Procédé pour la coloration de fibres textiles polyacryliques Les amines benzéniques N-dialcoylées possédant la position para libre, ont été très souvent utilisées comme composants de copulation pour la formation de colo rants basiques quaternaires destinés à la coloration des fibres à base de polymères ou copolymères du nitrile acrylique; la copulation peut avoir lieu soit avec des dérivés diazonium d'hétérocycles renfermant un atome d'azote quaternisable, soit en présence d'un oxydant avec des hydrazones hétérocycliques renfermant également un atome d'azote susceptible de prendre la forme quater naire.
C'est le cas, en particulier, des colorants dérivés de l'amino-2 benzothiazole, de l'amino-3 indazole, de la N-méthylbenzothiazolone-hydrazone-2, de la diméthyl- 1,2 benzimidazolone-hydrazone-2, de la diméthyl-1,2 indazolone-hydrazone-3 et des différents dérivés de ces composés, portant dans leur noyau benzénique des subs- tituants à caractère non ionogène.
Les colorants quaternaires ainsi obtenus sont d'un grand intérêt pour la teinture des fibres acryliques, mais nombre d'entre eux possèdent une solubilité dans l'eau froide limitée, ce qui rend leur mise en oeuvre peu aisée pour les utilisateurs.
Or il a été trouvé que les copulants répondant à la formule
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dans laquelle n désigne 2 ou 3, R, représente un groupe alcoyle de bas poids moléculaire, Rz représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle de bas poids molé culaire et R., un groupe acyle, fournissent en association avec les sels de diazonium et les hydrazones hétéro- cycliques mentionnés ci-dessus des colorants présentant une excellente solubilité.
Le noyau benzénique peut por ter d'autres substituants non ionogènes sauf en position para de l'atome d'azote.
L'invention a pour objet un procédé pour la colo ration de fibres textiles polyacryliques par teinture ou par impression, caractérisé en ce que l'on applique sur celle-ci un colorant de formule
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dans laquelle B représente un hétérocycle à deux atomes d'azote dont l'un est quaternisé, R1 un groupe alcoyle de bas poids moléculaire, R, un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle de bas poids moléculaire, R.; un groupe acyle, n désigne 2 ou 3 et X représente un anion mono valent ou son équivalent, le noyau benzénique A et le radical hétérocyclique B pouvant porter des substituants non ionogènes.
Les colorants de formule (11) peuvent être obtenus soit par diazotation d'une amine primaire hétérocyclique contenant un atome d'azote quaternisable, copulation avec un copulant de formule (1) puis traitement par un ester alcoylique ou aralcoylique d'un acide fort tel qu'un halogénure, un sulfate ou un arylsulfonate d'alcoyle ou d'aralcoyle, soit par copulation oxydante d'une hydra- zone hétérocyclique contenant un azote tertiaire faisant partie de l'hétérocycle,
soit encore par copulation avec un dérivé diazoïque d'amine hétérocyclique contenant un atome d'azote quaternaire. Ces colorants ont une solu bilité dans l'eau bien supérieure à celle des colorants dérivés des N-dialcoylanilines. Alors que ces derniers se séparent en général d'eux-mêmes, sans salage, du milieu réactionnel, les colorants de la présente invention ne peu vent être précipités dans la plupart des cas que par l'ad dition de chlorure de soluim et de chlorure de zinc à leur milieu de formation. Les sels complexes ainsi isolés con servent une excellente solubilité même dans l'eau froide cette propriété les rend particulièrement avantageux pour la teinture et l'impression des fibres polyacryliques.
Par rapport aux colorants correspondants possédant un groupe
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dans lequel R:@ et R. représentent des groupes alkyle selon le brevet allemand N 1088631 les colorants pré parés selon l'invention possèdent une meilleure résistance à la lumière.
Dans les exemples suivants les parties expriment des poids sauf mention contraire. h@.tentyle <I>I</I> Dans une solution comprenant 120 parties d'eau, 5 parties d'acide acétique et 2,5 parties de formamide on dissout 5,5 parties de N-éthyl N-(acétylaminoéthyl) aniline et 6.6 parties de chlorhydrate de diméthyl-1,2 nitro-5 indazolone-hydrazone-3 titrant 94 11/". Entre 25 et 30,>C, on introduit en deux heures et en agitant 30 parties en volume d'une solution de chlorite de sodium à 100A)
. On laisse sous agitation jusqu'à disparition de l'oxydant, dilue avec<B>100</B> parties d'eau chaude, filtre quelques impuretés et précipite le colorant, après refroi dissement de la solution. par addition de chlorure de sodium et de chlorure de zinc.
Le colorant, très soluble, même à froid, teint les fibres polyacryliques en une nuance bleu corsé, tris solide à la lumière. <I>Exemple 2</I> On dissout 2.5 parties de N-éthyl N-(acétylamino- éthyl) m-toluidine dans 3 parties d'acide acétique et 20 parties d'eau. On ajoute une solution de 3,8 parties de diméthyl-1,3 benzimidazolone-hydrazone-2, titrant 56 0/0, dans 20 parties d'eau.
On ajoute encore 0,02 partie dé sulfate ferreux ammoniacal et introduit en deux heures, en agitant à température ordinaire, une solution d'une partie de chlorite de sodium dans 10 parties d'eau. L'oxydation terminée, on dilue avec 100 parties d'eau, filtre et précipite le colorant par addition de chlorure de sodium et de chlorure de zinc. Ce colorant teint les dition de chlorure de sodium et de chlorure de zinc à leur riche.
<I>Exemple 3</I> Dans une solution de 6,5 parties de diméthyl-1,2 nitro-6 indazolone-hydrazone-3 à 88 % dans 120 parties d'eau, on introduit sous bonne agitation une solution de 5,5 parties de N-éthyl N-(acétylaminoéthyl) m-toluidine dans 5 parties d'acide acétique. On ajoute en deux heures une solution de 2,
7 parties de chlorite de sodium dans 40 parties d'eau. On filtre la solution du colorant et précipite celui-ci par addition de chlorure de sodium et de chlorure de zinc. Ce colorant teint les fibres poly- acryliques en une nuance bleu violacé.
Fxemple <I>4</I> On diazote une solution de 3,35 parties d'amino-3 chloro-6 indazole dans 50 parties d'eau glacée addition nées de 5 parties d'acide chlorhydrique à 28 Bé. A la suspension du sel de diazonium, on ajoute, en agitant, une solution de 4,2 parties de N-éthyl N-(acétylamino- éthyl) m-toluidine dans 5 parties d'acide acétique et 20 parties d'eau.
On laisse sous agitation jusqu'à copu lation complète, filtre le colorant, lave avec un peu d'eau et sèche.
2 parties du colorant précédent sont introduites peu à peu dans 4 parties de sulfate de méthyle chauffées à 100 C. On chauffe jusqu'à ce qu'une prise d'essai soit entièrement soluble dans l'eau. On ajoute alors 50 par ties d'eau et laisse sous agitation pour hydrolyser l'excès de sulfate de méthyle. On précipite ensuite le colorant par addition de chlorure de sodium et de chlorure de zinc, filtre et sèche ; ce colorant possède une grande solubilité et teint les fibres polyacryliques en une nuance rouge violet intense.
h.remple <I>S</I> On dissout 6,37 parties de chlorure d'amino-6 dimé- thyl-1,2 indazolium dans 50 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique. On ajoute rapidement à cette solution refroidie à (),,C une solution de 1,75 partie de nitrite de sodium dans 10 parties d'eau.
La solution du composé diazoïque est coulée peu < i peu dans une solution de 5,5 parties de N-éthyl N-acé- lylaiuinoéthyl in-toluidine dans 100 parties d'eau et 2,5 parties d'acide chlorhydrique. La solution rouge du colorant formé est neutralisée par l'acétate de sodium. 1_e colorant est précipité par addition de chlorure de sodium et de chlorure de zinc. II est filtré et séché. Il teint les fibres polyacryliques en nuance orangée.
h,'_rererple <I>6</I> On dissout dans 50 parties d'eau et 2,5 parties d'acide chlorhydrique 7,1 parties de chlorure d'amino-6 triméthyl-1,2,3 benzimidazolium. La solution refroidie à 0 C est diazolée avec 12,5 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium<B>2N.</B>
La solution obtenue est coulée peu à peu dans une solution de 5.5 parties de N-éthyl N-acétylaminoéthyl m-toluidine dans 50 parties d'eau et 2,5 parties d'acide chlorhydrique. On neutralise par l'acétate de sodium et précipite le colorant par addition de sel et de chlorure de zinc. II teint les fibres acryliques en nuance rouge orangé.