDICATIONS 1.
    Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on utilise une résine durcissable par chauffage à une température de 100 à 2500 C pendant une période de 10 minutes à une heure, telle qu'un produit de réac tion à chaud ou un mélange mécanique de deux résines vinyliques ou d'une résine alkydique (qui présente une valeur acide de 10 à 80 et une longueur d'huile de 0 à 80 %) et d'une résine de mélamine soluble dans l'eau, une résine vinylique à base de résine alkydique modifiée, non saturée (qui présente une valeur acide de 10 à 80 et une longueur d'huile de 0 à 80 %),
    un produit de réac tion à chaud ou un mélange mécanique d'une résine vinylique à base de résine alkydique qui présente une valeur acide de 10 à 80 et une longueur d'huile de 0 à 80 %. 2. Procédé salon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise une résine thermodurcissable en émulsion aqueuse.
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