BE623968A - - Google Patents

Description

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    Nouveaux   colorants azoïques basiques dérivés d'indazole,   L'intention   concerne les nouveaux   colorant,   basiques   répondant   à la formule générale 
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 dans lamelle les royaux A et B peuvent être   substituas   par des   atomes   d'halogène ou des groupes non solubilisants tels que les 

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 erf,5upes âlkylep alcoxy, t,t,;"ro, sïysu7.fonle, suitonamido) ties foupeg hydroxyl.e, alkyleminoe arylamina scylanliao .t leufa 4iv3 C # substitués et X repr,4sente un aniôn mono valant. ou son qt$alente les groupes alkyle en position, 1 et 2 du noyau 3an.i pouvant être semblables ou différents. 



  Les colorants de fomùle (1) peuvent être obtenus gui- vant deux méthodes différentes !#) tr.Crasct s tailteu gazeux d'un sel dA d.al.y...,2 iwdâfcttiiuft, partant en îWôlttoft 3 un atôiae d'halogène ou un groupe '4 ef'unp'âï'ydae, par exemple, suivant la 
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 réaction suivie 'un oxydation en milieu acide suivant le 
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 schéma ; 
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 -' sels dé 1l1àlkl.l.:2 -1rtdnzol1um utilisablesdans la rér:u:e.1bl'Í, de ngG'Mat1ÓI\' tozit, . -etep3.e, ceux décrits dans le btett$ \'Hflga, No" 8,.2' cp9Ë<? le 20 septembre 1961 par la desman- akr tuïredt'wr;;ts . datlinues. La condoncation .10 Y v.' atrdax. put'tre effectuée dans un I11Hange caa. 



  'p ee-n a4t dé l'eau et un yolnt organieue miscible il l'eau tel qu'un 1d3, tat4rleur, a :br:ar..ide, la tiimthyiSormamde, le dioxane, èn.pr{t.4.cgé 'c5rbtt. les acides tels que les actatea ' t blttitmE!!" ,,::'cal1; la pyridine et la trié la- ;.t 'I ,"'t. ;-f..f;;/!r , '.. '. 1 . ''\, 1.."'" J" . ,., ',,tu ,;.' ;,', :::<.!..:-:

  ..'t1,"èXrdân'Qn peut" ftre rr.l.3 s e dans les jJlt?mes solvants 

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 que la condensation, les oxydante loi 1 plus variés pouvant convenir, par exemple l'eau oxy&4ndo# les poraoides tels que l'acide pera- o&t1qu., les peroxydes orlaniques tels que Qenx des cétones,, les 
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 peroxydes minéraux tels que le bioxyde de manganèse, les persels 
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 tels que les permanganates et les parsulfatas, les cM-ofite* et hypochlorites alcalin , le chlorure terriqne# les t.1"rl-C1ane.. te *Îlien doit litre maintenu acide par addition d'acide" DI1n'r&W± 
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 ou. organique . 
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  20) par traitement des colorants de formulas et-dessous au a01 1 d'agents 4'alkTlat1on . 
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  Dans les formula  (ZZI) les substituants éventuels de* noyaux A et B sont les *taon que dans la formula (I), * les *tenta 4'elkJlatlon utilisée sont, par exemple, les hatog6nures d'a!k11e, les sulfata  d1a1kJliqu88, les aryXsulfQn?lalkyl *t r * Les colorant* de toNale. (X%l) dtmt oOl"ta1ne sont *ou- ausj, peuvent btre préparés de plusieurs façons différentes 4 a) par traitaient à .froid au moyen. d'une $olut1on fortement ale..- line du dlri.1 diazoïque de 1#0#toluidine ou de non dérivés 
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 substituas, 
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 1 ) pu copulation du dériva diazotque 4-*une aminé B-i'Ej, avec l'indaaol. ou ses dérivés substitués, de préférence par des groupes 61*otrorépulaits tels que les groupes aMyle ou' a1co.

   o) par copulation du dérivé dluotque de l'amino-3 1ndazole ou de ses dérivés substituée avec ua 1&1'1.' benzên1que comportant au moine 2 (troupes alcoxy tel que 1..i 41méthoX'.1ben.zne. 
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  Il %, de plus, été trouva que les colorants de formule 
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 (zijt présentent un grand intérêt technique pour la coloration des fibres à base de polymères ou copo1"l'.' du Virile acrylique 

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 auxquelles Un co..un1quent des nuances corsées Jaunes, orangées ou écarlates, doutes pour la plupart d'excellentes   propriétés   géné- 
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 r.tles, Les nouveaux colorants de formula (1) complètent ainsi uti-   lement   la Sa=* des nuances accessibles avec les colorants azo-3-   indazoliques     précédemment     connus*   Ces   derniers$   comportant un grou- pe amino sur le noyau   B,   ne fournissant en effet qu'une   ,au.   
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   'étendant du rouge au bleu 1'.r4't2'.. 



   Les exemples   suivant ,   dans lesquels   les     portion   indi- quées sont en poids, illustrent l'invention sans   la   limiter. 



  EXEMPLE 1. - 
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 On dissout 2,4 parties d-Ooo tQ111-uo-1n4azole-' (il@ Liebig* Ann.der Chea.l. 305 p. 339 - 1899) dans 50 parties de chlorobenzène chauffées à 120*C puis ajoute proreaa3aert dans la solution, sous agitation et en l'espace d'une deal-heure, 9 parties de sulfate de méthyle diluées ivec 5 parties de chlorobea- xbha. On chauffe 8 heures à 1 "Cp laisse refroidir et isole le colorant insoluble par filtration. On le dissout, pour le puri- fier, dans 50 parties d'eau, filtre les impuretés   insolubles   et 
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 .pr'o1P1te le colorant en ajoutant 4 parti*% d'un* solution de chlorure de sine à $0%. On obtient 2,8 parties de colorant. 



  Il teint les fibres z base de polymères ou copolymbres du nitrile acrylique en une nuance jaune très solide à la   lumière.   
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 mJ:#1&..Z.. - BQ. remplaçant dans l'exemple 1 l*o.toàyl¯ezo-iEda ole-3 par le diméthyl-2', 4' phënyl-azo-1', 3 méthyl-5 indazole on obtient dans des conditions semblables un colorent teignant les 
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 fibres à base de polymères ou copolymbren du nitrile acrylique en un jaune un peu plus orange doué de propriétés analogues. 



    EXEMPLE 3.-    
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 On empâte 5,42 parties de nitro-5 dimtthyl-l,2 indazole sulfobétaXne-3 et 3,50 parties de chlorhydrate de métboxy-4 phénol. hydrazine dans 30 parties d'alcool. On ajoute 3,2 parties d'acétate de sodium et 0,2 partie de triétïylamine. Ï.e Solange est chauffe à 

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 reflux pendant 6 heures au bain-marie, La stéfchâXy-4* phnyihydra- zono-3 diaèthy33 nitro-5 lndazollne précipitée à Étolà est iao'   le*   par filtration, lavée à l'eau, puis   empâtée   dans 50 parties   d'eau   additionnées de 1 partie d'acide acétique et de 0,01 partie      de sulfate double de fer et   d'ammonium.     On   ajoute alors 0,

  8 partie 
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 de ehlorite de sodium dissoute dans 10 parties d'eau et chauffe à j   50*C     pendit 2   heures. Après refroidissement du mélange   réaction- )     nel   le colorant est   précipité   par   salage   
On obtient ainsi un colorant soluble dans   l'eau,   qui 
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 teint les fibres à bqse do polymères ou copolymères du nitrile acrylique en une nuance jaune-orangé très solide à la   lumière*   
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 EXËMFLE 4.- On diazote à 0"C 1,35 partie d'amino-3 b,do.e, dissoute! dans 15 parties d'eau et 3 parties d'acide chlorhydrique 11 N, avec 0,7 partie de nitrite de   sodium   dissoute dans 5 parties   d'eau?   
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 on verse la solution du d4rive dans 1,

  4 partie de dimé- thoxy-1,3 benzène et 4 parties d'acétate de sodium   dissoutes dans   30 parties d'acide acétique. On agite pendant 5 heures puis dilue le mélange' réactionnel avec 50 parties d'eau; on   filtre,   lave et sèche le colorant formé. Celui-ci est ensuite dissous dans   50   par- 
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 ties de dia4thyltormamide; on ajoute 5 parties de sulfate de md- thyle et chauffe ce mélange pendant 4 heures à 90"C.. 



  Pour isoler le colorant atethyle on dilue à 11,au-et ajoute du chlorure de sodium et du chlorure de zine. On obtient 2,8 parties   d'un   colorant soluble dans l'eau qui teint   les\fibres   base de   polymères   ou   copolymères   du nitrile acrylique en 'une nuance orange solide à la   lumière.   



    EXEMPLE 5      
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 On fait réagir à 70'C 4,5 parties de dlméthyl-l$,2 indam noie sulfobétaine-3 avec 3,5 parties de chlorhydrate de stétwxy-4 ph'y3.hy<ïrane oit suspension dam 5 partits de dimtkay srda et 2,#4 parties dé didthylaminoéth4nolt 
Après réaction on dilue le   mélange   avec 50 parties d'eau salée à 30% et   l'on   isole l'hydrazone par filtration!. on la lave 

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 sur filtre avec 50 parties d'eau salée à 30%. 
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 L'hydrazone est réewp$t<5e dans 100 parties d'eau et une partie d'acide acétique et 0,05 partie de sulfate   ferreux.   On refroidit la suspension à +5 C et coule en agitait une solution 
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 de 1,6 partie de r2jLorlte de sodium dans 20 parties d'eau.

   On   maintient   ces conditions pendant deux heures puis on chauffe un court instant à 90 C et sale avec 25 parties de chlorure de sodium On filtre à froid le colorant précipité et on le lave sur filtre avec 50 parties d'eau calée à 15%. Il teint les fibres   polyacrjr-   liques en nuance jaune d'or de très bonnes solidités   générales    
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 1W.1e.u....-: On condense, z. 45oc3 5t parties de nltro-5 d1méthJl- 1,2 indazole sulfobtaIna.-3 avec 4pO parties de chlorhydrate dJa- céz3ila.nino-4 phén>lhydrazine au sein d'un mélange de 10 parties de dlméthyltorlW1\!de et 2,4 parties de dUthylamlnoét1v.\nol. 



  On dilue le mélange réactionnel avec 50 parties d'eau sal e 1 15; et l'on isole l'hydrazonE1 par filtratîonf on la lave sur filtre avec 50 parties d'eau salee à 15,$, 
L'hydrazone obtenue est empatée dans 100 parties d'eau et 2 parties d'acide acétique; on chauffe   à   40 C et ajoute pro- 
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 greuslvCJ1Emt, en agitant, 1,6 partie de chlorite de sodium techni- que dissoute dans 10   pr-.rties   d'eau. 



   Après l'introduction de l'oxydant on agite encore pen- 
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 dant une r:c .3.-hcure, puis on chauffe un court Instant à 90*Co Le colorant précipite par refroidi eaementj on l'isole par filtration et on lave à l'eau sale à 15%. 



   Il teint les flores polyacryliques en nuance jaune solide 
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 KX1-. 'PLH bzz- 
On dissout 8,1 parties de dichloro-2,5 aniline dans 25 parties en volume d'acide chlorhydrique concentra et 100 partiez 
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 d'eau â l'ébullition. On refroidit rapidement le mêlant# entre 0<'C et 15*C et ajoute 48. parties en volume d'une solution de r4tritd de sodium normale. On filtre la solution du composé diazoique et on la verse dans 6 parties   d'indazole   dissoutes dans 100 parties   @   

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 de formulai de et5 parties de pyridine. 



   . On ajoute au milieu de copulation refroidi entré 0 C et 5 C une solution .de soude caustique   concentrée   jusque   alcalinité   avec le papier au jaune thiazole et on agite encore pendant 2 heures. 



   On recueille le colorant azoïque insoluble par filitra- tion, on le lave à l'eau et le sèche. 



   Le colorant   asoïque   obtenu est dissous dans 100 parties de   chlorobenzène   à chaud et on ajoute 30 parties de sulfate de   méthyle. On chauffe le tout à l'ébullition à reflux pendant 2   heures. 



   On extrait le chlorobenzène à l'eau   bouillante   et on recueille par filtration le colorant basique qui cristallise par refroidissement de la phase   aqueuse.   



   Il teint les fibres polyacryliques en   nuance   jaune .solide.

Claims (1)

1. R E S U M E.

   L'invention concerne : 1 ) Les nouveaux colorants de formule générale EMI7.1 dans laquelle les noyaux A et B peuvent être substitues par des EMI7.2 ,atomes d'halogène ou des groupes non solubilisants à l'exclusion des groupes hydroxyle, amino alkylamihcj e.rxls..mricx aleylaalno et leurs dérivés C - substituas et X représente un anion monova- lent ou son équivalent, les groupes alkyle en position 1 et 2 pou- vant être semblables ou différents. <Desc/Clms Page number 8>

   2 ) L'application des colorants décrits sous 1 ) à la coloration des fibres à base de polymères ou de copolymères du nitrile acrylique.