CH459994A - Procédé de préparation de carboxamides alicycliques - Google Patents
Procédé de préparation de carboxamides alicycliquesInfo
- Publication number
- CH459994A CH459994A CH132067A CH132067A CH459994A CH 459994 A CH459994 A CH 459994A CH 132067 A CH132067 A CH 132067A CH 132067 A CH132067 A CH 132067A CH 459994 A CH459994 A CH 459994A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- sep
- group
- formula iii
- dibenzocycloheptene
- defined above
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- -1 alicyclic carboxamides Chemical class 0.000 title description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 8
- PJQCANLCUDUPRF-UHFFFAOYSA-N dibenzocycloheptene Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2CC2=CC=CC=C12 PJQCANLCUDUPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFAGQMCIGQNPJG-UHFFFAOYSA-N silver cyanide Chemical compound [Ag+].N#[C-] LFAGQMCIGQNPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940098221 silver cyanide Drugs 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 2
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HSCBGLMUSIJZMO-UHFFFAOYSA-N cyclohepta-2,4-diene-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC=C1 HSCBGLMUSIJZMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYPDXLJACEENP-UHFFFAOYSA-N 1,3-cycloheptadiene Chemical compound C1CC=CC=CC1 GWYPDXLJACEENP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZFCKVGPHMYGEW-UHFFFAOYSA-N 10-chlorotricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1,3,5,7,9,11,13-heptaene Chemical class ClC1=CC=C2C(=C3C1=CC=CC3)C=CC=C2 ZZFCKVGPHMYGEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010010904 Convulsion Diseases 0.000 description 1
- JRTGZQJOHOELDU-UHFFFAOYSA-N O=C(C1C=CC=CCC1)Cl Chemical compound O=C(C1C=CC=CCC1)Cl JRTGZQJOHOELDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWRVKFFCRWGWCS-UHFFFAOYSA-N Pentrazole Chemical compound C1CCCCC2=NN=NN21 CWRVKFFCRWGWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 230000036461 convulsion Effects 0.000 description 1
- CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYSA-N cyclohepta-1,3,5-triene Chemical compound C1C=CC=CC=C1 CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVHZJNMNRXOVLP-UHFFFAOYSA-N cyclohepta-1,4,6-triene-1-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CCC=CC=C1 AVHZJNMNRXOVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- GTVRLHPVICIJFQ-UHFFFAOYSA-N hexane;tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl.CCCCCC GTVRLHPVICIJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229960005152 pentetrazol Drugs 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/16—Unsaturated compounds
- C07C61/39—Unsaturated compounds containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/08—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/15—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction of organic compounds with carbon dioxide, e.g. Kolbe-Schmitt synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Procédé de préparation de carboxamides alicycliques La présente invention a pour objet un procédé de préparation de carboxamides alicycliques de formule EMI1.1 dans laquelle Z représente le groupe éthylène-CH2CH2- ou le groupe vinylidène -CH = CH-; R1 et R2 représentent chacun de l'hydrogène, un halogène (de préférence du chlore) ou un groupe alcoyle inférieur (de préférence méthyle); R3 représente de l'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur (de préférence méthyle) ou un groupe aralcoyle, de préférence le groupe benzyle; R1 représente de l'hydrogène, ou R3 et R4 représentent ensemble une chaîne alcoylène de 4 à 5 atomes de carbone. Ces composés sont capables, à faible dose orale ou parentérale, de protéger contre les convulsions provoquées par l'administration de pentylènetétrazole ou par l'électrochoc. Ces effet, associés à une très faible toxicité, indiquent que les composés de formule ci-dessus sont utiles comme agents a, nticonvulsivants. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on fait réagir un dibenzocycloheptène de formule générale 11: EMI1.2 dans laquelle X représente un halogène et Z, Ri et R sont comme définis plus haut avec un cyanure de métal lourd, pour obtenir un dibenzocycloheptène intermédiaire de formule générale III: EMI1.3 dans laquelle W représente un groupe nitrile et Z, Ri et R2 sont comme définis plus haut, on traite ce premier composé intermédiaire avec un agent hydrolysant pour obtenir un second intermédiaire de formule III dans laquelle W représente un groupe carboxyle et Z. R1 et R2 sont comme définis plus haut, on traite ce second intermédiaire avec un agent halogénant pour obtenir un troisième composé intermédiaire de formule III dans laquelle Z, R1 et R2 sont comme définis plus haut et W représente le groupe COX dans lequel X représente un halogène, et on fait réagir ce dernier halogénure d'acide avec un composé de formule EMI2.1 dans laquelle K3 et K4 sont comme deflms plus naut. Les 5-chloro-dibenzocycloheptènes de départ peuvent être obtenus comme décrit par Van der Stelt, Harms et Nauta J. Med. Pharm. Chem. 4, 335 (1961) et par G. Berti, Gazez. Chie. Vital. 87, 293 (1957). Pour le premier temps du procédé selon l'invention, on utilise de préférence du cyanure d'argent, dans un solvant inerte anhydre, par exemple un hydrocarbure aroma- tique, de préférence du benzène, ou de l'acétonitrile, à chaud et de préférence à la température de reflux du mélange, pendant plusieurs heures. L'hydrolyse du 5cyano-dibenzocycloheptène intermédiaire peut être effectuée au moyen d'acide sulfurique aqueux, dont la concentration est de préférence de 50 à 60 /o, à la température de reflux du mélange réactionnel. Les acides 5-carboxyliques obtenus peuvent être transformés en halogénures correspondants par action d'halogénures de thionyle ou d'halogénures de phosphore. Exemple 1 Le 5-chloro-dibenzo [a, d] [1, 43cycloheptadiène de départ peut être préparé par action de chlorure de thionyle sur le 5-hydroxydibenzo [a,d] [1,4] cycloheptadiène dans du benzène comme décrit par Mychajlyszyn et Protiva dans Coll. Czech. Chem. Commun. 24, 2955 (1959) ou, plus commodément, en saturant une solution benzénique du--carbinol avec du gaz chlorhydrique, suivant le procédé de Van der Steit, Harms et Nauta, J. Med. Pharm. Chem., 4, 335 (1961). A une suspension agitée de 56, 5 g (0,42 mole) de cyanure d'argent dans 350 ml d'acétonitrile anhydre, on ajoute 70,0 g (0,31 mole) du composé 5-chloro ci-dessus et on chauffe le mélange à reflux pendant 12 heures. On sépare la matière insoluble du mélange chaud par filtration et on la lave avec de l'acétonitrile frais. On chasse le solvant des filtrats réunis par évaporation sous vide et on recristallise le résidu dans un mélange étherhexane ou tétrachlorure de carbone-hexane. On a ainsi obtenu 55,7 g de 5-cyano-dibenzo [a,d] [1,4] cyclohepta- diène, p.f. 92-930 C. L'analyse a confirmé la formule brute C13H13N. On chauffe à reflux 26,2 g de 5-cyano-dibenzo[a,d] [1,4] cycloheptadiène pendant 5t/2 heures avec 160 ml d'acide sulfurique aqueux à 57 0/o, en agitant rapidenient. On refroidit le mélange, on le dilue à l'eau et on recueille le précipité. On agite ce dernier avec un excès d'une solution d'hydroxyde de sodium, on sépare la matière insoluble par filtration et on acidule la solution alcaline avec de l'acide chlorhydrique. I1 se forme un précipité, que l'on recristallise dans du chlorure d'éthylène. On a ainsi obtenu 20,1 g d'acide dibenzo[a,d] [1, 4] cycloheptadiène-5-carboxylique fondant à 221- 222 C. L'analyse a confirmé la formule brute C16H14O2. On ajoute goutte à goutte une solution de 31,0 g (0,26 mole) de chlorure de thionyle dans 30 ml de benzène sec à une suspension agitée de 31,0 g (0,13 mole) d'acide dibenzo [a,d] [1 ,4]cycloheptadiène-5-carboxylique dans 100 ml de benzène sec. On chauffe le mélange à reflux pendant 3 heures, on le refroidit et on l'évapore sous vide. On triture le résidu avec un peu de pentane froid, on le sèche et on le recristallise dans de l'hexane, obtenant ainsi le chlorure de l'acide dibenzo[a,d] [1 ,4]cyclo- heptadiène-5-carboxylique, p. f. 71-720 C. L'analyse a confirmé la formule brute C,,H,,C10. On ajoute goutte à goutte, en agitant, une solution de 8,3 g (0,032 mole) de chlorure d'acide dibenzo[a,d] [1,4]cycloheptadiène-5-carboxylique dans 50 ml de benzène sec à une solution de 10,4 g (0,098 mole) de benzylamine dans 50ml de benzène sec. On chauffe le mélange à reflux pendant l/2 heure, on le refroidit à la température ordinaire, on le dilue avec une nouvelle quantité de benzène et on l'extrait avec de l'acide chlorhydrique dilué, puis avec de l'eau. On sèche la solution, on l'évapore et on recristallise le résidu dans un mélange de 2-propanol et d'hexane, obtenant ainsi 8,0 g de dibenzo[a,d] [1 ,4]cycloheptadiène-5-(N-benzyl)- carboxamide, p.f. 110-lllo C. L'analyse a confirmé la formule brute C23H2tNO. Exemple 2 De la même manière que décent dans l'exemple I, on fait réagir 27,4 g (0,12 mole) de 5-chloro-dibenzo[a,e] [1,3,5]cycloheptatriène avec 32,4 g (0,24 mole) de cyanure d'argent. En procédant de manière semblable à celle décrite dans l'exemple 1, on traite le composé intermédiaire 5-cyano ainsi obtenu avec un agent hydrolysant, puis on fait réagir l'acide 5-carboxylique (p. f. 240-241oC) avec un agent chlorurant et enfin on fait réagir le chlo mre d'acide 5-carboxylique (p. f. 129-130 C) avec de l'ammoniac liquide sous pression, obtenant finalement le dibenzo [a,e] [1,3,5] cycloheptatriène-5-carboxamide (p. f. 2l7219oC). Une liste d'autres composés intermédiaires et produits finals est donnée dans le tableau ci-après. EMI2.2 EMI2.3 <tb> No <SEP> Z <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> Q <SEP> p.f.OC <tb> <SEP> 1 <SEP> CH2CH2 <SEP> H <SEP> 3-C1 <SEP> C1 <SEP> 114-115 <tb> <SEP> 2 <SEP> CH <SEP> = <SEP> CH <SEP> H <SEP> 3-C1 <SEP> C1 <SEP> 157-158 <tb> <SEP> 3 <SEP> CH2CH2 <SEP> 2-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> C1 <SEP> 111-112 <tb> <SEP> 4 <SEP> CH2CH2 <SEP> H <SEP> 3-C1 <SEP> CN <SEP> 133-134 <tb> <SEP> 5 <SEP> CH <SEP> = <SEP> CH <SEP> H <SEP> 3-C1 <SEP> CN <SEP> 137-138 <tb> <SEP> 6 <SEP> CH2CH2 <SEP> 2-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> CN <SEP> 138-139 <tb> <SEP> 7 <SEP> CH <SEP> = <SEP> CH <SEP> H <SEP> 3-C1 <SEP> CO2H <SEP> 224-225 <tb> <SEP> 8 <SEP> CH <SEP> = <SEP> CH <SEP> H <SEP> 3-C1 <SEP> COC1 <SEP> 112-114 <tb> <SEP> 9 <SEP> CH2CH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CONH2 <SEP> 193-194 <tb> 10 <SEP> CH2CH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CONHCH3 <SEP> 201-202 <tb> 1 <SEP> 1 <SEP> CH2CH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CON <SEP> 115-117 <tb> 12 <SEP> CH2CH2 <SEP> H <SEP> 3-C1 <SEP> CONH2 <SEP> 175-177 <tb> 13 <SEP> CL= <SEP> CL <SEP> H <SEP> 3-C1 <SEP> CONH2 <SEP> 196-197 <tb> 14 <SEP> CH2CH2 <SEP> 2-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> CONH2 <SEP> 194-196 <tb>
Claims (1)
- Procédé de préparation de dibenzocycloheptène-5-carboxamides de formule générale T: EMI3.1 dans laquelle Z représente le groupe éthylène -CH2CH2 - ou le groupe vinylidène -CH = CH-; Rl et R2 représentent chacun de l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoyle inférieur, et peuvent être identiques ou différents;R3 représente de l'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur ou un groupe aralcoyle; R4 représente de l'hydrogène, ou R3 et R4 représentent ensemble une chaîne alcoylène de 4 ou 5 atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on fait réagir un dibenzocycloheptène de formule générale Il: EMI3.2 dans laquelle X représente un halogène et Z, R1, et R2 sont comme définis plus haut avec un cyanure de métal lourd pour obtenir un dibenzocycloheptène intermédiaire de formule générale III:EMI3.3 dans laquelle W représente un groupe nitrile et Z, Ri et R2 sont comme définis plus haut, on traite ce premier composé intermédiaire avec un agent hydrolysant pour obtenir un second intermédiaire de formule III dans laquelle W représente un groupe carboxyle et Z, Rt et R sont comme définis plus haut, on traite ce second intermédiaire avec un agent halogénant pour obtenir un troisième composé intermédiaire de formule III dans laquelle Z, Ri et Ro sont comme définis plus haut et W représente le groupe COX dans lequel X représente un halogène, et on fait réagir ce dernier halogénure d'acide avec un composé de formule EMI3.4 dans laquelle R5 et R4 sont comme définis plus haut.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on utilise du cyanure d'argent comme cyanure de métal lourd.2. Procédé selon la revendication ou la sous-revendication 1, caractérisé en ce que l'on traite l'intermédiaire de formule III, dans laquelle W représente un groupe nitrile et Z représente le groupe éthylène -CH2CHt avec du H2SO4 aqueux à 50-600/0 à chaud pour obtenir un intermédiaire de formule III dans laquelle W représente un groupe carboxyle.3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on fait réagir un dibenzocycloheptène de formule III, dans laquelle W représente un groupe carboxyle, avec du chlorure de thionyle pour obtenir le chlorure de carbonyle correspondant, et on fait réagir ledit chlorure de carbonyle avec de l'ammoniac, de la méthylamine, de la pyrrolidine ou de la benzylamine, pour obtenir un dibenzocycloheptène de formule I dans laquelle R3 représente de l'hydrogène ou un groupe méthyle ou benzyle et R4 représente de l'hydrogène, ou R3 et R4 représentent ensemble un groupe tétraméthylène.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US176783A US3242212A (en) | 1962-03-01 | 1962-03-01 | 5-carboxamidodibenzo [a, d] [1, 4] cycloheptadiene |
| US23227362A | 1962-10-22 | 1962-10-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH459994A true CH459994A (fr) | 1968-07-31 |
Family
ID=26872590
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH132167A CH459995A (fr) | 1962-03-01 | 1963-03-01 | Procédé de préparation de carboxamides alicycliques |
| CH263263A CH433240A (fr) | 1962-03-01 | 1963-03-01 | Procédé de préparation de carboxamides alicycliques |
| CH132067A CH459994A (fr) | 1962-03-01 | 1963-03-01 | Procédé de préparation de carboxamides alicycliques |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH132167A CH459995A (fr) | 1962-03-01 | 1963-03-01 | Procédé de préparation de carboxamides alicycliques |
| CH263263A CH433240A (fr) | 1962-03-01 | 1963-03-01 | Procédé de préparation de carboxamides alicycliques |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (3) | CH459995A (fr) |
| DE (1) | DE1443367C3 (fr) |
| FR (1) | FR2706M (fr) |
| GB (1) | GB1010572A (fr) |
-
1963
- 1963-03-01 CH CH132167A patent/CH459995A/fr unknown
- 1963-03-01 CH CH263263A patent/CH433240A/fr unknown
- 1963-03-01 CH CH132067A patent/CH459994A/fr unknown
- 1963-03-01 DE DE1443367A patent/DE1443367C3/de not_active Expired
- 1963-03-01 GB GB8401/63A patent/GB1010572A/en not_active Expired
- 1963-05-20 FR FR935425A patent/FR2706M/fr active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1010572A (en) | 1965-11-17 |
| DE1443367C3 (de) | 1975-01-09 |
| DE1443367A1 (de) | 1968-10-31 |
| CH459995A (fr) | 1968-07-31 |
| CH433240A (fr) | 1967-04-15 |
| FR2706M (fr) | 1964-08-03 |
| DE1443367B2 (de) | 1974-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Speziale et al. | Preparation of some new 2-chloroacetamides | |
| Kikukawa et al. | Reaction of diazonium salts with transition metals. 6. Preparation of mixed acid anhydrides from arenediazonium salts and sodium carboxylates under palladium (0) catalysis | |
| TWI270540B (en) | Process for phenylacetic derivatives | |
| CH459994A (fr) | Procédé de préparation de carboxamides alicycliques | |
| US4590010A (en) | Substituted naphthoic acid process | |
| JPH0410452B2 (fr) | ||
| US5118832A (en) | Process for the preparation of alkyl 3-chloroanthranilates | |
| Hauser et al. | Certain 4-Hydroxyquinolines from Aniline and β-Ketonitriles. Cyclizations of Nitriles through Amides by Means of Polyphosphoric Acid | |
| US4137272A (en) | Process for the manufacture of 2-alkoxy-6-bromo-naphthalenes | |
| JPH0455427B2 (fr) | ||
| Buchanan et al. | PREPARATION OF α-FLUORO-γ-AMINOACIDS | |
| Ames et al. | 144. Syntheses of long-chain acids. Part III. A synthesis of acetylenic acids | |
| US4595759A (en) | Cyclohexane carboxylic acids and derivatives thereof as antidysrhythmic agents | |
| JPS62223173A (ja) | ピリジルアミノフエノ−ル誘導体及びその製造方法 | |
| EP0144177A1 (fr) | Préparation de bromo-acétamides | |
| Kulp et al. | Some Reactions and Derivatives of 2, 2-Diphenylcyclopentanone1a | |
| BE661226A (fr) | Acides arylacethydroxamiques, amides correspondants et procedes de preparation. | |
| EP0134889B1 (fr) | Acides cyclohexanecarboxyliques et leurs dérivés comme agents antiarrhythmiques | |
| US3860639A (en) | {8 (2-Nitro-1-alkenyl)aryl{9 alkanoic (and alkenoic)-acids and related compounds | |
| Overberger et al. | The Synthesis of Optically Active C-Methyl-2-oxoheptamethylenimines and C-Methyl-7-aminoheptanoic Acids | |
| Dryanska et al. | A simple and efficient synthesis of γ-aminobutyric acid (GABA) derivatives | |
| CA2114504A1 (fr) | Procede pour la preparation d'acides 4-5-difluorobenzoiques, de derives d'acides 4,5-difluorobenzoiques et de 4,5-difluorobenzaldehydes chlores | |
| US3903161A (en) | Ketoamides | |
| JPH03130252A (ja) | ２―アミノ―５―メチルベンゾフェノン類及びその製造法 | |
| CA1122609A (fr) | Obtention d'alpha-cyano-esters d'acides cyclopropane-carboxyliques |