CH461676A

CH461676A - Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Disazofarbstoffe

Info

Publication number: CH461676A
Application number: CH174365A
Authority: CH
Inventors: Ischer Hans; Ryffel Carl
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1960-10-28
Filing date: 1960-10-28
Publication date: 1968-08-31

Description


  Verfahren     zur    Herstellung wasserlöslicher     Disazofarbstoffe       Gegenstand der     Erfindung    ist ein     Verfahren    zur Her  stellung wasserlöslicher     Disazofarbstoffe    der Formel  
EMI0001.0006     
    worin  A den Rest einer in     ortho-Stellung    zu einer     Hydroxy-          oder        gegebenenfalls    substituierten     Aminogruppe        ge-          kuppelten        Azokomponente,     B einen gegebenenfalls substituierten     Diphenylrest,

       D einen von     reaktiven        Substituenten    freien     Acylrest     oder     Azinylrest    bedeuten,  und der Kern C weitersubstituiert sein     kann.     



  Der von reaktiven     Substituenten    freie     Acykest    oder       Azinylrest    D ist beispielsweise der Rest einer organi  schen Säure oder einer mindestens ein austauschfähiges       Halogenatom    enthaltenden     heterocyclischen    Verbindung.  



  Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man  die     Diazoverbindung    aus     einem    Amin der     Formel     
EMI0001.0029     
    mit einer in     Nachbarstellung    zu einer     Hydroxy-    oder     ge-          gebenenfalls        substituierten        Aminogruppe        kuppelnden          Azokomponente    kuppelt, wobei die den Symbolen A,  B und C zugrunde liegenden Komponenten so zu wählen  sind,

   dass der Endfarbstoff die     für    die Wasserlöslichkeit  notwendige     Anzahl        wasserlöslichmachender    Gruppen  aufweist.  



       Als    Kupplungskomponenten der     Naphthalinreihe,     denen der Rest A zugrunde     liegt,    kommen z. B.       Hydroxynaphthalinmono-,        -di-    oder     -trisulfonsäure    in       Betracht,    wie       1-Hydroxynaphthalin-4-    oder     -5-sulfonsäure,          2-Hydroxynaphthalin-4-,    -6-, -7- oder       -8-sulfonsäure,          1-Hydroxynaphthalin-3,6-,    -4,6-, -4,7- oder  -4,     8-disulfonsäure,          2-Hydroxynaphthalin-3,6-    und     -6,

  8-disulfonsäure,            1-Hyd'roxy-    und     2-Hydroxynaphth@alin-3,6,8-          trisulfonsäure    sowie deren Gemische, ferner       2-Hydroxynaphthalin,    die in saurer     Lösung          kuppelnden          2-Amino-8@hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,          2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,          2-(2',4',6'-trimethyl)-phenylamino-8-hydroxy-          naphthalin-6-sulfonsäure,

            2-Aminonaphthalin-6-    oder     -7-sulfonsäure    und deren       N-Methylderivate    sowie       Acyliamino-hydroxynaphthalinmono-    und       -disulfönsäuren,    beispielsweise       2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,          1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-          3,6-disullfonsäure,          2-N-Carbonmethoxyamino-        oder          2-N-Carbäthoxyamino-5-hydroxynaphthalin-          1,7-disu,Ifonsäure    und       1,8-Dihydroxynaphthalin-3,

  6-disulfonsäure.     Andere Kupplungskomponenten sind z. B.       1-Hydroxy-4-methylbenzol,          1-(2',5'-Dichlor)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-          4'-sulfonsäure,          1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,          1-(2'-Chlor-6'-methyl)-p'henyl-3-methyl-          5-pyrazollon,          1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure,          Acetoacetylaminobenzol,          1-Acetoacetylamino-2,5-dimethoxybenzol,          1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazol@on-2',4'-    oder       -2',5'-disulfonsäure.     Wichtige     Aminobenzole,

      die dem Rest C entspre  chen, sind z, B. die folgenden:       Aminobenzol,        1-Amino-2-    bzw.     -3-methylbenzol,          1-Amino-3-acetylaminobenzol,          1-Amino-2,5-dimethoxybenzol,          1-Amino-5-methyl-2-methoxybenzol,          1-Amino-3-propionyl-    bzw.     -butyrylaminobenzol,          1,3-Diaminobenzol,        1-Amino-2,5-dimethyl'benzol,          3-tetramethylenbenzol.     



       1-Amino-2.         Als     Diaminoverbind!ungen,    welche dem Rest B     zu-          grunde    liegen, kommen beispielsweise die folgenden in  Frage:       4,4'-Diamino-2,2'-dimethyl-1,1'-diphenyl,          4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl,          4,4'-Diamino-2,2'-dimethyl-1,1'-diphenyl-          5-sulfonsäure,     4,4'     Diamino-2,2'-dimethyl-1,1'-diphenyl-          6-sulfonsäure,          4,4'-Diamino-3,3'-dimethyl-1,1'-diphenyl-          6,6'-disulfonsäure,          4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl-2,2'-disulfonsäure,

            4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl-3,3'-disulfonsäure,          4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl-2,2',5,5'-tetra-          sulfonsäure,          4,4'-Diamino-3,        3'-diäthyl-1,1'--diphenyl-          6,6'-disulfonsäure,          4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-1,1'-diphenyl-          6,6'-disulfonsäure,          4,4'-Diamino-1,1';

  diphenyl-3,3'-dicarbonsäure,          4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-l,        l'-diphenyl,          4,4'-Diamino-3,        3'-dimethyl-1,1'-diphenyl,          4,4'-Diamino-1,1'-dipheny1-6,6'-sulfon-          3,3'-disulfonsäure.     



  Die als Ausgangspunkt verwendete     Aminoazover-          bindung    der Formel     (1I)    kann durch Umsetzen eines  funktionellen Derivats einer organischen Säure oder       durch    Umsetzen     einer        heterocyclischen    Verbindung, die  mindestens     ein.    austauschfähiges Halogenatom     enthält,     mit einem Amin der Formel  
EMI0002.0036     
    hergestellt werden.  



  Als funktionelle Derivate     einer    organischen Säure       kommen    z. B. in Betracht: die     Halogenide,    vorzugsweise  die Chloride und     Bromide,    sowie die     Anhydride    der       gegebenenfalls    substituierten Fettsäuren mit 1 bis 30       Kohlenstoffatomen,    z. B.  



       Acetylchlorid,        Essigsäureanhydrid,          Maleinsäureanhydrid,        Isovaleriansäurechlorid,          2-Äthylcapronsäurechlorid,        Caprinsäurechlorid,          Laurinsäurechlorid,        Ölsäurechlorid,          Palmitinsäurechlorid,        Stearins.äurcanhydrid    und       -chlorid,        Phenylessigsäurechlorid,     die     Halogenide,    vorzugsweise die Chloride und     Bromide,

       sowie die     Anhyd'ride    der gegebenenfalls     substituierten     ein- oder zweikernigen     Arencarbonsäuren,    vorzugsweise  der Benzol- oder     Naphthalinreihe,    und der     Arylalkyl-          oder        Cycloalkylcarbonsäuren,    z.

   B.     4-tertiär-Butyl-ben-          zoesäurechlorid,        Butylglycoloxyessigsäurechlorid,        Phen-          oxy-    und     Kresoxyessigsäurechloride,        Benzoesäurechlorid,     Mono- und     Dichlorobenzoesäurechloride    und Cyclahexyl-         carbonsäurechdorid,    ferner die     Halogenide    der     Alkan-          sulfonsäure    mit 1 bis 30     Kohlenstoffatomen,    dar gegebe  nenfalls substituierten     Arensulfonsäuren,

      vorzugsweise  der Benzol- oder     Naphth        -alinreihe,    sowie die Halogen  ameisensäureester von     gegebenenfalls    substituierten     ali-          pnatischen    Alkoholen mit 1 bis 20     Kohlenstoffatomen,     von     cycloal'ipha'tischen    und     ärylaiiphatischen    Alkoholen       und    von gegebenenfalls substituierten     Phenolen    und       Naphtholen,        beispielsweise    die     Chlorameisensräureester     des     Äthyl-,

          Amyl-,        Hexyl-,        Octyl-,        Decyl-,        Lauryl-    oder       Cetylalkohols,    des     Benzyl-    oder     Cyclohexyl'alkohols    oder  des     Hydroxybenzols,    des     4-Octyl    oder     4-Cyclohexyl-l-          hydroxybenzol's    und des     Äthylenglycol-monoäthyl-,        bu-          tyl-,        -hexyl-,

          -octyl-    oder     phenyläthers    wie auch des     Di-          äthyl!englycol-mono-methyl-,        butyl-    oder     -phenyläthers.     



       Heterocyclische    Verbindungen, welche ein aus  tauschbares Halogenatom     enthalten,    sind z. B. Konden  sationsprodukte der     Cyanurhalogenide    der     Zusammen-          setzung     
EMI0002.0120     
    worin y den gegebenenfalls weitersubstituierten Rest  eines primären oder sekundären     aliphatischen,        alicycl'i-          schen,    aromatischen oder     heterocyclischen    Amins, einer       aliphatischen,        alicyclischen,

          aromatischen    oder     hetero-          cyclischen        Hydroxy    oder     Thiolverbindung,    insbesondere  aber den Rest von Anilin, dessen     Alkyl-    und     Sulfon-          säure-    oder     Carbonsäurederivaten,    von niedrigen     Mono-          und        Dialkylaminen    sowie den Rest von Ammoniak und  z ein Wasserstoffatom oder einen Rest wie y bedeuten.  



  Nach Beendigung der Kupplung     wird    der fertige       Farbstoff    aus seiner gegebenenfalls vorher neutralisier  ten Lösung oder Suspension mit Natrium- oder     Kalium-          chlorid        ausgesalzen    oder mit Säure     ausgefällt,    hierauf  abgesaugt, gewaschen und getrocknet.  



  Die erfindungsgemässen     Farbstoffe    eignen sich je  nach der Zusammensetzung zum Färben und Bedrucken  von     Cellulosefasern    oder Wolle, Seide, Leder und syn  thetischen     Pol(yamidfasern    aus schwach alkalischem bis  schwach saurem Bade, wobei man reine Töne von sehr  guten Licht-, Schweiss-, Wasch-,     alkalischen    und sauren       Walkechtheiten    und egaler Färbung erhält.  



  In den folgenden Beispielen bedeuten die     Teile        Ge-          wichtsteile,    die Prozente Gewichtsprozente, und die  Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.  
EMI0002.0153     
    werden mit 1,4     Teilen        Natriumnitrit,    gelöst in 600 Tei  len Wasser und 7 Teilen     Salzsäure        (30%ig),

      bei 5        diazotiert.    Die     Diazoverbindung    lässt man bei 10  zu  einer     Lösung    von 5     Teilen    1-Hydroxynaphthalin-4-sul-         fonsäure    und 10 Teilen     Natriumcarbonat    in 200 Teilen  Wasser zulaufen. Nach 4 Stunden wird der Farbstoff  mit 50     Teilen    Kochsalz     ausgesalzen,        filtriert,    mit 20  Teilen Wasser gewaschen und getrocknet. Der entstan-           dene    scharlachrote Farbstoff ist identisch mit demjeni  gen aus Beispiel 1 des schweizerischen     Patents    Nummer  440501.  



  Zum Färben verfährt man wie     folgt:    In ein aus 500  Teilen Wasser, 10     Teilen        wsserfreiem        Natriumsulfat    und  2 Teilen Farbstoff bestehendes Färbebad     bringt    man bei  40  100     Teile    Wolltuch ein.

   Man     erhitzt    die Färbeflotte  im Verlauf einer     Viertelstunde    auf 100 ,     fässt    sie auf  dieser Temperatur     während    einer halben     Stunde,    gibt  ihr 20 Teile einer 10%igen     wässrigen        Essigsäurelösung       zu und beendet das Färben durch weiteres 30 Minuten  dauerndes Erhitzen auf l00 . Hierauf wird die Wolle  aus der Flotte herausgenommen, mit Wasser gespült  und getrocknet. Die erhaltene scharlachrote     Färbung    ist  licht-, wasch-,     schweiss-    und     walkecht.     



  Die nachfolgende Tabelle enthält weitere wertvolle  Farbstoffe der Formel (I),     welche    nach den Angaben  des Beispiels 1     erhältlich    sind und durch die Symbole  A, B, C und D sowie durch den Farbton     ihrer    Färbun  gen auf Wolle     gekennzeichnet    sind.    
EMI0004.0001     
    
EMI0005.0001     
    
EMI0006.0001     
    
EMI0007.0001     
    
EMI0008.0001     
    
EMI0009.0001

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Dis- azofar'bstoffen der Formel EMI0010.0004 worin. A den Rest einer in ortho-Stellung zu einer Hydroxy- oder gegebenenfalls substituierten Aminogruppe ge kuppefen Azokomponente, B einen gegebenenfalls substituierten Diphenylrest,

D einen von reaktiven Substituenten freien Acylrest oder Azinylrest bedeuten, und der Kern C weitersubstituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel EMI0010.0018 mit einer in Nachbarstellung zu einer Hydroxy- oder ge gebenenfalls substituierten Aminogruppe kuppelnden Azokomponente kuppelt, wobei die den Symbolen A, B und C zugrunde liegenden Komponenten so zu wählen sind,

dass der Endfarbstoff die für die Wasserlöslichkeit notwendige Anzahl wasserlöslichmachender Gruppen aufweist. <I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungs bereich des Patentes massgebend ist.