CH477503A - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung von     Anthrachinonfarbstoffen       Es wurde     gefunden,    dass man wertvolle     Anthrachi-          nonfarbstoffe    erhält, wenn man     N-Anthrachinonyl-          N'-formamidinium-salze    der Formel  
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    worin A für einen gegebenenfalls weitersubstituierten       Anthrachinonrest,    der vorzugsweise aus höchstens 4  kondensierten Ringen besteht,     R,    und R4 für Wasser  stoff oder     Alkylreste,    die,

   gegebenenfalls unter     Ein-          schluss    eines     Heteroatoms,    miteinander verbunden sein  können,     R,        weiterhin,    auch für einen     Arylrest    und X für  ein Anion stehen und worin n eine ganze Zahl von 1  bis 4 bedeutet, in Gegenwart säurebindender Mittel mit       Cyanessigsäureamiden    kondensiert.  



  Die erfindungsgemäss verwendeten     N-Anthrachino-          nyl-N'-formamidinium-salze    können im     Anthrachinon-          rest    ausser der Gruppierung  
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    einen oder mehrere     Subsituenten        enthalten,    wie z. B.

    Halogenatome wie Fluor, Chlor oder Brom,     Hydroxy-          gruppen,        Alkoxygruppen    mit 1 bis 6     C-Atomen,        Ami-          nogruppen,        Acylaminogruppen,        Alkylaminogruppen     mit 1 bis 3     C-Atomen,        Cycloalkylaminogruppen,.        Aryl-          aminogruppen,    wobei der     Arylrest    vorzugsweise eine       Phenylgruppe    ist, der durch ein oder mehrere Halogen  atome,

       Alkyl-    oder     Alkoxygruppen    substituiert sein    kann,     Alkyl-    oder gegebenenfalls substituierte     Phenyl-          sulfonylgruppen,        Alkyl-    oder gegebenenfalls substitu  ierte     Phenylthioätherreste    sowie Cyan-,     Carboxyl-,          Carbonsäureester-    und     Acetylgruppen,

          Alkyl-    oder ge  gebenenfalls substituierte     Phenylsulfonylaminogruppen     oder gegebenenfalls substituierte     Sulfonamidgruppen.     Beispiele für     tetracyclische        Anthrachinonreste    sind das       1,9-Isothiazolanthron,    das     1,9-Anthrapyrimidin,    das       1,9-Pyrazolanthron    oder das     N-Methyl-1,9-anthrapyri-          don.     



  Die Art des Anions der erfindungsgemäss     verwen-,          deten        N-Anthrachinonyl-N'-formamidinium-salze    ist  für die Kondensation mit     Cyanessigsäureamiden    unwe  sentlich. Das Anion kann ein Halogenion wie     Chlor-          oder    Bromion, ein Nitrat-, Sulfat-, Phosphat-,     Borte-          trafluorid-,        Benzolsulfonat-,        Toluolsulfonat-,        Oxalat-          oder        Succinat-anion    sein.

   Die Natur der  
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    der     Amidiniumsalze    ist für die Kondensation mit den       Cyanessigsäureamiden    ebenfalls unwesentlich. Bei den  Resten     R3    und     R4    handelt es sich vorzugsweise um  Wasserstoff oder niedere     Alkylreste,    die jeweils z. B.  bis 6     C-Atome    enthalten und die auch miteinander ver  bunden sein können, gegebenenfalls auch über     Hete-          roatome    wie O, N,     =NH    oder S. Falls     R3    und/oder     R4     für     Arylreste    stehen, kann es sich z.

   B. um     ggf.    substi  tuierte     Phenylreste    handeln, die als     Substituenten    z. B.  Halogen, wie Cl oder     Br,    niedere     Alkylreste    wie       Methyl,    Äthyl,     Propylreste    enthalten können.  
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      kann also z.

   B. eine     Amino-,        Methylamino-,        Äthyl-          amino-,        Methyl-äthylamino-,        Phenylamino-,        Phenylme-          thylamino-,        Diäthylamino-,        Dipropylamino-,        Pyrrol-          idino-,        Piperidino-,        Morpholino-    oder vorzugsweise eine       Dimethylaminogruppe    sein.

   Beispiele für die     erfin-          dungsgemäss    verwendeten     N-Anthrachinonyl-N'-form-          amidinium-salze    sind folgende Verbindungen:  
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EMI0004.0002     
    
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EMI0005.0002     
    Beispiele für erfindungsgemäss verwendete     Cyanes-          sigsäureamide    sind ausser dem     unsubstituierten        Cyan-          essigsäureamid    folgende     Amide    der     Cyanessigsäure:

       das     Methyl-,    Äthyl-,     Propyl-,        Isopropyl-,        Butyl-,          Isobutyl-,        tert.-Butyl-,        Amyl-,        Isoamyl-    oder       Hexylamid,    das     Dimethyl-,        Methyl-äthyl-,        Dipropyl-,          Diäthyl-,        Diisopropyl-,        Dibutyl-amid,    das     2-Chlor-,          2-Brom-,        2-Fluor-,

          2-Hydroxy-,        2-Äthoxy-,        2-Propoxy-          oder        2-Cyanoäthylamid,    das     Bis-(2-chloräthyl)-,          -(2-hydroxyäthyl)-,        -(2-methoxyäthyl)-,          (2-äthoxyäthyl)-,        -2-cyanoäthyl)-amid,    das       2-Acetoxythyl-    oder     2-Methoxycarbonyloxyäthylamid,     das     Bis-(2-acetoxyäthyl)-amid,    das       Bis=(2-methoxycarbonyloxyäthyl)-amid,    das       (2-Acetoxyäthyl)-(2-cyanoäthyl)-amid,

      das       Äthyl-(2-cyanoäthyl)-amid,    das       2-Methoxycarbonyloxyäthyl)-(2-cyanoäthyl)-amid,    das       Methoxycarbonylmethylamid,    das       2-Methoxycarbonyläthylamid,    das     3-Chlor-,          3-Hydroxy-,        3-Methoxy-    oder     3-Äthoxy-propylamid,     das     Bis-(3-hydroxypropyl)-amid,    das     4-Hydroxy-    oder       4-Methoxybutylamid,    das     Bis-(4-methoxybutyl)-amid,     das     w-Hydroxy-,        w-Methoxy-    oder       c)

  -Äthoxy-ss-äthylenoxyäthyl-amid,    das     Bisr(w-hydroxy-          oder        C-0-methoxy-ss-äthylenoxyäthyl)-amid,    das       Cyclohexyl-,        4-Methyl-    oder       4-Hyd'roxycyclohexylamid,        das        Pyrrolidid,        Piperidid,          Morpholid,        Thiomorpholid,        Piperazid    oder     N'-Methyl-          oder        N'-Äthyl-piperazid,    das     Vinyl-    oder     Allylamid,

      das       Bis-(vinyl)-    oder     Bis-(ss-allyl)-amid,    das       Phenyläthyenylamid,    das     Benzyl-,        4-Chlorbenzyl-,          3-Methoxybenzyl-,        4-Äthoxycarbonylbenzyl-    oder       3-Cyanobenzylamid,    das     Bis-(benzyl)-amid,    das       ss-Phenyläthyl-    oder     ss-4-Methoxyphenyläthyl-amid,    das       y-Phenylpropylamid,    das     Anilid,    das     N-Methylanilid,     das     4-Toluidid,

      das N     Äthyl-anilid    oder     -p-toluidid,     das     3,5-Dimethylphenylamid,    das       2.4.6-Triäthylphenylamid,    das     4-t-Butylanilid,    das         4-Chlor-,        4-Brom-    oder     3-Fluoranilid,    das       3.4-Dichlorphenylamid,    das     4-Anisidid,    das       2.5-Dimethoxyphenylamid,    das       3.4-Methylendioxyphenylamid,    das       N-Methyl-4-anisidid,    das     4-Äthoxy-,

          4-Propoxy-    oder       3-Butoxyanilid,    das     4-Methoxy-    oder       4-Äthoxymethylphenylamid,    das     3-ss-Methoxy-    oder       3-j3        Äthoxyäthylphenylamid,    das     4-y-Methoxy-    oder       4-y-Äthoxy-propylphenylamid,    das     4-Methoxy-,          4-Äthoxy-    oder     4-Propoxy-Methoxyphenylamid,    das       3-Methoxy-    oder     3-Äthoxy-äthoxyphenylamid,    das       3-Äthoxycarbonyl-,

          4-Methoxycarbonyl-    oder       4-Propoxycarbonyl-phenylamid,    das       4-Methoxycarbonylmethylphenylamid,    das       3-Methoxycarbonyläthylphenylamid,    das       4-Äthoxycarbonylmethoxyphenylamid,    das       3-Methoxycarbonylaminophenlamid,    das       4-Methylsulfonylphenylamid,    das     4-Methyl-,        4-Äthyl-          oder        4-P'henylthiophenylamid,    das 3- oder       4-Pyridylamid,    das     3-Sulfonamido-phenylamid.     



  Das Verfahren kann so ausgeführt werden, dass  man die     N-Anthrachinonyl-N'-formamidiniumsalze    mit  den     Cyanessigsäureamiden    bei 0-250  C in Gegenwart  eines säurebindenden Mittels kondensiert, wobei man  die Reaktionspartner in äquivalenten Mengen oder die       Cyanessigsäureamide    und säurebindenden Mittel in  einem     Überschuss    einsetzen kann. Als Reaktionsme  dium verwendet man zweckmässig organische Lösungs  mittel, z. B.

   Alkohole wie     Äthanol,        Propanol    oder     Äthy-          lenglykol,    Ätheralkohole wie     Glykolmonomethyläther     oder     Diäthylenglykolmonomethyläther,    Äther wie     Dibu-          tyläther,    Ester wie     Glykolmonomethylätheracetat,        Car-          bonsäureamide    wie     Dimethylformarnid,

          Dialkylsulfo-          xide    oder     -sulfone    wie     Dimethylsulfoxid    oder     Tetrame-          thylensulfon,        Ketone    wie     Butanon-(2),    oder Kohlen  wasserstoffe wie Benzol,     Toluol,    Chlorbenzol,     o-          Dichlorbenzol    oder Nitrobenzol.  



  Als säurebindende Mittel eignen sich z. B. Oxyde,       Hydroxyde    oder Salze von Alkali- oder     Erdalkalime-          tallen    mit schwachen anorganischen oder organischen  Säuren wie z. B.     Calciumoxyd,    Natrium- oder     Kalium-          hydroxyd,    Natrium- oder     Kaliumcarbonat,        Natrium-          oder        Ammoniumhydrogencarbonat,    Natrium- oder       Kaliumacetat,    ferner tertiäre organische Basen wie     Tri-          äthylamin,        N.N-Dimethylanilin,

          Pyridin,        Picolin    oder       Chinolin    oder organische Metallverbindungen wie       Natriummethylat    oder     Natriumäthylat.     



  Bei einer weiteren zweckmässigen Ausführungs  form des Verfahrens     überführt    man     Aminoanthrachi-          none    in bekannter Weise in einem geeigneten Lösungs  mittel in die oben genannten N     Anthrachinonyl-          N'-formamidinium-salze    und kondensiert letztere ohne  Isolierung mit den     Cyanessigsäureamiden    in Gegenwart  säurebindender Mittel. Man erhält so die Farbstoffe in  sehr einfacher Weise mit hohen Ausbeuten.  



  Durch das erfindungsgemässe Verfahren werden  vorzugsweise Farbstoffe erhalten, die der Formel    
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    entsprechen worin A und n die oben angegebene Be  deutung besitzen und     R1    und     R2    für Wasserstoff, glei  che oder verschiedene gegebenenfalls substituierte       Alkylreste,    die, gegebenenfalls unter Einschluss eines       Heteroatoms,    miteinander verbunden sein können,       Cycloalkyl-,        Alkenyl-    oder     Aralkylreste    oder     R2    wei  terhin auch für einen gegebenenfalls substituierten       Aryl-    oder     Heteroarylrest    steht.  



  Stehen     R1    und     R2    für     Alkylgruppen,    so kommen  vorzugsweise solche in Frage, die 1 bis 6     Kohlenstoff-          atome    enthalten und durch einen oder mehrere     Substi-          tuenten    folgender     Art    substituiert sein können:

   Halo  genatome, gegebenenfalls durch niedere     aliphatische          Carbonsäuren    oder     Kohlensäurehalbester    acylierte       Hydroxygruppen,        Alkoxy-,        Hydroxyalkylenoxy-,        Alk-          oxyalkylenoxy-,        Alkoxycarbonyl-    oder     Cyangruppen.     Beispiele für diese gegebenenfalls substituierten     Alkyl-          gruppen    sind:

    die     Methyl-,    Äthyl-,     Propyl-,        Isopropyl-,        Butyl-,          Isobutyl-,        t-Butyl-,        Amyl-,        Isoamyl-    oder     Hexylgruppe,     der     2-Chlor-,        2-Brom-,        2-Fluor,        2-Hydroxy-,          2-Methoxy-,        2-Äthoxy-    oder     2-Cyanoäthylrest,    der       Acetoxyäthylrest,    die     Methoxycarbonyloxyäthylgruppe.,

       der     Äthoxycarbonylmethyl-    oder       Methoxycarbonyläthylrest,    die     3-Chlor-,        3-Hydroxy-,          3-Methoxy-    oder     3Äthoxypropylgruppe,    der       4-Methoxybutylrest,    die     Hydroxy-,        Methoxy-    oder       Äthoxy-äthylenoxyäthylgruppe.     



  Stehen     R1    und     R2    für     gegebenenfalls    unter     Einfluss     eines     Heteroatoms        miteinander    verbundene     Alkylgrup-          pen,    so     handelt    es sich     insbesondere        um        Tetra-,        Penta-          oder        Hexamethylenketten,    die durch     Sauerstoff-,

      Schwe  fel- oder     gegebenenfalls    durch niedere     Alkylgruppen          snbstitrierte        .Stickstoffatome        unterbrachen.        sein    können.  



  Sind     R1    und     R2        Alkenylgruppen,    so kommen vor  zugsweise die     Vinyl-,        Propenyl-(1)-    oder     Propenyl-          (2)-Gruppe    oder ein     Phenyläthenylrest        infrage.    Stehen       R1    und     R,    für     Aralkylgruppen,    so handelt es sich be  vorzugt um     Benzyl-,        ss-Phenyläthyl-    oder     y-Phenylpro-          pyJreste,    die durch Halogenatome,

   niedere     Alkyl-    .oder       Aikoxy-,        Carboxyalkyl-    oder     Cyanogruppen    substitu  iert sein     können.     



  Steht     R.    für     einen        Arylrest,    so handelt es sich vor  zugsweise um einen     unsubstituierten    oder einfach oder  mehrfach substituierten     Phenylrest,    der durch     Substitu-          enten    folgender Art substituiert sein kann:

   Halogen  atome wie Chlor, Brom, Fluor,     Alkylgruppen    mit 1 bis  6     Kahienstoffatomen,    die ihrerseits durch Halogen,       Alkoxy-,    Cyan- oder     Carboxyalkylreste    substituiert  sein können,     Alkoxyreste    mit 1 bis 6     Kohlenstoffato-          men,    die wiederum durch Halogene,     Alkoxy-,    Cyan  oder     Carboxyaikylgruppen    substituiert sein     können,          veresterte        Carboxygrupp.en,

          Sulfonsäureester-    oder     Sul-          fofluoridgruppen,        Trifluormethyl-,        Acetyl-,        Urethan-,          Sulfonsäureamid-,        Alkylsulfen-,        Alkylthio-    oder     Aryl-          thioreste.    Beispiele solcher     Substituenten    sind:

      die     Methyl-,    Äthyl-,     Propyl-,        Butyl-,        Isobutyl-,        t-Butyl-          oder        Amylgruppe,    eine     Methoxy-    oder       Äthoxymethylgruppe,    ein     ss-Methoxy-    oder       Äthoxyäthylrest,    eine     y-Methoxy-    oder       Äthoxy-propylgruppe,    der     Methoxy-,        Äthoxy-,        Propoxy-          oder        Butoxyrest,

      eine     Methoxy-,        Äthoxy-    oder       Propoxy-methoxy-    oder     äthoxygruppe,    die     Äthoxy-          oder        Propoxycarbonylgruppe,    die     Methoxy-    oder       Äthoxycarbonyl-methyl-    oder     -äthylgruppe,    der       Methoxy-    oder     Äthoxycarbonylmethoxy-    oder       -äthoxyrest,    eine     Methoxy-    oder       Äthoxycarbonylaminogruppe,

      ein     N-Phenyl-    oder       N-Phenyl-N-methylsulfonamidrest,    eine       Methylsulfonyl-    oder     -sulfinyl-gruppe,    ein     Methyl-,     Äthyl- oder     Phenylthiores.t.     



  Die durch das vorliegende Verfahren erhältlichen  Farbstoffe eignen sich zum Beispiel als Pigmente zum       migrationsechten    Färben von plastischen Massen und  Lacken. Insbesondere aber können die Farbstoffe oder  ihre Gemische zum Färben von natürlichen Fasern und  synthetischen Materialien, vorzugsweise Polyamiden,       Polyurethanen,        Polyacrylnitrilen,        Polypropylen    und  Polyestern dienen, wobei unter Polyestern insbesondere  lineare aromatische Polyester wie     Polyäthylentereph-          thalat    oder Polyester aus     Terephthalsäure    und     1,

  4-Bis-          hydroxymethyl-cyclohexan    sowie     Celluloseester    wie       Cellulosetriacetat    oder     Cellulose-2        1/2        acetat    verstan  den werden. Es ist vorteilhaft, die Farbstoffe nach den  üblichen Methoden in feine Verteilung zu bringen,  z. B. durch Umfällen, Vermahlen oder Verkneten in  Gegenwart von     Dispergiermitteln,    und nach bekannten  Färbemethoden anzuwenden. Während man     Cellulose-          21/2        acetat    z.

   B. in Gegenwart von     Marseiller    Seife  bei 60-80  C färbt, kann man     Cellulosetriacetat-    und       Polyamidfasern    bei 100 C färben. Beim Färben von       Polyäthylenterephthalatfasem    kann man die üblichen  Färbebeschleuniger zusetzen oder die Färbung bei  120-145  C unter Druck durchführen. Vorzugsweise  färbt oder bedruckt man nach dem     Thermosolverfah-          ren,    bei dem die bedruckten oder gefärbten Fasermate  rialien, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung,  kurzzeitig auf Temperaturen im Bereich um  180-220  C erhitzt werden. Das Erhitzen erfolgt dabei  im allgemeinen für Zeiträume von 30 sec. bis 2 Min.  



  Die mit den erfindungsgemäss zugänglichen Farb  stoffen erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen  sich durch sehr guten Aufbau, hohe Farbausbeute und  klare Farbtöne aus und besitzen vorzügliche Licht-,  Wasch-,     Thermofixier-    und     Bügelechtheiten.     



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile  Gewichtsteile, wenn keine andere Bedeutung vermerkt  ist.  



  <I>Beispiel 1</I>  17,7 Teile     1-Amino-anthrachinon    und 6,5 Teile       Dimethylformamid    werden in 125 Teilen     Nitrobenzol     bei 50-60  C langsam mit 11 Teilen     Thionylehlorid     versetzt, worauf man noch 1 Stunde bei     50-60     C und  anschliessend etwa 1 Stunde im Vakuum bei ungefähr  20-200     Torr    rührt oder Stickstoff oder Luft durchlei  tet.

   Man versetzt darauf bei 50-60  C die hellgelbe  Prismen enthaltende Schmelze mit 15 Teilen     Cyanes-          sigsäuremorpholid,    trägt 20 Teile wasserfreies Natrium  acetat ein und rührt so lange bei     50-60     C, bis die  Bildung gelber     Nädelchen    beendet ist. Man saugt nach  dem Erkalten ab, wäscht mit     Methanol    und Wasser      und erhält nach dem Trocknen 27,8     Teile          ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäuremorpholid     = 91     II/o    der Theorie.

    
EMI0007.0005     
  
    <B>C22H17N304</B> <SEP> (387,3)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 10,84 <SEP> O <SEP> 16,54
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 10,80 <SEP> 0O <SEP> 1b,!63            Beispiel   <I>2</I>  25 Teile     N-(1-Anthrachinonyl)-N'-dimethylform-          amidinium-chiorid    in 300 Teilen Äthanol werden  <B>20-25'</B> C     mit    8,7 Teilen     Triäthylamin    und dann mit  13,9 Teilen     CyanessigsäureAperidid        versetzt.    Man er  hitzt langsam zum Sieden, kocht etwa 4 Stunden, saugt  das in gelben     Nädelchen        kristallisierte    Produkt nach  dem Erkalten ab und erhält 26,

  4 Teile       ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäurepiperidid     = 90      /o    der Theorie.  
EMI0007.0018     
  
    C2sHisNs0's <SEP> (385,3)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 10,90- <SEP> O <SEP> 12,47
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 10,94 <SEP> <B>0</B> <SEP> 12,55       Gemäss Färbevorschrift (a) oder (b) gefärbt oder  gedruckt, liefert der Farbstoff auf     Polyäthylentereph-          thalat-,        Cellulosetriacetat-    oder     Polyamidfasern    klare  goldgelbe Töne, die sich durch hervorragende Licht-,  Wasch-,     Thermofixier-,    Reib- und     Bügelechtheiten    aus  zeichnen.

   Analoge ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cya-         noacrylsäureamide    erhält man, wenn man anstelle des  in diesem Beispiel oben genannten     Cyanessigsäurepipe-          ridids        Cyanessigsäureamid    oder folgende     Amide    der       Cyanessigsäure    verwendet:

    das     Methyl-    oder     n-Butylamid,    das     Dimethyl-    oder       Diäthylamid,    das     2-Fluor-,        2-Hydroxy-,        2-Äthoxy-    oder       2-Cyanoäthylamid,    das     Bis(2=hydroxyäthyl)-,          -(2-methoxyäthyl)-    oder     -(2-cyanoäthyl)-amid,    das       Bis-(2-acetoxyäthyl)-amid,    das       Bis-2-methoxycarbonyloxyäthyl)-amid,    das       (2-Acetoxyäthyl)-(2-cyanoäthyl)-amid,    das       Äthyl-(2-cyanoäthyl)-amid,

      das     3-Äthoxypropylamid,     das     Bis-(3-hydroxypropyl)-amid,    das     Cyclohexylamid,     das     Pyrrolidid,        Thiomorpholid    oder       N'-Methyl-piperazid,    das     Allyl-    oder     Bis-(allyl)-amid,     das     Benzyl-    oder     4-Methoxybenzylamid,    das       ss-Phenyläthyl-    oder     y-Phenylpropylamid,    das     Anilid     oder     N-Methyl-anilid,    das     4-Toluidid    oder       N-Methyl-4-toluidid,

      das     4-Chlor-    oder     4-Fluoranilid,     das     4-Anisidid    oder     N-Methyl-4-anisidid,    das       3-Butoxyanilid,    das     4-Athoxymethylanilid,    das       3-Propxy-methoxy-phenylamid,    das       3-ss-Äthoxyäthoxyphenylamid,    das     4-Äthoxy-    oder       4-Hydroxyäthoxycarbonyl-phenylamid,    das       4-Metboxycarbonylmethyl-phenylamid,    das       4-Äthoxycarbonylmethoxyphenyiamid    oder das       4-Pyridylamid.     



  In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe,  die man aus entsprechend substituierten     N-(1-Anthra-          chinonyl)-N'-dimethylformamidinium-chloriden    gemäss  Beispiel 2 erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyesterfa  sern angegeben:

    
EMI0007.0077     
  
    Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton
<tb>  3 <SEP> ss-(6rChlor-l-anthrachinonylamino)-a- <SEP> Goldgelb
<tb>  cyanoacrylsäure-pyrrolidid
<tb>  4 <SEP> ss-(6.7-Dichlor-l-anthrachinonylamino)-a- <SEP> Goldgelb
<tb>  cyanoacrylsäure-äthylamid
<tb>  5 <SEP> ss-(6-Fluor-l-anthrachinonylamino)-a- <SEP> Goldgelb
<tb>  cyanoacrylsäure-2'-methoxyäthylamid
<tb>  6 <SEP> ss-(6.7-Difluor-l-anthrachinonylamino)-a- <SEP> Goldgelb
<tb>  cyanoacrylsäure-bis-(-methoxyäthyl)-amid
<tb>  7 <SEP> ss-(6-Methylthio-l-anthrachinonylamino)-a- <SEP> Goldgelb
<tb>  cyanoacrylsäure-benzylamid
<tb>  8 <SEP> ss-(6-Phenylthio-l-anthrachinonylamino)-a- <SEP> Goldgelb
<tb>  cyanoacrylsäure-3-bromanilid
<tb>  9 <SEP> ss-(6-Methylsulfonyl-l-anthrachinonylamino)- <SEP> Goldgelb
<tb>  a-cyanoacrylsäure-2.5-dimethoxyanilid
<tb>  10 <SEP> ss=(6-Phenylsulfonyi-l-anthrachinonylammo)

  - <SEP> Goldgelb
<tb>  a-cyanoacrylsäure-N-methylanilid
<tb>  11 <SEP> ss-[4-(2'-Hydroxyäthylthio)-1-anthraehinonylamino]- <SEP> Orange
<tb>  a-cyanoacrylsäure-morpholid
<tb>  12 <SEP> ss-(4-Phenylthio-l-anthrachinonylamino)- <SEP> Orange
<tb>  a-cyanoacrylsäure-morpholid         <I>Beispiel 13</I>  19 Teile     4-Hydroxy-l-amino-anthrachinon    und 6,3  Teile     Dimethylformamid    werden in 150 Teilen     o-          Dichlorbenzol    bei 50-60  C mit 10,5 Teilen     Thionyl-          chlorid    versetzt und nach Beendigung der Bildung des       Amidiniumchlorids    in gelbroten Prismen etwa 1 Stunde  im Vakuum gerührt.

   Man versetzt darauf mit 15,5 Tei  len     Cyanessigsäure-morpholid    und 20 Teilen wasser  freiem     Natriumacetat    und rührt bei 50-70  C bis zur  Beendigung der     Farbstoffbildung.    Nach dem Erkalten  saugt man das in roten Prismen kristallisierte Produkt  ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 30,8  Teile       ss-(4-Hydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäure-morpholid     = 92     ü/o    der Theorie.

    
EMI0008.0014     
  
    C22H17N805 <SEP> (403,3)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 10,42 <SEP> O <SEP> 19,82
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 10,31 <SEP> O <SEP> 19,89       Gemäss Färbevorschrift (a) oder (b) auf     Polyäthyl-          enterephthalat-,        Cellulosetriacetat-    oder     Polyamidfa-          sern    gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff mit  hohen Farbausbeuten und sehr gutem Ausbau brillante  rote     Röne,    die sich durch hervorragende Licht-,  Wasch-,     Thermofixier-,    Reib- und     Bügelechtheiten    aus  zeichnen.  



  Analoge       ss-(4-Hydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäureamide     erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel  genannten     Cyanessigsäure-morpholids        Cyanessigsäure-          amid    oder folgende     Amide    der     Cyanessigsäure    verwen  det:

      das     Methyl-    oder     Isopropylamid,    das     Methyl-äthyl-          oder        Diäthylamid,    das     Cyclohexyl-    oder       4-Hydroxycyclohexylamid,    das     2-Chlor-,        2-Hydroxy-,          2-Methoxy-    oder     2-Cyanoäthylamid,    das       Bis-(2-Hydroxy-äthyl)-,        Bis(2-äthoxyäthyl)-    oder       Bis-(2-eyanoäthyl)-amid,    das     Acetoxyäthylamid    oder       Bis-(acetoxyäthyl)-amid,

      das       Bis-methoxycarbonyloxyäthyl)-amid,    das       Äthyl-(2-cyanoäthyl)-amid,    das     4-Methoxybutylamid,     das     to-Hydroxy-    oder     co-Methoxy-ss-äthoxyäthylamid,     das     Pyrrolidid,        Piperidid,        Thiomorpholid    oder       N'-Äthylpiperazid,    das     3-Methylbenzylamid,    das     Anilid,          N-Methyl-anilid,    4     Äthoxyanilid,

            3-Methoxycarbonylamino-phenylamid    oder       4-Methylthioanilid.       <I>Beispiel 14</I>  40,4     Teile    1     Amino-4-methoxy-anthrachinon    in  250 Teilen Nitrobenzol werden mit 12,6 Teilen     Dime-          thylformamid    und 21 Teilen     Thionylchlorid    gemäss  Beispiel 1 in das     Amidiniumchlorid    übergeführt.

   Man  versetzt die     Schmelze    mit 27 Teilen     Cyanessigsäure-          pyrrolidid    und 40 Teilen wasserfreiem     Natriumacetat     und rührt bis zur Beendigung der     Farbstoffbildung    bei  <B>50-70'</B> C, saugt das in orangefarbenen Prismen kri  stallisierte Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht     mit     Methanol und Wasser und erhält 57 Teile       ss-(4-Methoxy-l-anthrachinonylamino)

  -a-          cyanoacrylsäure-pyrrolid          =        89        %        der        Theorie.     
EMI0008.0080     
  
    C2<B>3</B>H1<B>9</B>N<B>3</B>04 <SEP> (401,4)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 10,48 <SEP> O <SEP> 15,97
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 10,42 <SEP> O <SEP> 16,11       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) gefärbt oder ge  druckt, liefert der Farbstoff auf     Polyäthylenterephtha-          lat-,        Cellulosetriacetat-    und     Polyamidfasern    orangefar  bene Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-,     Ther-          mofixier-,

      Reib und     Bügelechtheiten.    Analoge       ss-(4-Methoxy-l-anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäureamide     erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel  genannten     Cyanessigsäurepyrrolidids        Cyanessigsäure-          amid    oder folgende     Amide    der     Cyanessigsäure    verwen  det:

    das     Dimethylamid,        n-Amylamid,        ss-Propoxyäthylamid     oder     ss-Cyanoäthylamid,    das     Bis-(2-hydroxyäthyl)-    oder       -(2-cyanoäthyl)-amid,    das     Bis-(ss-acetoxyäthyl)-amid,     das     (ss-Cyanoäthyl)-(ss-acetoxyäthyl)-amid,    das       Äthoxycarbonylmethyl-    oder       ss-Methoxycarbonylmethyl-amid,    das       4-Methylcyclohexylamid,    das     Morpholid,          Thiomorpholid    oder     Piperidid,

      das     Allylamid    oder       ss-Phenyläthenylamid,    das     3-Cyano-benzyl-    oder       Bis-(benzyl)-amid,    das     Anilid,        N-Methylanilid,          3-Butoxyanilid,        4-Phenylthiophenylamid    oder       3-Pyridylamid.    Analoge       ss-(4-Alkoxy-l-anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäureamide     erhält man ferner,

   wenn man bei der Kondensation mit  den     Cyanessigsäureamiden    anstelle des in diesem       Beispiel    genannten     4-Methoxy-l-amino@-antbrachinon     das     4-Äthoxy-,        4-Propoxy-    oder       4-Benzyloxy-l-amino-anthrachinon    verwendet.  



  <I>Beispiel 15</I>  19 Teile     1-Amino-5-hydroxy-anthrachinon    in 150  Teilen Nitrobenzol werden mit 6,3 Teilen     Dimethyl-          formamid    und 10,5 Teilen     Thionylchlorid    gemäss Bei  spiel 1 in das     Amidiniumchlorid    übergeführt.

   Man ver  setzt die     Schmelze    mit 18,5 Teilen     Cyanessigsäure-bis-          (ss-cyanoäthyl)-amid    und 17 Teilen wasserfreiem       Natriumacetat,    rührt bis zur Beendigung der Farbstoff  bildung bei 50-70  C, saugt das in gelben     Nädelchen     kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und  Wasser und erhält 31 Teile       ss-(5-Hydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-          cyanoacryls@äure-bis-(/3-cyanoäthyl)

  -amid          =        92        %        der        Theorie.     
EMI0008.0143     
  
    <B>C24H17N504</B> <SEP> (423,4)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> <B>16,53</B> <SEP> O <SEP> 11,32
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 16,67 <SEP> O <SEP> 11,26       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) gefärbt oder ge  druckt, liefert der Farbstoff auf     Polyäthylenterephtha-          lat-,        Cellulosetriacetat-    und     Polyamidfasern    goldgelbe  Töne mit sehr     guten    Licht-,

       Thermofixier-    und     Wasch-          echtheiten.    Analoge     ss-(5-Hydroxy-l-anthrachinonyla-          mino)-a-cyanoacrylsäureamide    erhält man, wenn man  anstelle des     in    diesem Beispiel oben genannten     Cyanes-          sigsäure-bis-(ss-cyanoäthyl)-amids        Cyanessigsäureamid     oder folgende     Amide    der     Cyanessigsäure    verwendet:

    das     n-Propylamid,        Dipropylamid,        Bis-(B-äthoxyäthyl)-          amid,        Bis-(ss-acetoxyäthyl)-amid,    das     c)-Äthoxy    ss-äth-           oxy-äthylamid,    das     Pyrrolidid,        Morpholid    oder     Thio-          morpholid,    das     Anilid    oder     N-Methylanilid.     



  <I>Beispiel 16</I>  28,8 Teile       N-(4.8-Dihydroxy-5-amino-l-          anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidinium-chlorid     und 13,6 Teile     Cyanessigsäure-diäthylamid    werden in  180 Teilen Nitrobenzol bei     50-60     C mit 14 Teilen  wasserfreiem     Natriumacetat    versetzt und bis zur Been  digung der     Farbstoffbildung    gerührt.

   Nach dem Erkal  ten saugt man das in     rotstichigblauen        Nädelchen    kri  stallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und Was  ser und erhält 31 Teile       ss-(4.8-Dihydroxy-5-amino-l-          anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-diäthylamid          =        93        %        der        Theorie.     
EMI0009.0023     
  
    <B>C22</B>1-<B>2</B>0<B>N405</B> <SEP> (420,4)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 13,33 <SEP> O <SEP> 19,07
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 13,26 <SEP> O <SEP> 19,01       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) aus     Polyäthylente-          rephthalat-,

          Cellulosetriacetat-    oder     Polyamidfasern    ge  färbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff farbstarke       rotstichig    blaue Töne mit ausgezeichneten Licht-,  Wasch-,     Thermofixier-    und     Bügelechtheiten.     



  Analoge     ss-(4.8-Dihydroxy-5-amino-l-anthrachino-          nylamino)-a-cyanoacrylsäureamide    erhält man, wenn  man bei der Umsetzung des N-(4.8-Dihydroxy-5-ami       no-l-anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidi-          nium-chlorids    anstelle von     Cyanessigsäure-diäthylamid          Cyanessigsäureamid    oder folgende     Amide    der     Cyanes-          sigsäure    verwendet:

    das     n-Hexylamid,        Di-n-butylamid,          Bis-(ss-n-propoxyäthyl)-    oder     -(y-hydroxypropyl)-amid,     das     Bis-(4-methoxybutyl)-    oder       -(o)-methoxy-ss-äthoxyäthyl)-amid,    das       4-Äthoxybenzylamid,        y-Phenylpropylamid,    das       Morpholid    oder     Piperidid,    das     N-Äthylanilid,    das       3-Brom-anilid,    das     3.4-Methylendioxy-phenylamid,    das       N-Methyl-4-propoxyphenylamid,

      das       4-Propoxymethoxy-phenylamid,    das       4-Äthoxycarbonylphenylamid    oder       3-Methylsulfonylphenylamid.     



       Rotstichig    blau färbende,     bromierte    oder chlorierte       ss-(4.8-Dihydroxy-5-amino-l-          anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureamide     erhält man weiterhin, wenn man die aus 5 bis 25 %  Brom oder Chlor enthaltenden     1,5-Diamino-4.8-dihy-          droxy-anthrachinonen,    die durch     Bromierung    oder       Chlorierung    von 1,5     Diamino-4.8-dihydroxy-anthrachi-          non    in     Lösungsmitteln    wie     o-Dichlorbenzol    oder  Schwefelsäure gewonnen wurden,

   zugänglichen     bro-          mierten    oder chlorierten       N-(4.8-Dihydroxy-5-amino-l-          anthrachinonyl)-N'-dimethyl-formamidiniumchloride     mit den genannten     Cyanessigsäureamiden    gemäss Bei  spiel 16 umsetzt.  



  <I>Beispiel 17</I>  28,8     Teile          N-(4,5-Dihydroxy-8-amino-l-          anthrachinonyl)-N'-dimethylyformamidinium-chlorid     und 17,6 Teile Cyanessigsäure-bis-(ss-hydroxyäthyl)-         amid    werden     in    180 Teilen     Nitrobenzol    bei 50-60  C  in Gegenwart von 14 Teilen wasserfreiem     Natriumace-          tat    gemäss Beispiel 16 kondensiert.

   Man erhält 34,6  Teile des in     rotstichig    blauen     Nädelchen    kristallisierten  ,B-(4,5-Dihydroxy-8-amino-l       anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-          bis-(ss-hydroxyäthyl)-amids     = 96     %    der Theorie.

    
EMI0009.0087     
  
    <B>"22H20N407</B> <SEP> (452,4)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 12,41 <SEP> O <SEP> 24,82
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 12,32 <SEP> O <SEP> 24,96       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) auf     Polyäthylen-          terephthalat-,        Cellulosetriacetat-    oder     Polyamidfasern    ge  färbt oder gedruckt, ergibt der Farbstoff marineblaue  Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-,     Thermofi-          xier-    und     Bügelechtheiten.     



  Analoge       ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-l-          anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureamide     erhält man, wenn man bei der Umsetzung des       N-(4,5-Dihydroxy-8-amino-l-anthrachinonyl)-          M-dimethylformamidinium-chlorids     anstelle von     Cyanessigsäure-bis-(ss-hydroxyäthyl)-amid          Cyanessigsäureamid    oder folgende     Amide    der     Cyanes-          sigsäure    verwendet:

    das     t-Butylamid,    das     ss-Methoxycarbonyläthylamid,    das       Äthyl-(2-cyanoäthyl)-amid,    das     Cyclohexylamid,    das       Pyrrolidid,        Piperidid,        Morpholid    oder     Thiomorpholid,     das     Bis-(ss-allyl)-amid,    das     Anilid,          4-ss-Äthoxyäthyl-anilid,    das     3-ss-Äthoxyäthoxy-anilid,          3-Sulfonamido-phenylamid    oder       4-ss-Methoxyäthoxycarbonyl-phenylamid.     Farbstark marineblau färbende,

       bromierte    und chlo  rierte       ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-l-          anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureamide     erhält man ferner, wenn man die aus 5-25 % Brom  oder Chlor enthaltenden     45-Dihydroxy-1,8-diamino-          anthrachinonen,    die durch     Bromierung    oder     Chlorie-          rung    von     4,5-Dihydroxy-1,8-diamino-anthrachinon    in  Lösungsmitteln wie     o-Dichlorbenzol    oder Schwefel  säure gewonnen wurden, zugänglichen     bromierten    oder  chlorierten       N-(4,

  5-Dihydroxy-8-amino-l-          anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidinium-chloride     mit den genannten     Cyanessigsäureamiden    gemäss Bei  spiel 17 umsetzt.  



  <I>Beispiel 18</I>  37,6 Teile  N-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6       phenylthio-l-anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidini-          um-chlorid     und 15 Teile     Cyanessigsäuremorpholid    werden in 240  Teilen Nitrobenzol bei 70-80  C mit 14 Teilen wasser  freiem     Natriumacetat    versetzt und bis zur Beendigung  der     Farbstoffbildung    gerührt.

   Nach dem Erkalten saugt  man das in     rotstichig    blauen     Nädelchen    kristallisierte  Produkt ab, wäscht     mit    Methanol und Wasser und er  hält 41 Teile  ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6       phenylthio-l-anthrachinonyl)-amino-a-          cyanoacrylsäuremorpholid     --. 94,5 % der Theorie.

      
EMI0010.0001     
  
    C2gH22N406S <SEP> (542,4)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 10,32 <SEP> Q <SEP> 17,70
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 10,21 <SEP> Q <SEP> 17,78       Der Farbstoff liefert gemäss Vorschrift (a) oder  (b) gefärbt oder gedruckt auf     Polyäthylenterephthalat-,          Cellulosetriacetat-    oder     Polyamidfasern        rotstichig    blaue    Töne, die sehr gute Licht-, Wasch- und     Thermofixier-          echtheiten    aufweisen.  



  In der folgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die  man aus entsprechend substituierten N-(4,8-Dihydro  xy-5-amino-l       anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidinium-          chloriden     gemäss Beispiel 18     erhält,    sowie     ihre    Farbtöne auf       PolyäthyIenterephthalatfasern    angegeben.

    
EMI0010.0013     
  
    Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton
<tb>  19 <SEP> ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-methylthio-l- <SEP> rotstichig
<tb>  anthrachinonylamino)-a-cyanoaerylsäure- <SEP> blau
<tb>  3'-phenylpropylamid
<tb>  20 <SEP> ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-phenylsulfonyl- <SEP> rotstichig
<tb>  1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure- <SEP> blau
<tb>  2'-methoxyäthylamid
<tb>  21 <SEP> ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-methylsulfonyl- <SEP> rotstichig
<tb>  1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure- <SEP> blau
<tb>  dimethylamid
<tb>  22 <SEP> ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-brom-l- <SEP> rotstichig
<tb>  anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure- <SEP> blau
<tb>  piperidid
<tb>  23 <SEP> ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-7-brom-l- <SEP> rotstichig
<tb>  anthrachinonylamina)-a-cyanoacrylsäure- <SEP> blau
<tb>  pyrrolidid       <I>Beispiel 24</I>  32,6:

   Teile N-(4,5-Dihydroxy-8-amino       7-methylthio-l-anthrachinonyl)-          N'-dimethy        1-formamidinium-chlorid     werden in 180 Teilen Nitrobenzol mit 14,7 Teilen       Cyanessigsäurepiperidid    in Gegenwart von 14 Teilen  wasserfreiem     Natriumacetat    gemäss Beispiel 18 kon  densiert. Man erhält 35 Teile  ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7       methylthio-l-anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäure-piperidid     = 91,4 der Theorie.  



       Q4H22N405S    (478,4)  
EMI0010.0022     
  
    Berechnet <SEP> N <SEP> 11,70 <SEP> 0 <SEP> 16,72
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 11,58 <SEP> O <SEP> 16,84       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) gefärbt oder ge  druckt,     liefert    der Farbstoff auf     Polyäthylenterephtha-          lat-,        Cellulosetriacetat-    oder     Polyamidfasern    marine  blaue Töne mit sehr guten Licht-, Wasch- und     Ther-          mofixierechtheiten.     



  In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe,  die man aus     entpsrechend    substituierten       N-(4,5-Dihydroxy-8-amino-l-anthrachinonyl)-          N'-dimethylformamidiniumchloriden     gemäss Beispiel 24 erhält, sowie ihre Farbtöne auf       Polyäthylenterephthalatfasern    angegeben:

    
EMI0010.0034     
  
    Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton
<tb>  25 <SEP> ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-phenylthio-l- <SEP> marineblau
<tb>  anthr <SEP> achinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-2'  chloräthylamid
<tb>  26 <SEP> ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-methylsulfonyl-l- <SEP> marineblau
<tb>  anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-bis  (2'-hydroxyäthyl)-amid
<tb>  27 <SEP> ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-phenylsulfonyl- <SEP> marineblau
<tb>  1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure  bis-(2'-hydroxyäthyl)-amid       
EMI0011.0001     
  
    Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton
<tb>  28 <SEP> ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-brom-l-anthrachinonyl- <SEP> marineblau
<tb>  amino)  a-cyanoacrylsäure-benzylamid
<tb>  29 <SEP> i3-(4,5-Dihydroxy-8-amino-6-brom-l-anthrachinonyl- <SEP> marineblau
<tb>  amino)  a-cyanoacrylsäure-diäthylamid       <I>Beispiel 30</I>  32,

  2 Teile     N-(4-Phenylamino-          1-anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidinium-chlorid     und 19,4 Teile     Cyanessigsäure-bis-(ss-methoxyäthyl)-          amid    in 150 Teilen Nitrobenzol werden bei 50-60  C  mit 10 g wasserfreiem     Natriumacetat    versetzt und so  lange bei 50-60  C gerührt, bis die Bildung des Farb  stoffes in blaugrauen Prismen beendet ist. Man saugt  nach dem Erkalten ab und erhält nach Waschen mit  Methanol und Wasser 39     Teile          ss-(4-Phenylamino-l-anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäure-bis-(2'-methoxyäthyl)-amid     = 93,5 % der Theorie.

    
EMI0011.0010     
  
    C3oI48N405 <SEP> (52-,5)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 10,68 <SEP> O <SEP> 15,25
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 10,64 <SEP> O <SEP> 15,31       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) auf Polyesterfasern  aus     Polyäthylenterephthalat    oder     1,4-Bis-hydroxyme-          thylcyclohexan    und     Terephthalsäure,        Cellulosetriacetat-          oder        Polyamidfasern    gefärbt oder gedruckt, liefert der  Farbstoff blaugraue Töne mit ausgezeichneten     Echthei-          ten.     



  Analoge     ss-(4-Phenylamino-l-          anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureester     erhält man, wenn man bei der Umsetzung von       N-(4-Phenylamino-l-anthrachinonyl)-N'-          dimethyl-formamidiniumchlorid     anstelle des     Cyanessigsäure-bis-(ss-methoxyäthyl)-amids          Cyanessigsäureamid    oder folgende     Amide    der     Cyanes-          sigsäure    verwendet:

   das     Methylamid,        Diäthylamid,          4-Hydroxycyclohxylamid,    2     Acetoxyäthylamid,    das       Bis-(2-cyanoäthyl)-    oder     -(2-hydroxyäthyl)-amid,    das  Bis     (2'-acetoxyäthyl)-    oder     -(2-methoxycarbonyloxy-          äthyl)-amid,    das     Äthyl-(2-cyanoäthyl)-amid,    das     Bis-(w-          methoxy-ss-äthoxyäthyl)-amid,    das     Pyrrolidid,        Piperi-          did,        Morpholid,

          Thiomorpholid,        N'-Methylpiperazid,       das     4-Chlorbenzylamid,    das     Bis-(2-allyl)-amid,    das       Anilid,        N-Methyl-anilid,    das     4-Chloranilid,        3-Trifluor-          methylanilid,        3-Äthoxyanilid,        4-Methoxymethylanilid,          4-ss-Hydroxyäthoxyphenylamid,    das     3-Äthoxycarbonyl-          phenylamid,

      das     4-Methoxycarbonylmethoxy-phenyl-          amid    oder das     4-Pyridylamid.     



  <I>Beispiel 31</I>  27,4 Teile     1-Amino-4-(p-methoxyphenylamino)-          anthrachinon    und 6,3 Teile     Dimethylformamid    werden  in 150 Teilen Nitrobenzol bei 50-60  C mit 10,5 Tei  len     Thionylchlorid    versetzt und nach Beendigung der  Bildung des     Amidiniumchlorids    etwa 1 Stunde im  Vakuum gerührt. Man versetzt darauf mit 25 Teilen       Cyanessigsäure-bis-(2-acetoxyäthyl)-amid,    trägt 20  Teile wasserfreies     Natriumacetat    ein und rührt bei       5O-60     C, bis die Bildung des Farbstoffes in dunkel  blauen     Nädelchen    beendet ist.

   Man saugt kalt ab,  wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 42 Teile       ss-(4-p-Methoxyphenylamino-l-anthrachinonylami-          no)-a-cyanoacrylsäure-bis-(2-acetoxyäthyl)-amid     = 91     %    der     Theorie.     
EMI0011.0075     
  
    <B>C321-48N407</B> <SEP> (580,5)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 9,66 <SEP> O <SEP> 19,33
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 9,58 <SEP> O <SEP> 19,41       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) aus     Polyäthylente-          rephthalat-,        Cellulosetriacetat-    oder     Polyamidfasern    ge  färbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff graublaue  Töne mit ausgezeichneten Licht-,

   Wasch- und     Thermo-          fixierechtheiten.     



  In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe,  die man aus entsprechend     4-substituierten        1-Amino-          4-aryl-,        -aralkyl-,        -cycloalkyl-    oder     alkyl-amino-anthra-          chinonen        gemäss    Beispiel 31 erhält, sowie ihre Farb  töne auf     Polyäthylenterephthalatfasern    angegeben:

    
EMI0011.0091     
  
    Beisp<U>i</U>el <SEP> F<U>ar</U>bstoff <SEP> Farbton
<tb>  32 <SEP> ss-(4-p-Chlorphenylamino-l-anthrachinonylamino)- <SEP> graublau
<tb>  a-cyanoacrylsäure-morpholid
<tb>  33 <SEP> ss-(4-p-Methylphenylamino-l-anthrachinonylamino)- <SEP> graublau
<tb>  a-cyanoacrylsäure-diäthylamid
<tb>  34 <SEP> ss-(4-Benzylamino-l-anthrachinonylamino- <SEP> graustichig
<tb>  a-cyanoacrylsäure-4'-methoxyanilid <SEP> blau
<tb>  35 <SEP> ss-(4-Cyclohexylamino-l-anthrachinönylamino)- <SEP> graustichig
<tb>  a-cyanoacrylsäure-3'-trifluormethylanilid <SEP> blau       
EMI0012.0001     
  
    <U>Bei</U>spi<U>el</U> <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton
<tb>  36 <SEP> ss-(4-Methylamino-l-anthrachinonylamino)- <SEP> graustichig
<tb>  a-cyanoacrylsäure-anilid <SEP> blau
<tb>  37 <SEP> ss-(4-m-Bromphenylamino-l-anthraehinonylamino)

  - <SEP> blaugrau
<tb>  a-cyanoacrylsäure-piperidid
<tb>  38 <SEP> ss-(4-2'.4'.6'-Trimethylphenylamino-l- <SEP> graustichig
<tb>  anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure- <SEP> blau
<tb>  äthyl-2-cyanoäthyl-amid
<tb>  39 <SEP> ss-(4-m-Cyanophenylamino-l-anthrachinonylamino)- <SEP> blaugrau
<tb>  a-cyanoacrylsäure-dimethylamid       <I>Beispiel 40</I>  21,6 Teile     4,5,8-Trihydroxy-l-amino-anthrachinon     und 6,3     Teile        Dimethylforamid    werden in 150 Teilen       o-Dichlorbenzol    bei     50-60     C mit 10,

  5 Teilen     Thio-          nylchlorid    versetzt und nach Beendigung der Bildung  des     Amidiniumchlorids    etwa 1 Stunde im Vakuum ge  rührt. Man versetzt darauf mit 15 Teilen     Cyanessigsäu-          re-morpholid    und 20 Teilen wasserfreiem     Natriumace-          tat    und rührt bis zur Beendigung der     Farbstoffbildung     bei     50-60     C.

   Man saugt das in orangefarbenen Pris  men kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab,  wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 31,6 Teile       ss-(4,5,8-Trihydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäure-morpholid     = 91     %    der Theorie.

    
EMI0012.0019     
  
    C22H1,N30, <SEP> (435,3)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 9,66 <SEP> O <SEP> 25,73
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 9,53 <SEP> O <SEP> 25,69       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) gefärbt oder ge  druckt, liefert der Farbstoff auf     Polyäthylenterephtha-          lat-,        Cellulosetriacetat-    oder     Polyamidfasem        gelbstichig     rote Töne mit sehr guten     Thermofixier-,    Licht- oder       Waschechtheiten.     



  Analoge     ss-(4,5,8-Trihydroxy-l-anthrachinonylami-          no)-a-cyanoacrylsäureamide    erhält man, wenn man an  stelle des in diesem Beispiel oben genannten     Cyanes-          sigsäuremorpholids        Cyanessigsäureamid    oder folgende       Amide    der     Cyanessigsäure    verwendet:

   das     Diäthyl-          amid,    das     2-Methoxyäthylamid,    das     Bis-(ss-cyanoäthyl)-          amid,    das     Benzylamid,    das     Piperidid    oder     Thiomor-          pholid,    das     Anilid,        N-Methylanilid,        4-Methoxyanilid,          N-Methyl-4-methoxyanilid    oder das     4-ss-Hydroxyäth-          oxycarbonyl-phenylamid.     



  <I>Beispiel 41</I>  23,9     Teile        5-Nitro-4,8-dihydroxy-l-amino-anthra-          chinon    werden in<B>175</B>     Teilen        o-Dichlorbenzol    mit 6,3  Teilen     Dimethylformamid    und 10,5 Teilen     Thionyl-          chlorid    gemäss Beispiel 40 in das     Amidiniumchlorid     übergeführt.

   Man versetzt mit 15 Teilen     Cyanessigsäu-          remorpholid    und 12 Teilen wasserfreiem     Natrium-ace-          tat    und     rührt    bei 50-70  C bis zur Beendigung der       Farbstoffbildung    in roten Prismen.

   Man saugt nach  dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser  und erhält 35,9 Teile       ss-(5-Nitro-4,8-dihydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäuremorpholid     =97 % der     Theorie,     
EMI0012.0067     
  
    <B>C22H18N408</B> <SEP> (464,3)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 12,45 <SEP> O <SEP> 27,58
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 12,13 <SEP> O <SEP> 27,64       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) gefärbt oder ge  druckt, liefert der Farbstoff auf     Polyäthylenterephtha-          lat-,        Cellulosetriacetat-    oder     Polyamidfasern    blaustichig  rote Töne ausgezeichneter Licht-,

   Wasch- und     Ther-          mofixierechtheit.    Analoge       ss-(5-Nitro-4,8-dihydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäureamide     erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel  genannten     Cyanessigsäuremorpholids,        Cyanessigsäure-          amid    oder folgende     Amide    der     Cyanessigsäure    verwen  det:

   das     Dimethylamid,    das     2-Cyanoäthylamid,    das       Äthoxycarbonylmethylamid,    das     Bis-2-methoxyäthyl)-          oder        -(2-acetoxyäthyl)-amid,    das     ss-Allylamid,    das       Piperidid    oder     Pyrrolidid,    das     Anilid,        3-Äthoxyanilid,          3-Fluor-anilid    oder     4-Äthoxycarbonylmethoxy-phenyl-          amid.     



  Analog erhält man Polyester- und     Polyamidfasern     rot färbende     ss-(8-Nitro-4,5-dihydroxy-l-anthrachino-          nylamino)-a-cyanoacrylsäureamide,    wenn man anstelle  des     in    diesem Beispiel genannten     5-Nitro-4.,8-dihydro-          xy-l-amino-anthrachinons    das     isomere        8-Nitro-4,5-          dihydroxy-l-amino-anthrachinon    verwendet.  



  <I>Beispiel 42</I>  22,2 Teile     1-Amino-5-acetylamino-anthrachi-          non    werden mit 6,3 Teilen     Dimethylformamid    und  10,5 Teilen     Thionylchlorid        in    150 Teilen Nitrobenzol  bei 50-60  C in das     Amidiniumchlorid    übergeführt  und mit 15 Teilen     Cyanessigsäuremorpholid    und 20  Teilen wasserfreiem     Natriumacetat    versetzt.

   Man rührt  bei     50-60     C bis zur Beendigung der     Farbstoffbildung,     saugt das in gelben     Nädelchen    kristallisierte Produkt  nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Was  ser und erhält 32 Teile       ss-(5-Acetylamino-l-anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäure-morpholid     = 91 % der Theorie  
EMI0012.0117     
  
    <B>"24</B>I-<B>28N40@5</B> <SEP> (444,4)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 12,61 <SEP> O <SEP> 17,98
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 12,57 <SEP> O <SEP> 18,08       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) gefärbt oder ge  druckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephtha-           lat-,

          Cellulosetriacetat-    oder     Polyamidfasern    klare  goldgelbe Töne ausgezeichneter Licht-, Wasch-,     Ther-          mofixier-    und Reibechtheit. Analoge       ss-(5-Acetylamino-l-          anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureamide     erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel  genannten     Cyanessigsäuremorpholids        Cyanessigsäure-          amid    oder folgende     Amide    der     Cyanessigsäure    verwen  det:

      das     n-Propylamid,    das     2-Hydroxäthylamid,    das       Di-(n-propyl)-amid,    das     Bis(2-fluoräthyl)-    oder       -(2-hydroxyäthyl)amid,    das     Bis-(2-methoxyäthyl)-    oder       -(2-methoxycarbonyloxyäthyl)-amid,    das       3-Methoxy-propylamid,    das     Piperidid,        Pyrrolidid    oder       Thiomorpholid,    das     Benzyklamid,    das.

       Anilid,          N-Methyl-anilid,    das     4-Methyl-anilid,        3-Butoxy-anilid     oder das     4-ss-Methoxyäthoxycarbonyl-phenylamid.     



  <I>Beispiel 43</I>  15 Teile     1,5-Diamino-anthrachinon    werden mit  10,5 Teilen     Dimethylformamid    und 16,8 Teilen       Thionylchlorid    in 150 Teilen Nitrobenzol bei  50-60  C in das     Bis-amidiniumchlorid    übergeführt, mit  24,2 Teilen     Cyanessigsäure-anilid    und 30 Teilen  wasserfreiem     Natriumacetat    versetzt und bei 50-60  C  bis zur Beendigung der     Farbstoffbildung    gerührt.

   Nach  dem Erkalten saugt man das in gelborangefarbenen       Nädelchen    kristallisierte Produkt ab, wäscht mit  Methanol und Wasser und erhält 35,5 Teile       1,5-Bis-(2'-phenylaminocarbonyl-          2'-cyano-äthylenamino)-anthrachinon     = 98 % der Theorie.  
EMI0013.0040     
  
    C34H22N804 <SEP> <B>(578,5)</B>
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 14,52 <SEP> O <SEP> 11,7
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 14,34 <SEP> O <SEP> 11,93       In     Kunstharzlacken    eignet sich der Farbstoff als  licht- und     lösungsmittelechtes    goldgelbes Pigment.

           Beispiel   <I>44</I>  20 Teile     1,4-Diamino-anthrachinon    werden mit 14  Teilen     Dimethylformamid    und 23,6 Teilen       Thionylchlorid    in 210 Teilen Nitrobenzol bei  50-60  C in das     Bis-amidniumchlorid    übergeführt, mit  30 Teilen     Cyanessigsäure-ss-methoxyäthylamid    und 40  Teilen wasserfreiem     Natriumacetat    versetzt und bei  50-60  C bis zur Beendigung der     Farbstoffbildung     gerührt.

   Man saugt das in braunroten     Nadeln          kristallisierte    Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht  mit Methanol und Wasser und erhält 43,5 Teile       1,4-Bis-(2'-ss-methoxyäthylamidocarbonyl-2'-          cyano-äthylenamino)-anthrachinon     = 95,5     8/e    der Theorie.

    
EMI0013.0056     
  
    <B>C28H28N808</B> <SEP> (542,5)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 15,49 <SEP> O <SEP> 17,70
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 15,31 <SEP> O, <SEP> 17,89       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) gefärbt oder  gedruckt,     liefert    der Farbstoff auf       Polyäthylenterephthalat-    oder     Cellulosetriacetatfasern          braunstichig    rote Töne mit sehr guten Licht-,     Wasch-          und        Thermofixierechtheiten.    Bei der Verarbeitung als    Pigment in     Kunstharzlacken    gewinnt man eine       braunstichig    rote, licht- und     lösungsrnittelechte     Einfärbung.

    



  <I>Beispiel 45</I>  22,7 Teile       4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinon    werden mit  14 Teilen     Dimethylformamid    und 23,6 Teilen       Thionylchlorid    in 210 Teilen Nitrobenzol bei  50-60  C in das in blass violetten Prismen  kristallisierende     Bis-amidiniumchlorid        übergeführt,    mit  28,4 Teilen     Cyanessigsäure-ss-methoxyäthylamid    und  40 Teilen     Natriumacetat    versetzt und bei 90-110   gerührt, bis die     Farbstoffbildung    in blauvioletten       Nädelchen    beendet ist.

   Man saugt nach dem Erkalten  ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 46  Teile       4,8-Bis-(2'-ss-methoxyäthylamino          carbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1,5-          dihydroxy-anthrachinon     = 95 % der Theorie.

    
EMI0013.0079     
  
    C28H28N608 <SEP> <B>(574,5)</B>
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 14,64 <SEP> O <SEP> 22,30
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 14,43 <SEP> O <SEP> 22,48       Gemäss Vorschrift (a) oder (b) gefärbt oder  gedruckt,     liefert    der Farbstoff auf       Polyäthylenterephthalat-    oder     Cellulosetriacetatfasern     rotblaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch- und       Sublimierechtheiten.    Verwendet man anstelle des       4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinons;

      das     isomere          4,5-Diamino-1,8-dihydroxy-anthrachinon,    so erhält  man das Polyesterfasern rotblau färbende       4,5-Bis-(2'-ss-methoxyäthylamino          carbonyl-2'-cyanoäthylenamino)-1,    8  dihydroxy-anthrachinon.

      <I>Beispiel 46</I>  22,6 Teile     1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon     werden mit 27 Teilen     Dimethylformamid    und 44  Teilen     Thionylchlorid    in 320 Teilen Nitrobenzol bei  70-80  C in das     Tetrakis-amidiniumchlorid     übergeführt, mit 45 Teilen       Cyanessigsäuredimethylamid    und 75 Teilen  wasserfreiem     Natriumacetat    versetzt und bei  110-120  C bis zur Beendigung der     Farbstoffbildung     gerührt.

   Nach dem Erkalten saugt man ab, wäscht     mit     Methanol und Wasser und erhält 61,6 Teile       1,4,5,8-Tetrakis-(2'-dimethylamidocarbonyl-2'-          cyano-äthylenamino)-anthrachinon     = 97     e/o    der Theorie.  
EMI0013.0100     
  
    <B>C38H38N1208</B> <SEP> (756;6)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 22,2 <SEP> O <SEP> 12,68
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 21,84 <SEP> O <SEP> 13,05       Der Farbstoff lässt sich als rotblaues, licht- und       lösungsmittelechtes    Pigment für das Einfärben von  Kunststoffen einsetzen.  



  <I>Beispiel 47</I>  25 Teile       N-(2-Anthrachinonyl)-N'-dimethyl          formamidiniumchlorid    und 15 Teile       Cyanessigsäuremorpholid    werden mit 20 Teilen      wasserfreiem     Natriumacetat    in 150 Teilen Nitrobenzol  bei 50-60' C gerührt, bis die     Farbstoffbildung    in  grünstickig gelben     Nädelchen    beendet ist.

   Man saugt  nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und  Wasser und erhält 26,8 Teile       i:-(2-Anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäure-morpholid          =        91,5        %        der        Theorie.     
EMI0014.0011     
  
    C-<B>2H17</B> <SEP> N304 <SEP> (387,3)
<tb>  Berechnet <SEP> N <SEP> 10,84 <SEP> O <SEP> 16,54
<tb>  Gefunden <SEP> N <SEP> 10,87 <SEP> O <SEP> 16,50       Den gleichen Farbstoff erhält man in analoger  Weise, wenn man anstelle des         N-(2-Anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidiniumehlo-          rids    das     N-(2-Anthrachinonyl)-N'-methyl-,-N'-phenyl-,

            -N'-phenyl-N'-methyl-,        -N'-diäthyl,        N'-tetramethylen-          oder        -N'-pentamethylen-formamidinium-chlorid,          -bromid,        -nitrat    oder     toluolsulfonat    verwendet.

   Gemäss  Vorschrift (a) oder (b) gefärbt oder gedruckt, liefert  der Farbstoff auf     Polyäthylenterephthalat-,          Cellulosetriacetat-    oder     Polyarnidfasern    grünstickig  gelbe Töne mit sehr guten     Echtheiten.        In    der  nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus  entsprechend substituierten       N-(Anthrachinonyl)-N'-dimethyl          formamidiniumehloriden     und     Cyanessigsäureamiden    gemäss Beispiel 47 erhält,  sowie ihre Farbtöne auf     Polyäthylenterephthalatfasern     angegeben:

    
EMI0014.0032     
  
    Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton
<tb>  48 <SEP> ss-(4-Hydroxy-2-brom-l-anthrachinonylamino)= <SEP> gelbstickig
<tb>  a-cyanoacrylsäure-dimethylamid <SEP> rot
<tb>  49 <SEP> ss-(4-Hydroxy-3-brom-l-anthrachinonylamino)- <SEP> rot
<tb>  a-cyanoacrylsäure-2'-cyanoäthylamid
<tb>  50 <SEP> ss-(4-Methoxy-2-brom-l-anthrachinonylamino)- <SEP> orange
<tb>  a-cyanoacrylsäure-2'-äthoxyäthylamid
<tb>  51 <SEP> ss-(5 <SEP> Nitro-4-amino-l-anthrachinonylamino)- <SEP> marineblau
<tb>  a-cyanoacrylsäure-pyrrolidid
<tb>  52 <SEP> ss-(3-Methoxy-4-amino-l-anthrachinonylamino)- <SEP> blauviolett
<tb>  a-cyanoacrylsäure-bis-(ss-methoxyäthyl)-amid
<tb>  53 <SEP> ss-(3-Phenoxy-4-amino-l-anthrachinonylamino)- <SEP> blauviolett
<tb>  a-cyanoacrylsäure-diäthylamid
<tb>  54 <SEP> ss-(3-Brom-4-amino-l-anthrachinonylamino)

  - <SEP> blauviolett
<tb>  a-cyanoacrylsäure-bis-(ss-hydroxyäthyl)-amid
<tb>  55 <SEP> ss-(3-Cyano-4-amino-l-anthrachinonylamino)- <SEP> blauviolett
<tb>  a-cyanoacrylsäure-n-butylamid
<tb>  56 <SEP> ss-(3-Acetyl-4-amino-l-anthrachinonylamino)- <SEP> blauviolett
<tb>  a-cyanoacrylsäure-benzylamid
<tb>  57 <SEP> ss-(3-Äthoxyearbonyl-4-amino-l-anthraehinonylamino)- <SEP> blauviolett
<tb>  a-cyanoacrylsäure-morpholid
<tb>  58 <SEP> ss-(3-(2'-Hydroxyäthylthio)-4-amino-l-anthrachinonyla- <SEP> rotstickig
<tb>  mino)- <SEP> blau
<tb>  a-cyanoacrylsäure-dimethylamid
<tb>  59 <SEP> ss-(3-Methylsulfonyl-4-amino-l-anthrachinonylamino)- <SEP> blaustichig
<tb>  a-cyanoacrylsäure-2'-hydroxyäthyl-amid <SEP> rot
<tb>  60 <SEP> ss-(3-Phenylsulfonyl-4-amino-l-anthrachinonylamino)

  - <SEP> blaustichig
<tb>  a-cyanoacrylsäure-methylamid <SEP> rot
<tb>  61 <SEP> ss-(4-Propionylamino-l-anthrachinonylamino-- <SEP> rot
<tb>  a-cyanoaerylsäure-anilid       
EMI0015.0001     
  
    Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton
<tb>  62 <SEP> ss-(2-Brom-4-p-toluolsulfonylamino-l-anthrachinonyla- <SEP> gelbstichig
<tb>  mino)- <SEP> rot
<tb>  a-cyanoacrylsäure-a,-hydroxyäthoxyäthyl-amid
<tb>  63 <SEP> ss-(5,8-Dichlor-4-amino-l-anthrachinonylamino)- <SEP> blauviolett
<tb>  a-cyanoacrylsäure-4'-methoxyanilid
<tb>  64 <SEP> 1,4-Bis-(2'-äthylamidocarbonyl-2'-cyano- <SEP> blaustichig
<tb>  äthylenamino)-5,8-dihydroxy-anthrachinon <SEP> rot
<tb>  65 <SEP> 5-(2'-Pyrrolidinocarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)- <SEP> gelb
<tb>  1,9-thiazolanthron
<tb>  66 <SEP> 5-(2'-Morpholinocarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)- <SEP> gelb
<tb>  1,

  9-pyrazolanthron
<tb>  67 <SEP> 5-(2'-Thiomorpholinocarbonyl-2'-cyano- <SEP> gelb
<tb>  äthylenamino)-1,9-anthrapyrimidin
<tb>  68 <SEP> 4-(2'-Bis-(ss-acetoxyäthyl)-aminocarbonyl-2'- <SEP> orange
<tb>  cyano-äthylenamino)-1-methyl-1,9-anthrapyridon       <I>Färbevorschriften</I>    a) Ein Gewebe aus     Polyäthylenterephthalatfasern     wird auf dem     Foulard    mit einer     Flotte    imprägniert, die  im Liter 20 g       ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-          cyanoacrylsäuremorpholid     (Beispiel 1) sowie 10 g eines.     Thermosolhilfsmittels,     insbesondere eines Polyäthers, wie er zum Beispiel in  der belgischen Patentschrift 615 102 beschrieben ist,  enthält.

   Das Gewebe wird dann bis auf eine  Gewichtszunahme von 70 % abgequetscht und in  einem     Schwebedüsentrockner    oder Trockenschrank bei  80-120  C getrocknet.     Anschliessend    wird das Gewebe  in einem Spannrahmen oder     Düsenhotflue    ca.  



  45 Sekunden bei 190-220 C mit heisser Luft  behandelt, hiernach gespült, eventuell reduktiv  nachbehandelt, gewaschen, gespült und getrocknet. Die  reduktive Nachbehandlung zwecks Entfernung von  oberflächlich an den Fasern haftenden       Farbstoffanteilen    kann so erfolgen, dass man mit dem  Gewebe bei 25  C in eine 3-5     cms/1    Natronlauge von  38      Be    und 1-2 g/1     Hydrosulfit    konzentriert  enthaltende Flotte eingeht, innerhalb von     ca.15     Minuten auf 70  C erhitzt und weitere 10     Minuten    bei  70  C belässt.

   Anschliessend wird heiss gespült, mit  2-3     cm3/185        s/aiger    Ameisensäure bei 50  C       abgesäuert,    gespült und getrocknet. Man erhält eine  goldgelbe Färbung, die sich durch ihre hohe       Farbstoffausbeute    und sehr guten Aufbau sowie durch  vorzügliche Licht-,     Thermofixier-,    Wasch-, Reib- und       Sublimierechtheiten    auszeichnet.

   In ähnlicher Weise  erhält man eine goldgelbe Färbung, wenn man anstelle  der     Polyäthylenterephthalatfas.ern    Polyesterfasern aus       1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan    und       Terephthalsäure    verwendet oder     Cellulosetriacetat-          oder        Polyamidfasern    einsetzt.  



  b) Ein     vorgereinigtes    und     thermofixiertes    Gewebe  aus     Polyäthylenterephthalatfasern        wird    mit einer  Druckpaste bedruckt, die aus folgenden Komponenten    besteht: 40 g des nach Beispiel 1 hergestellten  Farbstoffs, 475 g Wasser, 465 g Kristallgummi 1:2 und  20 g     s.ulfiertes    Rizinusöl. Anstelle von Kristallgummi  kann auch eine     Alginatverdickung    Verwendung finden.  Die bedruckte und getrocknete Ware wird zur       Farbstoffixierung    bei 190-220 C über     einen          Hochleistungsspannrahmen    oder durch einen  Kondensationsapparat gefahren.

   Die Einwirkungsdauer  liegt bei 30-60 Sekunden. Der erhaltene fixierte     Druck     wird anschliessend kalt gespült, mit 1-2     g/1          anionaktivem    Waschmittel bei 70-80  C ca. 10  Minuten geseift, erst heiss und dann kalt gespült und  getrocknet. Man erhält einen der Färbung von  Vorschrift (a) analogen Druck, der sich durch die  gleichen hervorragenden     Echtheiten    auszeichnet.

   In  ähnlicher Weise gewinnt man einen goldgelben     Druck,     wenn man anstelle der     Polyäthylenterephthalatfasern     Polyesterfasern aus     1,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan     und     Terephthalsäure    oder     Cellulosetriacetat-    oder       Polyamidfasern    verwendet.  



  c) 10 Gewichtsteile     Polyäthylenterephthalatfasern     werden in einer auf     pH    4,5 eingestellten Flotte aus 400  Gewichtsteilen Wasser und 0,1 Gewichtsteilen     fein          dispergiertem          ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremorpho-          lid    2 Stunden bei 125-130  C gefärbt, anschliessend  gespült und getrocknet. Man erhält eine durch sehr  gute     Echtheiten    ausgezeichnete goldgelbe Färbung.  



  d) 10 Gewichtsteile     Polyäthylenterephthalatfasern     werden     in    einer auf     pH    4,5 eingestellten Flotte aus 400  Gewichtsteilen Wasser, 0,1 Gewichtsteilen fein       dispergiertem          ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremorpho-          lid    und 1,5 Gewichtsteilen     o-Kresotinsäuremethylester     1,5 Stunden bei 100  C gefärbt. Man erhält eine durch  sehr gute     Echtheiten    gekennzeichnete goldgelbe  Färbung.

        e) 10 Teile     Polyamidfasern    werden in einer Flotte  aus 400 Teilen Wasser, 0,2 Teilen eines üblichen       Dispergiermittels    und 0,2 Teilen fein verteiltem       ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoarylsäuremorpholid     1 Stunde kochend gefärbt. Man gewinnt eine klare  gelbe Färbung mit sehr guten     Echtheiten.    Anstelle von       Polyamidfasern    lassen sich mit gleichem Erfolg       Polyurethanfasern    verwenden.  



  f) 20 Teilen     Cellulose-21/2        acetatfasern    werden in  einer Flotte aus     600Teilen    Wasser, 1 Teil Marseiner  Seife und 0,2     Teilen          ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremorpho-          lid    eine Stunde bei 75  C gefärbt. Man erhält eine  gelbe Färbung von guter Licht- und Waschechtheit.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man N-Anthrachinonyl-N'-formamidiniumsalze der Formel EMI0016.0015 worin A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Anthrachinonrest, R3 und R4 Wasserstoff oder Alkylreste, die, gegebenenfalls unter Einschluss eines Heteroatoms, miteinander verbunden sein können, oder R, einen Arylrest bedeuten und X für ein Anion und n für eine ganze Zahl von 1 bis 4 stehen.

   In Gegenwart säurebindender Mittel mit Cyanessigsäureamiden kondensiert. 1I. Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltenen Anthrachinonfarbstoffe der Formel EMI0016.0027 worin R1 und R. Wasserstoff, gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkylreste, die, gegebenenfalls unter Einschluss eines Heteroatoms, miteinander verbunden sein können, Cycloalkyl-,

   Alkenyl- oder Aralkylreste oder R2 einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Heteroarylrest bedeuten und n und A die in Patentanspruch I angegebene Bedeutung besitzen, als Pigmente oder als Farbstoffe zum Färben nichttextiler synthetischer Materialien. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest A aus höchstens vier kondensierten Ringen besteht. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Anthrachinonfarbstoffe der Formel EMI0016.0042 hergestellt, worin R1 und R2 Wasserstoff, gleiche oder verschiedene gegebenenfalls substituierte Alkylreste, die, gegebenenfalls unter Einschluss eines Heteroatoms, miteinander verbunden sein können, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Aralkylreste oder R2 einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Heteroarylrest bedeuten. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremorpho- lid herstellt. 4. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurepiperidid herstellt. 5. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ss-(4-Hydroxy-l-anthrachinonylamino)-a- cyanoacrylsäuremorpholid herstellt. 6. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ss-(4-Methoxy-l-anthrachinonylamino)-a- cyanoacrylsäuremorpholid herstellt. 7.

   Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ss-(4-Phenylamino-l-anthrachinonylamino)-a- cyanoacrylsäuremorpholid herstellt. B. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ss-(4-p-Methoxyphenylamino-l-anthrachinonylami- no)-a-cyanoacrylsäuremorpholid herstellt. 9. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ss-(4-p-Methylphenylamino-l-anthrachinonylamino)-a- cyanoacrylsäuremorpholid herstellt. 10.

   Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ss-(1-Anthrachinonylamino)-a- cyanoacrylsäureamid herstellt.