CH524664A - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen

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CH524664A
CH524664A CH436068A CH436068A CH524664A CH 524664 A CH524664 A CH 524664A CH 436068 A CH436068 A CH 436068A CH 436068 A CH436068 A CH 436068A CH 524664 A CH524664 A CH 524664A
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anthraquinonylamino
cyanoacrylic acid
amino
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Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
Es wurde gefunden, dass man wertvolle Anthrachinonfarbstoffe erhält, wenn man N-(Alkoxy-formimidoyl)-anthrachinone der Formel
EMI1.1     
 wonn A für einen gegebenenfalls substituierten Anthrachi nonrest, der vorzugsweise bis zu 4 kondensierte
Ringe enthält, und R2 für eine niedere Alkylgruppe steht und n 1 bis 4 bedeutet, mit Cyanessigsäureestern, gegebenenfalls substituierten Cyanessigsäureamiden oder Malodinitril kondensiert.



   Die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendeten N-(Alkoxy-formimidoyl)-anthrachinone können im Anthrachinonrest ausser der Gruppierung
A-[-N=   CH-O-R2].   



  einen oder mehrere Substituenten enthalten, wie z. B.



  Halogenatome wie Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy gruppen, Alkoxygruppen mit 1 bis 6 C-Atomen, Aminogruppen, Acylaminogruppen, Alkylaminogruppen mit
1 bis 3 C-Atomen, Cycloalkylaminogruppen, Arylaminogruppen, wobei der Arylrest vorzugsweise eine Phe nylgruppe ist, der durch ein oder mehrere Halogenatome,
Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, Al kyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonyl gruppen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phe nylthioätherreste sowie Cyan-, Carboxyl-, Carbonsäure ester- und Acetylgruppen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Sulfonamidgruppen. Beispiele für tetracy clische Anthrachinonreste sind das 1,9-Isothiazolan thron, das 1,9-Anthrapyrimidin, das 1,9-Pyrazolanthron oder das N-Methyl-1,9-anthrapyridon.



   Beispiele für verwendbare   N-(Alkoxy-formimidoyl)    anthrachinone sind folgende Verbindungen:
EMI1.2     


<tb> O <SEP> N-CH-O- <SEP> C2Hs
<tb>  <SEP> Yt
<tb>  <SEP> z
<tb> 
EMI1.3     


<tb>  <SEP>    x    <SEP>    z    <SEP> 
<tb>  <SEP> H <SEP> H <SEP> OH
<tb>  <SEP> H <SEP>    HOCHS    <SEP> 
<tb> H <SEP>    H- <SEP>     <SEP>    OC.iHs    <SEP> 
<tb>   F    <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> F <SEP> F <SEP> H
<tb>  <SEP>    -SCHs    <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> -SCaHs <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP>    -SO2- <SEP> CH3    <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP>    -502- <SEP> CoHs    <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP>    C1    <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP>   

     C1    <SEP>    C1    <SEP> H
<tb>   
EMI2.1     
 X = CH3, C2H5, C3H7, -CH2-O-C2H5, -CH2-CN, -CH2Cl, -C4H9
EMI2.2     
 X = H, Cl, F, Br, -CH3, 2,6-(CH3)2, -O-CH3, -O-CH2-CH2-O-CH3,  -CN, -CF3-, -O-CH2-O-,
EMI2.3     
  
EMI3.1     
 X = H, -CH3, -C2H5, -C3H7, -CH2-CH2-O-CH3, -CH2-CH2-CN
EMI3.2     
 X = H, C1, Br, -CF3, -CH3,
EMI3.3     
 X = -CH3, -C2H3, -CH2-CH2-O-CH3, -CH2-CH2-O-C6H5,  -CH2-CH2-CN, -CH2-COOC2Hs Y = -O-, -S-, -SO-,   -SO2-   
EMI3.4     
 X = H, Cl, Br, F, -CH3, -O-CH3, -CH2-CH2-O-CH3,  -O-CH2-COOCH3 Y = -O-, -S-, -SO-, -SO2  
EMI4.1     
 X = H, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -O-CH2-CH2-O-CH3
EMI4.2     
 X = -CH3, -C2H5, -C3H7
EMI4.3     
 X = H, CN
EMI4.4     
 X = H, -CH3, -C2H5,

   -C3H7  
EMI5.1     
  
EMI6.1     
 X = H,   C19    Br
EMI6.2     
 Y =   -S-,    -NH
EMI6.3     

EMI6.4     
 X   =    NO2, NH2
Bei der Kondensation der genannten N-(Alkoxyformimidoyl)-anthrachinone mit Cyanessigsäurealkylestern verwendet man vorzugsweise   Cl-C6-Alkylester,    deren Alkylgruppen durch einen oder mehrere Substituenten folgender Art substituiert sein können:
Halogenatome, Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkylenoxy-, Alkoxyalkylenoxy- oder Cyangruppen oder gegebenenfalls durch Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl oder Cyanalkylreste substituierte Aminogruppen.

  Beispiele für diese gegebenenfalls substituierten Alkylgruppen sind die   Methyl-, Äthyl-,    Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Amyl- oder Isoamylgruppe, der 2-Chlor-, 2-Brom-, 2-Hydroxy-, 2-Methoxy-,   2-Äthoxy-    oder 2 Cyanoäthylrest, die 3-Chlor-, 3-Hydroxy- oder 3-Methoxypropylgruppe, der 4-Methoxybutylrest, die Hydroxy-, Methoxy- oder Äthoxy-äthylenoxyäthylgruppe sowie die Dimethyl-, Diäthyl-, Bishydroxyäthyl-, Bismethoxyäthyl- oder Biscyanoäthyl-aminoäthylgruppe.



   Verwendet man Cyanessigsäurealkylester, so kommt insbesondere der Benzylester, der p-Chlor-, p-Methyloder p-Methoxybenzylester in Frage. Als Cyanessigsäurealkylenylester seien vorzugsweise der Vinyl-, Propenyl (1)- oder Propenyl-(2)-ester genannt. Als Cyanessigsäurearylester verwendet man insbesondere den Phenylester, der in der Phenylgruppe durch Halogenatome wie Chlor- oder Brom, niedere Alkylgruppen, wie die Methyl- oder Äthylgruppe oder Alkoxygruppen wie die Methoxy-,   Äthoxy-    oder ss-Methoxy-äthylenoxy-gruppe substituiert sein kann.



   Beispiele für beim erfindungsgemässen Verfahren verwendbare Cyanessigsäureamide sind ausser dem unsubstituierten Cyanessigsäureamid folgende Amide der Cyanessigsäure: das Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Amyl-, Isoamyl- oder Hexylamid, das Dimethyl-, Methyl-äthyl-, Dipropyl-, Diäthyl-, Diisopropyl-, Dibutyl-amid, das 2-Chlor-, 2 Brom-, 2-Fluor-, 2-Hydroxy-, 2-Äthoxy-, 2-Propoxyoder 2-Cyanoäthylamid, das Bis-(2-chloräthyl)-, -(2-hydroxyäthyl)-,   -(2-methoxyäthyl)-,    -(2-äthoxyäthyl)-, -(2cyanoäthyl)-amid, das 2-Acetoxyäthyl- oder 2-Methoxycarbonyloxyäthylamid, das Bis-(2-acetoxyäthyl)-amid, das Bis-(2-methoxycarbonyloxyäthyl)-amid, das (2-Acetoxyäthyl)-(2-cyanoäthyl)-amid, das Äthyl-(2-cyanoäthyl)-amid, das (2-Methoxycarbonyloxyäthyl)-(2-cyano äthyl)-amid, das Methoxycarbonylmethylamid, das 2   Methoxycarbonyäthylamid,

   das 3-Chlor-, 3 -Hydroxy-, 3 -Methoxy- oder 3-Äthoxy-propylamid, das Bis-(3-hydroxypropyl)-amid, das   4Hydroxy-    oder 4-Methoxybutylamid, das Bis-(4-methoxybutyl)-amid, das   a > -Hy-    droxy-,   cs-Methoxy-    oder   w-Äthoxy-ss-äthylenoxyäthyl-    amid, das Bis-(co-hydroxy- oder   w-methoxy-ss-äthylenoxy    äthyl)-amid, das Cyclohexyl-, 4-Methyl- oder 4-Hydroxycyclohexylamid, das Pyrrolidid, Piperidid, Morpholid, Thiomorpholid, Piperazid oder N'-Methyloder N'-Äthyl-piperazid, das Vinyl- oder Allylamid, das Bis-(vinyl)- oder Bis-(ss-allyl)-amid, das Phenyläthenylamid, das Benzyl-, 4-Chlorbenzyl-, 3-Methoxybenzyl-,   4-Athoxycarbonylbenzyl-    oder 3-Cyanobenzylamid, das Bis-(benzyl)-amid, das ss-Phenyläthyl- oder ss-4-Methoxyphenyläthyl-amid, das y-Phenylpropylamid,

   das Anilid, das N-Methyl-anilid, das 4-Toluidid, das   N-Athyl-    anilid oder -p-toluidid, das 3,5-Dimethylphenylamid, das 2,4,6-Triäthylphenylamid, das 4-t-Butylanilid, das 4-Chlor-, 4-Brom- oder 3-Fluoranilid, das 3,4-Dichlorphenylamid, das 4-Anisidid, das 2,5-Dimethoxyphenylamid, das 3,4-Methylendioxyphenylamid, das N-Methyl4-anisidid, das 4-Äthoxy-, 4-Propoxy- oder 3-Butoxyanilid, das 4-Methoxy- oder   4-Äthoxymethylphenyl-    amid, das   3 -ss-Methoxy-    oder 3-ss-Äthoxy-äthylphenylamid, das 4-y-Methoxy- oder   4--Äthoxy-propylphenyl-    amid, das 4-Methoxy-, 4-Äthoxy- oder 4-Propoxy-methoxyphenylamid, das 3-Methoxy- oder 3-Äthoxy äthoxyphenylamid, das   3 -Äthoxy-carbonyl-,    4-Methoxycarbonyl- oder 4-Propoxycarbonyl-phenylamid, das 4 Methoxycarbonylmethylphenylamid,

   das 3-Methoxycarbonyläthyl-phenylamid, das 4-Äthoxycarbonylmethoxyphenylamid, das 3 -Methoxycarbonylaminophenylamid, das 4-Methylsulfonylphenylamid, das 4-Methyl-, 4-Äthyl- oder 4-Phenylthiophenylamid, das 3- oder 4-Pyridylamid, das   3-Sulfonamido-phenylamid.   



   Das Verfahren kann so ausgeführt werden, dass man die N-(Alkoxy-formimidoyl)-anthrachinone bei   0-250"    C, vorzugsweise   50-200"    C, mit Cyanessigsäureestern, Cyanessigsäureamiden oder Malodinitril kondensiert, wobei man vorteilhaft den als Nebenprodukt entstehenden Alkohol aus dem Reaktionsgemisch, zum Beispiel durch Ab destillieren, entfernt und die Reaktionspartner in äquivalenten Mengen oder die Cyanessigsäureester, Cyanessigsäureamide oder Malodinitril in einem   tÇber-    schuss einsetzt. Als Reaktionsmedium verwendet man zweckmässig organische Lösungsmittel, z. B.

  Alkohole wie Amylalkohol, Propanol oder Äthylenglycol, Ätheralkohole wie Glykolmonomethyläther oder Diäthylenglykolmonomethyläther, Äther wie Dibutyläther, Ester wie Glykolmonomethylätheracetat, Carbonsäureamide wie Dimethylformamid, Dialkylsulfoxide oder -sulfone wie Dimethylsulfoxid oder Tetramethylensulfon, Ketone wie Cyclohexanon, oder vorzugsweise Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol.



   Man kann auch Aminoanthrachinone mit Ortho ameisensäure-alkylestern bei   50-2000    C in einem ge eigneten Lösungsmittel in die oben genannten N-(A1koxy-formimidoyl)-anthrachinone überführen und letztere ohne Isolierung mit Cyanessigsäureestern, Cyan essigsäureamiden oder Malodinitril kondensieren. Man erhält so die Farbstoffe in sehr einfacher Weise mit hohen Ausbeuten.



   Die durch das vorliegende Verfahren erhältlichen Farbstoffe eignen sich z. B. als Pigmente zum migra tionsechten Färben von plastischen Massen und Lacken.



  Insbesondere aber können die Farbstoffe oder ihre Gemische zum Färben von natürlichen Fasern und synthetischen Materialien dienen, vorzugsweise Polyamiden, Polyurethanen, Polyacrylnitrilen, Polypropylen und Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat oder Polyester aus Terephthalsäure und   1 ,4-Bis-hydroxymethyl-cyclo-    hexan sowie Celluloseester wie Cellulosetriacetat oder   Cellulose-2t/2-acetat.    Es ist vorteilhaft, die Farbstoffe nach den üblichen Methoden in feine Verteilung zu bringen, z. B. durch Umfällen, Vermahlen oder Verkneten in Gegenwart von Dispergiermitteln, und nach bekannten Färbemethoden anzuwenden. Während man   Cellulose-2t/2-acetat    z. B. in Gegenwart von Marseiller Seife bei   60-80"    C färben kann, kann man Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern bei 1000 C färben.

  Beim Färben von Polyäthylenterephthalatfasern kann man die üblichen Färbebeschleuniger zusetzen oder die Färbung bei   120-145"    C unter Druck durchführen. Vorzugsweise färbt oder bedruckt man nach dem Thermosolverfahren, bei dem die bedruckten oder gefärbten Fasermaterialien, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, kurzzeitig auf Temperaturen im Bereich um 180 bis   220     C erhitzt werden. Das Erhitzen erfolgt dabei im allgemeinen für Zeiträume von 30 sek. bis 2 Minuten.



   Vorzugsweise werden durch das erfindungsgemässe Verfahren Farbstoffe der Formel
EMI7.1     
 erhalten, worin A für einen gegebenenfalls weitersubstituierten Anthra chinonrest, der vorzugsweise bis zu 4 kondensierte
Ringe enthält,   Ri    eine Carboxylestergruppe, eine gegebenenfalls sub stituierte Carboxylamidgruppe oder einen Cyano rest und n 1 bis 4 bedeuten.



   Die mit den erfindungsgemäss zugänglichen Farbstoffen erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch sehr guten Aufbau, hohe Farbausbeute und klare Farbtöne aus und besitzen vorzügliche Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, wenn keine andere Bedeutung vermerkt ist.



   Beispiel 1 a) 11 Teile 1-Amino-anthrachinon und 14 Teile Orthoameisensäuretriäthylester werden in 75 Teilen   o-    Dichlorbenzol unter Abdestillieren des als Nebenprodukt anfallenden Äthanols 2 Stunden auf   150-155"    C erhitzt, worauf beim Abkühlen das gebildete 1-N   (Äthoxy-formimido)-anthrachinon    als gelbes Kristallpulver ausfällt. 

  Man versetzt die Schmelze mit 12 Teilen 930/oigem Cyanessigsäurebenzylester, rührt unter weiterem Abdestillieren von Äthanol etwa 5 Stunden bei 150 bis   155     C, saugt das in gelben Nädelchen kristallisierte Reaktionsprodukt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol oder Petroläther und erhält 18,4 Teile ss   (1 -Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurebenzyl-    ester = 91   O/o    der Theorie    C2sHt6N204    (408,4)
Berechnet N 6,86 0 15,67
Gefunden N 6,91 0 15,60  
Analoge   ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacryl-    säureester erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäurebenzylesters folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet:

   den Methyl-,   Äthyl-,    n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyloder Amylester, den 2'-Hydroxy-, 2'-Chlor-, 2'-Brom-, 2'-Cyano-, 2'-Methoxy- oder   2'-Äthoxyäthylester,    den 3'-Methoxypropyl- oder 4'-Methoxybutylester, den 2' (ss-Hydroxy- oder Methoxyäthylenoxy)-äthylester, den 2'-Dimethylamino- oder 2'-Diäthylaminoäthylester, den   2-Bis-(ss-hydroxyäthyl)-,    2'-Bis-(ss-methoxyäthyl)- oder   2'-Bis-(,B-cyanoäthyl)-aminoäthylester,    den Vinyl-, Allyl- oder Methallylester, den Cyclohexyl- oder 4-Methylcyclohexylester, den p-Chlorbenzyl- oder p-Methoxybenzylester, den ss-Phenyläthyl- oder y-Phenylpropylester, den Phenyl-, p-Chlorphenyl-, m-Fluorphenyl-, m Methylphenyl-, p-Methoxyphenyl- oder p-Dimethylaminophenylester.



   b)   Färbevorschriftl   
Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g   ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäu-    rebenzylester sowie 10 g eines Thermosolhilfsmittels, insbesondere eines Polyäthers, wie er zum Beispiel in der belgischen Patentschrift 615 102 beschrieben ist, enthält. Das Gewebe wird dann bis auf eine Gewichtszunahme von 70   O/o    abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder Trockenschrank bei   80-120"    C getrocknet. Anschliessend wird das Gewebe in einem Spannrahmen oder Düsenhotflue ca. 45 Sekunden bei   1902200    C mit heisser Luft behandelt, hiernach gespült, eventuell reduktiv nachbehandelt, gewaschen, gespült und getrocknet.

  Die reduktive Nachbehandlung zwecks Entfernung von oberflächlich an den Fasern haftenden Farbstoffanteilen kann so erfolgen, dass man mit dem Gewebe bei   25     C in eine 3-5   cm/I    Natronlauge von 380 Be und 1-2   gll    Hydrosulfit konz. enthaltende Flotte eingeht, innerhalb von ca. 15 Min. auf 700 C erhitzt und weitere 10 Min. bei   70"    C belässt.



  Anschliessend wird heiss gespült, mit 2-3 cm3/l 85iger Ameisensäure bei 500 C abgesäuert, gespült und getrocknet. Man erhält eine klare gelbe Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute und sehr guten Aufbau sowie durch vorzügliche Licht-, Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Sublimierechtheiten auszeichnet. In  ähnlicher Weise erhält man eine klare gelbe Färbung, wenn man anstelle der Polyäthylenterephthalatfasern Polyesterfasern aus   1 ,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan    und Terephthalsäure verwendet oder Cellulosetriacetatoder Polyamidfasern einsetzt.



   c)   Färbevorschrift II   
Ein vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird mit einer Druckpaste bedruckt, die aus folgenden Komponenten besteht: 40 g des in Beispiel   lb)    genannten Farbstoffs. 475 g Wasser, 465 g Kristallgummi 1:2 und 20 g sulfiertes Rizinusöl. Anstelle von Kristallgummi kann auch eine Alginatverdickung Verwendung finden. Die bedruckte und getrocknete Ware wird zur   Farbstoffixierung    bei   190-220"    C über einen Hochleistungsspannrahmen oder durch einen Kondensationsapparat gefahren. Die Einwirkungsdauer liegt bei 30-60 Sekunden.

  Der erhaltene fixierte Druck wird anschliessend kalt gespült, mit 1-2   gil    anionaktivem Waschmittel bei   70-80"    C ca. 10 Minuten geseift, erst heiss und dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält einen der Färbung von Beispiel   lb)    analogen Druck, der sich durch die gleichen hervorragenden Echtheiten auszeichnet. In ähnlicher Weise gewinnt man einen klaren gelben Druck, wenn man anstelle der Polyäthylenterephthalatfasern Polyesterfasern aus   1 ,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan    und Terephthalsäure oder Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern verwendet.



   d)   Färbevorschrift 111   
10 Gewichtsteile Polyäthylenterephthalatfasern werden in einer auf pH 4,5 eingestellten Flotte aus 400 Gewichtsteilen Wasser und 0,1 Gewichtsteilen fein dispergiertem ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurebenzylester 2 Stunden bei   125-130"    C gefärbt, anschliessend gespült und getrocknet. Man erhält eine durch sehr gute Echtheiten ausgezeichnete klare gelbe Färbung.



   e) Färbevorschrift IV
10 Gewichtsteile Polyäthylenterephthalatfasern werden in einer auf pH 4,5 eingestellten Flotte aus 400 Gewichtsteilen Wasser, 0,1 Gewichtsteilen fein dispergiertem   ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-    benzylester und 1,5 Gewichtsteilen o-Kresotinsäuremethylester 1,5 Stunden bei 1000 C gefärbt. Man erhält eine durch sehr gute Echtheiten gekennzeichnete klare gelbe Färbung.



   f) Färbevorschrift V
10 Teile Polyamidfasern werden in einer Flotte aus 400 Teilen Wasser, 0,2 Teilen eines üblichen Disper   giermittels    und 0,2 Teilen fein verteiltem ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurebenzylester 1 Stunde kochend gefärbt. Man gewinnt eine klare gelbe Färbung mit sehr guten Echtheiten. Anstelle von Polyamidfasern lassen sich mit gleichem Erfolg Polyurethanfasern verwenden.



   g)   Färbevorschrijt    VI
20 Teile Cellulose-21/2-acetatfasern werden in einer Flotte aus 600 Teilen Wasser, 1 Teil Marseiller Seife und 0,2 Teilen   ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyano-    acrysläurebenzylester eine Stunde bei   75"    C gefärbt.

 

  Man erhält eine gelbe Färbung von guter Licht- und Waschechtheit.



   Beispiel 2-11
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten 1-Amino-anthrachinonen gemäss Beispiel la erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyesterfasern angegeben: Beispiel Farbstoff Farbton
2   ss-(6-Chlor-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-2'-methoxyäthylester    gelb
3   ss-(6,7-Dichlor-1-anthrachinonylamino)-a-eyanoacrylsäure-benzylester    gelb
4   ss- (6-Fluor-1 anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure2'phenyläthylester    gelb
5   ss-(6,7-Difluor-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurepropylester    gelb   Beispiel Farbstoff Farbton
6   ss-(6-Methylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureallylester    gelb
7   ss-(6-Phenylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäurecyclohexylester    gelb
8   ss-(6-Methylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurephenylester    gelb
9   ss-(6-Phenylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureäthylester    gelb
10   ss-(4-(2'-Hydroxyäthylthio)-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäuremethylester    orange
11   ss-(4-Phenylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-p-methoxybenzylester    orange
Beispiel 12 a) 13,7 Teile 1-N-(Äthoxy-formimido)-anthrachinon und 4 Teile Malodinitril werden in 75 Teilen Nitrobenzol etwa 4 Stunden bei   100-150"    C gerührt.

  Man saugt das nach dem Erkalten in schönen goldgelben Prismen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 13,4 Teile ss-(1-Anthrachinonylamino)a-cyanoacrylsäurenitril = 94   O/o    der Theorie.



     CtsHsNsO2    (299,2)
Berechnet N 14,03 0 10,68
Gefunden N 14,41   0 10,65   
Gemäss Beispiel Ib) oder   lc)    gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern klare gelbe Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reibund   Bügelechtbeiten.    Der Farbstoff wird gemäss Beispiel 12a) in gleicher Weise erhalten, wenn man an Stelle von Nitrobenzol Lösungsmittel wie Amylalkohol,   Ät-    hylenglykol, Glykolmonomethyläther, Diäthylenglykolmonomethyläther, Dibutyläther,   Glykolmonomethylät-    heracetat, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylsulfon, Cyclohexanon, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol verwendet.



   b) Das in Beispiel 12a verwendete   1-N-(Sithoxy-    formimido)-anthrachinon kann zum Beispiel wie folgt hergestellt werden: 11 Teile   1-Amino-anthrachinon    werden in 50 Teilen Orthoameisensäuretrimethylester etwa 6 Stunden bei   100-130"    C unter Abdestillieren des als Nebenprodukt anfallenden   Äthanols    gerührt. Man saugt das nach dem Erkalten in gelben Nädelchen auskristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 12,4 Teile 1-N-(Äthoxy-formimido)-anthrachinon = 90 O/o der Theorie.



     Cl7Hl3NO3    (279,3)
Berechnet N 5,02 0 17,18
Gefunden N 5,08 0 17,11
Beispiel 13-22
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten   l-N-(Athoxy-    formimido)-anthrachinonen gemäss Beispiel 12a) erhält sowie ihre Farbtöne auf   Polyesterfastern    angegeben:

  : Beispiel Farbstoff Farbton
13   ss-(6-Chlor-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril    gelb
14   ss-(6,7-Dichlor- 1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril    gelb
15   ss-(6-Fluor-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril    gelb
16   p-(6 ,7-Difluor-1 -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril    gelb
17   ss-(6-Methylthio-1 -anthrachinonylamino)a-cyanoacrylsäurenitril    gelb
18   ss-(6-Phenylthio-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril    gelb
19   ss-(6-Methylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril    gelb
20   ss-(6-Phenylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril    gelb
21   ss-(4-Äthylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäurenitril    orange
22   ss-(4-Phenylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril    orange    Beispiel    23
11 Teile 1-Amino-anthrachinon und 7,5 Teile Orthoameisensäuretriäthylester werden in 75 Teilen Nitrobenzol 1,5 Stunden auf   150-155"    C erwärmt, mit 9 Teilen Cyanessigsäuremorpholid versetzt und etwa 3 Stunden bei   150-155"    C gerührt. Man versetzt beim Abkühlen langsam mit so viel Petroläther, dass der Farbstoff fast vollständig ausgefällt wird, saugt das in gelben Nadeln kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Petroläther und erhält 17 Teile   p-(1-Anthrachinonyl-    amino)-a-cyanoacrylsäuremorpholid = 89   O/o    der Theone.



     C22Hr7Ns04    (387,3)
Berechnet N 10,84   0 16,54   
Gefunden N 10,75   0 16,61   
Gemäss Beispiel Ib) oder   lc)    gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern klare goldgelbe Töne, die sich durch hervorragende Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten auszeichnen.

  Analoge   ss-(1 -Anthrachinonylamino)-a-cyano acryls äureami-    de erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäurepiperidids Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das Methyl- oder n-Butylamid- das Dimethyloder Diäthylamid, das 2-Fluor-,   2-Hydroxy-,      2-Athoxy-    oder 2-Cyanoäthylamid, das Bis-(2-hydroxyäthyl), -(2rnethoxyäthyl)- oder -(2-cyanoäthyl)-amid, das Bis-(2acetoxyäthyl)-amid, das Bis-(2-methoxycarbonyloxyäthyl)-amid, das (2-Acetoxyäthyl)-(2-cyanoäthyl)-amid, das   Athyl-(2-cyanoäthyl)-amid,    das   3-Athoxypropyl-    amid, das Bis-(3-hydroxypropyl)-amid, das Cyclohexylamid, das Pyrrolidid, Piperidid, Thiomorpholid oder N' Methyl-piperazid, das Allylo der Bis-(allyl)-amid,

   das Benzyl- oder 4-Methoxybenzylamid, das ss-Phenyläthyl- oder y-Phenylpropylamid, das Anilid oder N   Methyl-anilid, das 4-Toluidid oder N-Methyl-4-toluidid, das 4-Chlor- oder 4-Fluoranilid, das 4-Anisid oder N Methyl-4-anisidid, das 3-Butoxyanilid, das   4-Äthoxy-    methylanilid, das 3-Propoxy-methoxy-phenylamid, das   3-ss-X2ithoxyäthoxyphenylamid,    das   4-Äthoxy-    oder 4 Hydroxyäthoxycarbonyl-phenylamid, das 4-Methoxycarbonylmethyl-phenylamid, das   4-Äthoxycarbonylmetho-    xyphenylamid oder das 4-Pyridylamid.



   Beispiel 24-33
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten 1-Amino-anthrachinonen gemäss Beispiel 23 erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyesterfasern angegeben: Beispiel Farbstoff Farbton
24   p-(6-Chlor- 1-anthrachlnonylamino)-a-cyanoacryls äure-pyrrolidid    goldgelb
25   ss-(6,7-Dichlor-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-äthylamid    goldgelb
26   ss-(6-Fluor-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-2'-methoxyäthylamid    goldgelb
27   ss-(6,7-Difluor-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-bis-(ss-methoxyäthyl)-    amid goldgelb
28   ss-(6-Methylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-benzylamid    goldgelb
29   ss-(6-Phenylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäure-3-bromanilid    goldgelb
30   ss-(6-Methylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-2,5-dimethoxy-    anilid goldgelb
31   ss-(6-Phenylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-N-methylanilid    goldgelb
32   ss-(4-(2'-Hydroxyäthylthio)-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-morpholid    orange
33   ss-(4-Phenylthio-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-morpholid    orange
Beispiel 34
19 Teile   4-Hydroxyl-1-amino-anthrachinon    und 17 Teile Orthoameisensäuretriäthylester werden in 150 Teilen o-Dichlorbenzol 2 Stunden auf   150-1550    C erwärmt, mit 14 Teilen Cyanessigsäure-ss-methoxyäthylester versetzt und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung bei 150-155  C gerührt.

  Nach dem Erkalten saugt man das in roten Nadeln kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 27,4 Teile ss-(4   Hydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-ss-    methoxyäthylester =   88      O/o    der Theorie.



     C21HloNsO6    (392,3)
Berechnet N 7,16 0 24,47
Gefunden N 7,10 0 24,54
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat oder Polyamidfasern gefärbt oder   gedruclçt,    liefert der Farbstoff mit hohen Farbausbeuten und sehr gutem Aufbau brillante rote Töne, die sich durch hervorragende Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten auszeichnen.



   Analoge   ss-(4-Hydroxy-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-    cyanoacrylsäureester erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäure-ssmethoxyäthylesters folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet: den Methyl-,   Äthyl-,    n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl- oder Amylester, den 2-Hydroxy-, 2' Chlor-, 2'-Brom-, 2'-Cyano- oder   2'-Äthoxyäthylester,    den 3'-Methoxypropyl- oder 4'-Methoxybutylester, den 2'-(ss-Hydroxy- oder Methoxyäthylenoxy)-äthylester, den 2'-Dimethylamino- oder   2'-Bis-(p-hydroxyäthyl)-amino-    äthylester, den Vinyl- oder Allylester, den Cyclohexyloder 4-Methylcyclohexylester, den   Benzyl,    4-Chlorbenzyl- oder 3-Methoxybenzylester, den   ss-Phenyläthyl-    oder y-Phenylpropylester, den Phenyl-,

   4-Chlorphenyl-, 3-Bromphenyl-, 3-Trifluormethylphenyl- oder 4-Dimethylaminophenylester.



   Beispiel 35 a) 14,5 Teile   4-Hydroxy- 1-N-(äthoxy-formimido)-    anthrachinon und 4 Teile Malodinitril werden in 75 Teilen o-Dichlorbenzol bei 120-150  C gerührt, bis die Farbstoffbildung in roten Nädelchen beendet ist. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und erhält 21,8 Teile ss-(4-Hydroxy-1-anthrachinonylamino)a-cyanoacrylsäurenitril = 90,6   O/o    der Theorie.



      ClsH0N3Oa (315,2)   
Berechnet N 13,32   0 15,22   
Gefunden N 13,28   0 15,29   
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff brillante rote Töne ausgezeichneter Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Reibechtheit.



   Der gleiche Farbstoff wird analog Beispiel 35a) erhalten, wenn man anstelle des   4-lIydroxy-1-N-(äthoxy-      formimido)-anthrachinons    äquivalente Mengen   4-Hy-    droxy-1-N-(methoxy-, n-propoxy-, isopropoxy-, n-butoxy- oder -isobutoxy-formimido)-anthrachinon einsetzt.



   b) Das in Beispiel 35a) verwendete 4-Hydroxy-1 N-(äthoxyformimido)-anthrachinon kann zum Beispiel wie folgt hergestellt werden:
13 Teile   4-Hydroxy-l-amino-anthrachinon    werden in 150 Teilen Orthoameisensäuretriäthylester bei 130 bis 1350 C bis Beendigung der Bildung des Formimido Derivates gerührt. Man saugt das nach dem Erkalten in dunkelroten Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 13,8 Teile 4-Hydroxy   1-N-(äthoxy-formimido)-anthrachinon    =   86 ovo    der Theorie.

 

     Cz7HraNO4    (295,3)
Berechnet N 4,75 0 21,65
Gefunden N 4,83 0 21,51
Beispiel 36
19 Teile 4-Hydroxy-1-amino-anthrachinon und 17 Teile Orthoameisensäuretriäthylester werden in 150 Teilen o-Dichlorbenzol 2 Stunden auf   150-1550    C erwärmt, mit 15,5 Teilen Cyanessigsäuremorpholid versetzt und bis zur Beendigung der Umsetzung bei 130  bis   1500    C gerührt. Man saugt das nach dem Erkalten in roten Nädelchen kristallisierte Produkt ab und erhält nach Waschen mit Methanol 27,6 Teile ss-(4-Hydroxy   1 -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremorpholid =    82,6   O/o    der Theorie.



     C22H17N3O5    (403,3)
Berechnet N 10,49   0 19,85   
Gefunden N 10,49   0 19,85   
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff mit hohen Farbausbeuten und sehr gutem Aufbau brillante rote Töne, die sich durch hervorragende Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten auszeichnen.



   Analoge   ss-(4-Hydroxy-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-    cyanoacrylsäureamide erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäure-morpholids Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das Methyl- oder Isopropylamid, das Methyl-äthyl- oder Diäthylamid, das Cyclohexyl- oder 4-Hydroxycyclohexylamid, das 2-Chlor-, 2 Hydroxy-, 2-Methoxy- oder 2-Cyanoäthylamid, das Bis   (2-hydroxy-äthyl),    Bis-(2-äthoxyäthyl)- oder Bis-(2-cyanoäthyl)-amid, das Acetoxyäthylamid oder Bis-(acetoxythyl)-amid, das Bis-(methoxycarbonyloxyäthyl)-amid, das   Athyl-(2-cyanoäthyl)-amid,    das 4-Methoxybutylamid, das co-Hydroxy- oder   so-Methoxy-ss-äthoxyäthyl-    amid, das Pyrrolidid, Piperidid,

   Thiomorpholid oder   N'-Äthylpiperazid,    das 3-Methylbenzylamid, das Anilid, N-Methyl-anilid,   4-Sithoxyanilid,      3 -Methoxycarbonyl-    amino-phenylamid oder 4-Methylthioanilid.



   Beispiel 37
40,4 Teile 4-Methoxy-1-amino-anthrachinon und 35 Teile Orthoameisensäuretriäthylester werden in 200 Teilen o-Dichlorbenzol 2 Stunden auf 140-150  C erwärmt, mit 22 Teilen Cyanessigsäureäthylester versetzt und bis zur Beendigung der Umsetzung bei 140-150  C gerührt. Man saugt das nach dem Erkalten in braunorangefarbenen Prismen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 49 Teile ss-(4-Me   thoxy-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureät-    hylester = 85% der Theorie.



     C21H16N205    (376,3)
Berechnet N 7,45 0 21,24
Gefunden N 7,41 0 21,30
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern orangefarbene Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten.

  Analog ss-(4-Methoxy-1-an   thrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureester    erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäureäthylesters folgende Ester der
Cyanessigsäure verwendet: den Methyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl- oder Amylester, den 2' Hydroxy-, 2'-Chlor-, 2'-Brom-, 2'-Cyano-, 2'-Methoxy oder   2'-Äthoxyäthylester,    den 3'-Methoxypropyl- oder
4'-Methoxybutylester, den   2'-(ss-Hydroxy-    oder Me thoxyäthylenoxy)-äthylester, den 2'-Dimethylaminoät hylester, den 2'-Bis-(ss-hydroxyäthyl)-, 2'-Bis-ss-metho xyäthyl)- oder 2'-Bis-(ss-cyanoäthyl)-aminoäthylester, den Vinyl- oder Allylester, den Cyclohexyl- oder 4' Methylcyclohexylester, den   Benzyl,    4-Chlorbenzyl- oder 3-Methoxybenzylester,

   den   ss-Phenyläthyl-    oder y-Phenylpropylester, den Phenyl-, 4-Chlorphenyl-, 3-Bromphenyl-, 3-Trifluormethylphenyl- oder 4-Dimethylaminophenylester.



   Analoge   ss-(5-Alkoxy-1-anthrachinonylamino)-a-    cyanoacrylsäureester erhält man ferner, wenn man bei der Kondensation anstelle des in diesem Beispiel genannten   4-Methoxy-1 -amino-anthrachinons    das   4 At    hoxy-, 4-Propoxy- oder   4-B enzyloxy-1 -amino-anthrachi-    non verwendet.



   Beispiel 38
20,2 Teile 4-Methoxy-1-amino-anthrachinon und   @@,5    Teile   Orthoame@sensäuretriäthylester    werden in 125 Teilen o-Dichlorbenzol 2 Stunden bei 140-150 C gerührt, mit 6,6 Teilen Malodinitril versetzt und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung in orangefarbenen Prismen auf 150-160  C erhitzt. Nach Absaugen, Waschen mit Methanol erhält man 24 Teile ss-(4-Me   thoxy-1 -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril     = 91   O/o    der   Theone.   



     ClsHtlNsO3    (329,3)
Berechnet N 12,76   0 14,58   
Gefunden N 12,71   0 14,60   
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern orangefarbene Töne mit hervorragenden Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten. Verwendet man anstelle des in diesem Beispiel genannten 4-Methoxy-1-amino-anthrachinon das   4-Äthoxy-,    4-Propoxy- oder 4-Benzyl   oxy-l-amino-anthrachinon,    so werden analoge, Polyester- oder Polyamidfasern ebenfalls orange färbende Farbstoffe gewonnen.



   Beispiel 39
40,4 Teile 4-Methoxy-1-amino-anthrachinon und 35 Teile Orthoameisensäuretriäthylester werden in 175 Teilen o-Dichlorbenzol 2 Stunden bei   150155     C gerührt, mit 27 Teilen Cyanessigsäurepyrrolidid versetzt und bis zur Beendigung der Umsetzung auf 140-160  C erwärmt. Man saugt das nach dem Erkalten in braunorangefarbenen Prismen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 56 Teile   ss-(4-Me-    thoxy-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-pyrrolidid = 87,5 O/o der Theorie.



     C2aHlsNsO4    (401,4)
Berechnet N 10,48   0 15,97   
Gefunden N 10,38   0 16,03   
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern orangefarbene Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten. 

  Analoge   p-(4-Methoxy-1-    anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureamide erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäurepyrrolidids   Cyanessigs äureamid    oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das Dimethylamid, n-Amylamid, ss-Propoxyäthylamid oder ss-Cyanoäthylamid, das Bis-(2-hydroxyäthyl)- oder -(2 cyanoäthyl)-amid, das Bis-(ss-acetoxyäthyl)-amid, das  (ss-Cyanoäthyl)-(ss-acetoxyäthyl)-amid, das Äthoxycarbo  nylmethyl- oder   ss-Methoxycarbonylmethyl-amid,    das 4 Methylcyclohexylamid, das Morpholid, Thiomorpholid oder Piperidid, das Allylamid oder ss-Phenyläthenylamid, das 3-Cyano-benzyl- oder Bis-(benzyl)-amid, das Anilid, N-Methylanilid, 3-Butoxyanilid, 4-Phenylthiophenylamid oder 3-Pyridylamid.

  Analoge ss-(4-Alkoxy-1-an   thrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureamide    erhält man ferner wenn man bei der Umsetzung anstelle des in diesem Beispiel genannten   4-Methoxy-1-amino-anthra-    chinon das   4-Äthoxy-,    4-Propoxy- oder 4-Benzyloxy-1amino-anthrachinon verwendet.



   Beispiel 40
19 Teile   5-ydroxy-i-amino-anthrrachinon    und 14 Teile Orthoameisensäuretriäthylester werden in 100 Teilen Nitrobenzol nach 2 Stunden bei 150-155  C mit 17 Teilen Cyanessigsäurebenzylester versetzt und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung bei der gleichen Temperatur gerührt. Nach dem Erkalten saugt   rnan    das in gelben Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 30,3 Teile   ss-(5-Hydroxy-1-anthra    chinonylamino)-a-cyanoacrylsäurebenzylester =   90 0/o    der Theorie.



     C2oHtGN2OÏ    (424,3)
Berechnet N 6,61 0 18,82
Gefunden N 6,63 0 18,90
Gemäss Beispiel 1b) oder 1c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-. Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern goldgelbe Töne mit sehr guten Licht-, Thermofixier- und Easchechtheiten. Analoge   ss-(5-Hydroxy-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-    cyanoacrylsäureester erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäureben   eilesters    folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet: den Methyl-,   Äthyl-,    n-Propyl- oder Cyclohexylester, den   2-Hydroxy-,    2-Chlor-, 2-Cyano- oder 2-Methoxy äthylester, den Phenyl- oder p-Methoxyphenylester.



   Das Polyäthylenterephthalatfasern gemäss Beispiel 1b) goldgelb färbende ss-(5-Hydroxy-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril erhält man gemäss Beispiel 40, wenn man anstelle des genannten Cyanessigsäurebenzylesters 6,6 Teile Malodinitril einsetzt.



   Beispiel 41
19 Teile 5-Hydroxy-1-amino-anthrachinon und 14 Teile Orthoameisensäuretriäthylester werden mit 18,5 Teilen Cyanessigsäure-bis-(ss-cyanoäthyl)-amid gemäss Beispiel 40 kondensiert. Man erhält 29 Teile ss-(5-Hydroxy-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-bis-(sscyanoäthyl)-amid = 86    /o    der Theorie.



   C24H17N5O4 (423,4)
Berechnet N 16,53 O 11,32
Gefunden N 16,68 0 11,19
Gemäss Beispiel 1b) oder 1c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern goldgelbe Töne mit sehr guten Licht-, Thermofixier- und   Wasch-    echtheiten. Analoge   ss-(5-Hydroxy-1-anthrachinonyl-    amino)-a-cyanoacrylsäureamide erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäure-bis-(ss-cyanoäthyl)-amids Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das n-Propylamid, Dipropylamid,   Bis-(fl-äthoxyäthyl) -amid,    Bis-(ss-acetoxyäthyl)-amid, das   #-Äthoxy-ss-äthoxy-ät-    hylamid, das Pyrrolidid, Morpholid oder Thiomorpholid, das Anilid oder N-Methylanilid.



   Beispiel 42
26 Teile 4,8-Dihydroxy-5-amino-1-N-(äthoxy-formimido)-anthrachinon werden mit 11 Teilen Cyanessigsäureäthylester in 150 Teilen Nitrobenzol bei 150 bis   1600    C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in rotstichig blauen Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 28,4 Teile ss-(4,8-Dihydroxy-5   amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureäthyl-    ester = 91 % der Theorie.



   C20H15N3O6 (393,3)
Berechnet N 10,68   0 24,4   
Gefunden N 10,56   0 24,51   
Gemäss Beispiel 1b) oder 1c) auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff farbstarke rotstichig blaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten.



   Analoge ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-1-anthrachinon   ylamino)-a-cyanoacrylsäureester    erhält man, wenn man bei der Umsetzung des 4,8-Dihydroxy-5-amino-1-N   (äthoxy-formimido)-anthrachinons    anstelle von Cyanessigsäureäthylester folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet:

   den Methyl-,   n-Propyl,    Isopropyl-,   n-:3u-    tyl- oder Isobutylester, den 2'-Hydroxy-,   2'- Chlor-,    2' Brom-, 2'-Cyano-, 2'-Methoxy- oder   2'-Äthoxyäthyl-    ester, den 3'-Methoxypropyl- oder 4'-Methoxybutylester, den   2'-(ss-Hydroxy-    oder -Methoxyäthylenoxy) äthylester, den 2'-Dimethylamino- oder 2'-Diäthylaminoäthylester, den 2'-Bis-(ss-hydroxyäthyl)-, 2'-Bis-(ssmethoxyäthyl)- oder 2'-Bis-(ss-cyanoäthyl)-aminoäthylester, den Vinyl- oder Allylester, den Benzyl-, p-Chlorbenzyl- oder p-Methoxybenzylester, den y-Phenylpropylester, den Phenyl-, p-Chlorphenyl-, p-Tolyl-, p-Hydroxy   thylphenyl-    oder 4-Pyridyl-ester.



   Rotstichig blau färbende, bromierte oder chlorierte    ,ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-1-anthrachinonylamino)-a-    cyanoacrylsäureester erhält man weiterhin, wenn man die aus 5 bis 25    io    Brom oder Chlor enthaltenden 1,5 Diamino-4,8-dihydroxy-anthrachinonen, die durch Bromierung oder Chlorierung von 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-anthrachinon in Lösungsmitteln wie o-Dichlorbenzol oder Schwefelsäure gewonnen wurden, zugänglichen bromierten oder chlorierten 4,8-Dihydroxy-5-amino-1 N-(äthoxy-formimido)-anthrachinone mit den genannten Cyanessigsäureestern gemäss Beispiel 42 umsetzt.



   Beispiel 43-48
In der folgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten 4,8-Dihydroxy-5   amino-1 -N-(äthoxy-formimido)-anthrachinonen    gemäss Beispiel 42 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben.  



  Beispiel Farbstoff Farbton
43   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-methylthio-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacryl-       s äuremethylester    rotstichig blau
44   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-phenylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-a-cyano-    acrylsäurebenzylester rotstichig blau
45   8-(4, 8 -Dihydroxy-5-amino-o-methylsulfonyl- 1 -anthrachinonylamino)-a-cyano-    acrylsäure-3'-phenylpropylester rotstichig blau
46   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-brom-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure    methylester rotstichig blau
47   p-(4, 8 -Dihydroxy-5-amino-7-brom-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacryl    säuremethylester rotstichig blau
48   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-phenylthio-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacryl-    säureäthylester.

   rotstichig blau
Beispiel 49
26 Teile 4,8-Dihydroxy-5-amino-1-N-(äthoxy-formimido)-anthrachinon und 6,6 Teile Malodinitril werden in 180 Teilen Nitrobenzol so lange bei   160-1700    C gerührt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Man saugt das in grauvioletten Nädelchen kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und erhält 26,4 Teile   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-1-anthrachinonyl-    amino)-a-cyanoacrylsäurenitril = 96   O/o    der Theorie.



     CrsHroN404    (346,3)
Berechnet N 16,17   0 18,47   
Gefunden N 16,24   0 18,49   
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff rotstichig blaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten.



   Das isomere   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-1-anthrachi-    nonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril, das Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern gemäss Beispiel   lb)    in marineblauen Tönen färbt, erhält man gemäss Beispiel 49, wenn man anstelle des dort genannten Formimido-Derivates gleiche Mengen des 4,5-Dihydroxy-8-amino-1 -N-(äthoxy-formimido) -anthrachinons einsetzt.



   Beispiel 50
26 Teile   4, 8-Dihydroxy-5-amino-1-N-(äthoxy-form    imido)-anthrachinon und 13,6 Teile Cyanessigdiäthylamid werden in 150 Teilen o-Dichlorbenzol bei 130 bis 1400 C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in rotstichig blauen Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 27 Teile ss-(4,8-Dihydroxy-5-ami   no-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-diäthyl-    amid = 81   O/o    der Theorie.



     C22H2oN405    (420,4)
Berechnet N 13,33   0 19,07   
Gefunden N 13,28   0 19,11   
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff farbstarke rotstichig blaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten.



   Analoge   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-1-anthrachinon-      ylamino)-a-cyanoacrylsäureamide    erhält man, wenn man bei der Umsetzung des 4,8-Dihydroxy-5-amino-1-N (äthoxy-formimido)-anthrachinons anstelle von Cyanessigsäure-diäthylamid Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das n-Hexylamid, Di-n-butylamid, Bis-(ss-n-propoxy-äthyl)- oder   -(y-hy-    droxypropyl)-amid, das Bis-(4-methoxybutyl)- oder -(wmethoxy-ss-äthoxyäthyl)-amid, das   4-Äthoxybenzylamid,    y-Phenylpropylamid, das Morpholid oder Piperidid, das N-Äthyl-anilid, das 3-Brom-anilid, das 3,4-Methylendioxy-phenylamid, das   N-Methyl-4-propoxyphenylamid,    das 4-Propoxymethoxy-phenylamid, das   4-Athoxycar-    bonylphenylamid oder 3-Methoxysulfonylphenylamid.



   Rotstichig blau färbende, bromierte oder chlorierte   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-1-anthrachinonylamino)-a-      cyanoacrylsäureamide    erhält man weiterhin, wenn man die aus 5 bis 25   O/o    Brom oder Chlor enthaltenden 1,5 Diamino-4,8-dihydroxy-anthrachinonen, die durch Bromierung oder Chlorierung von 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-anthrachinon in Lösungsmitteln wie o-Dichlorbenzol oder Schwefelsäure gewonnen wurden, zugänglichen bromierten oder chlorierten   4, 8-Dihydroxy-5-amino-1 -    N-(äthoxy-formimido)-anthrachinone mit den genannten Cyanessigsäureamiden gemäss Beispiel 50 umsetzt.



   Beispiel 51-56
In der folgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten 4,8-Dihydroxy-5   amino-1 -N-(äthoxy-formimido)-anthrachinonen    gemäss Beispiel 50 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben.

 

  Beispiel Farbstoff Farbton
51   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-o-methylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyano-    acrylsäure-3'-phenylpropylamid rotstichig blau
52   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-phenylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyano-    acrylsäure-2'-methoxyäthylamid rotstichig blau
53   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-methylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyano-    acrylsäuredimethylamid rotstichig blau
54   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-    piperidid rotstichig blau   Beispiel Farbstoff Farbton
55   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-7-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-    pyrrolidid rotstichig blau
56   ss-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-phenylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacryl-    säuremorpholid rotstichig blau
Beispiel 57
26 Teile   4,5-Dihydroxy-8-amino-1-N-(äthoxy-form    imido)-anthrachinon und 9,65 Teile Cyanessigsäuremethylester werden in 150 Teilen Nitrobenzol bis zur beendeten Umsetzung bei   130-140"    C gerührt. Man erhält nach Erkalten, Absaugen und Waschen mit Methanol 26 Teile des in rotstichig blauen Nädelchen kristallisierten   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-1-anthrachi-    nonylamino)-a-cyanoacrylsäuremethylesters = 86   O/o    der Theorie.



     CIDH19NsOo    (379,3)
Berechnet N 11,08   0 25,34   
Gefunden N 11,20   0 25,40   
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, ergibt der Farbstoff farbstarke marineblaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten.



   Analoge   ss-(4, 5-Dihydroxy-8-amino-1-anthrachinon-      ylamino)-a-cyanoacrylsäureester    erhält man, wenn man bei der Umsetzung des   4,5-Dihydroxy-8-amino-1-N      (äthoxy-formimido)-anthrachinons    anstelle von Cyanessigsäuremethylester folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet:

   den Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl- oder Amylester, den 2'-Hydroxy-, 2'-Chlor-, 2'-Brom-,   2'Cyano-,    2'-Methoxy- oder   2'-Athoxyäthyl-    ester, den 3'-Methoxy-propyl- oder 4'-Methoxybutylester, den 2'-(ss-Hydroxy- oder -Methoxyäthylenoxy) äthylester, den 2'-Dimethylamino- oder 2'-Bis-(ss-hy-   droxyäthyl)-aniino-äthylester,    den 2'-Dimethylaminooder 2'-Bis-(ss-hydroxyäthyl)-amino-äthylester, den Vinyl- oder Allylester, den Benzyl- oder m-Methoxybenzylester, den y-Phenylpropylester, den Phenyl-, m-Chlorphenyl-, p-t-Butylphenyl-, p-Hydroxyäthoxyphenyloder 3-Pyridylester.



   Farbstark marineblau färbende, bromierte oder chlorierte ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-1-anthrachinonyl   amino)-&alpha;-cyanoacrylsäureester    erhält man ferner, wenn man die aus 5-25   O/o    Brom oder Chlor enthaltenden   4,5-Dihydroxy- 1, 8-diamino-anthrachinonen,    die durch Bromierung oder Chlorierung von 4,5-Dihydroxy-1,8diamino-anthrachinon in Lösungsmitteln wie o-Dichlorbenzol oder Schwefelsäure gewonnen wurden, zugänglichen bromierten oder chlorierten 4,5-Dihydroxy-8amino-1-N-(äthoxy-formimido)-anthrachinone mit den genannten Cyanessigsäureestern gemäss Beispiel 57 umsetzt.



   Beispiel 58-63
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten 4,5-Dihydroxy   8 -amino-1 -N-(äthoxy-formimido) -anthrachinonen    gemäss Beispiel 57 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Poly äthylenterephthalatfasern angegeben: Beispiel Farbstoff Farbton
58   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-phenylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyano-       acryls äure-2'-chloräthylester    marineblau
59   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-methylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyano-    acrylsäuremethylester marineblau
60   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-phenylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyano-    acrylsäureäthylester marineblau
61   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacryl-    säurephenylester marineblau
62   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-6-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacryl-    säuremethylester marineblau
63   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-methylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacryl-    säurebenzylester marineblau
Beispiel 64
26 Teile 4,5-Dihydroxy-8-amino-1-N-(äthoxy-formamido)-anthrachinon und 17,6 Teile Cyanessigsäurebis-(p-hydroxyäthyl)-amid werden in 150 Teilen Nitrobenzol bei   150-180"    C bis zur beendeten Umsetzung kondensiert. Man erhält 32,8 Teile des in rotstichig blauen Nädelchen kristallisierten   fl-(4,5-Dihydroxy-8 -      amino-1 -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-bis-      (ss-hydroxyäthyl)-amids=    91    /o    der Theorie.



     C2nH20N407    (452,4)
Berechnet N 12,41   0 24,82   
Gefunden N 12,33   0 24,71   
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, ergibt der Farbstoff marineblaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten.



   Analog ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-1-anthrachinon   ylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureamide   erhält man, wenn man bei der Umsetzung des 4,5-Dihydroxy-8-amino-1-N (äthoxy-formimido)-anthrachinons anstelle von Cyanes   sigsäure-bis-(ss-hydroxyäthyl)-amid    Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das t-Butylamid, das ss-Methoxycarbonyläthylamid, das   ithyl-(2-cyanoäthyl)-amid,    das Cyclohexylamid, das Pyrrolidid, Piperidid, Morpholid oder Thiomorpholid, das   Bis-(ss-allyl)-amid,    das Anilid,   4-ss-Äthoxyäthyl-    anilid, das   3-ss-Athoxyäthoxy-anilid,    3-Sulfonamido  phenylamid oder   4-ss-Methoxyäthoxycarbonyl-phenyl-    amid.



   Farbstark marineblau färbende, bromierte oder chlorierte   p-(4,5-Dihydroxy-8-amino- 1 -anthrachinonyl-    amino)-a-cyanoacrylsäureamide erhält man ferner, wenn man die aus 5-25   O/o    Brom oder Chlor enthaltenden   4,5-Dihydroxy- 1, 8-Diamino-anthrachinonen,    die durch Bromierung oder Chlorierung von   4,5-Dihydroxy- 1,8-    diamino-anthrachinon in Lösungsmitteln wie o-Dichlorbenzol oder Schwefelsäure gewonnen wurden, zugänglichen bromierten oder chlorierten 4,5-Dihydroxy-8-ami   no-1-N-(äthoxy-formimido)-anthrachinone    mit den genannten Cyanessigsäureamiden gemäss Beispiel 64 umsetzt.



   Beispiel 65-70
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten 4,5-Dihydroxy   8-amino-1-N-(äthoxy-formimido)-anthrachinonen    gemäss Beispiel 64 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Poly äthylenterephthalatfasern angegeben: Beispiel Farbstoff Farbton
65   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-phenylffiio-1-anthracliinonylanino)-a-cyanoacryl-    säure-2'-chloräthylamid marineblau
66   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-methylsulfonyl-1-anthrachinonylamino)-a-cyano-    acryls äure-bis-(2'-hydroxyäthyl)-amid marineblau
67   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-phenylsulfonyl- 1 -anthrachinonylamino)-a-cyano-    acrylsäure-bis-(2'-hydroxyäthyl)-amid marineblau
68   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacryl-    säure-benzylamid
69   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-6-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacryl-    säure-diäthylamid marineblau
70   ss-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-methylthio-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyano-    acrylsäurepiperidid marineblau
Beispiel 71
75 Teile 1-Amino-4-phenylamino-anthrachinon und 52 Teile Orthoameisensäuretripropylester werden in 200 Teilen o-Dichlorbenzol etwa 2 Stunden unter Abdestillieren von Propanol auf   160-170"    C erwärmt, mit 33 Teilen Cyanessigsäureäthylester versetzt und so lange bei   150-170"    C gerührt, bis die Farbstoffbilsaugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und dung in schönen blaugrauen Prismen beendet ist.

  Man erhält nach dem Trocknen 92 Teile   ss-(4-Phenyl-amino-      1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureäthylester =    87   O/o    der Theorie.



     G6HosO4N3    (437,3)
Berechnet N 9,62 0 14,62
Gefunden N 9,68 0 14,55
Gemäss Beispiel   lb)    oder   lc)    auf Polyesterfasern aus Polyäthylenterephthalat oder   1 4-Bis-hydroxyme-    thylcyclohexan und Terephthalsäure, Cellulosetriacetatoder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff blaugraue Töne mit ausgezeichneten Echtheiten.



   Analog ss-(4-Phenylamino-1-anthrachinonylamino)a-cyanoacrylsäureester erhält man, wenn man bei der Umsetzung von   1-Amino-4-phenylamino-anthrachinon    anstelle von Cyanessigsäurebenzylester folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet: den Methyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl- oder Amylester, den 2' Hydroxy-, 2'-Chlor-, 2'-Brom-, 2'-Cyano-, 2'-Methoxybutylester, den 2'-(ss-Hydroxy- oder -Methoxyäthylenoxy)-äthylester, den 2'-Dimethylamino- oder 2'-Diäthylaminoäthylester, den   2'-Bis-(p-hydroxyäthyl)-,    2'-Bis   (p-methoxyäthyl)-    oder 2'-Bis-(p-cyanoäthyl)-amino äthylester, den Vinyl- oder Allylester, den Benzyl-, p Chlorbenzyl- oder 3-Phenylpropylester, den Phenyl-, p Chlorphenyl- oder p-Methoxyphenylester.



   Beispiel 72-77
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend 4-substituierten 1-Amino-4aryl-, aralkyl-, -cycloalkyl- oder -alkyl-amino-anthrachinonen gemäss Beispiel 71 erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben: Beispiel Farbstoff Farbton
72   ss-(4-p-Chlorphenylamino-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureäthylester graublau   
73   ss-(4-p-Methylphenylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureäthylester    graublau
74   ss-(4-Benzylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureäthylester    graustichig blau
75   ss-(4-Cyclohexylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureäthylester    graustichig blau
76   ss-(4-Methylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäureäthylester    graustichig blau
77   ss-(4-p-Methoxyphenylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureäthylester    graublau
Beispiel 78
25 Teile l-Amino-4-phenylamino-anthrachinon und 10 Teile Orthoameisensäuretrimethylester werden in 110 Teilen Nitrobenzol etwa 3 Stunden bei   130135     gerührt, mit 6,6 Teilen Malodinitril versetzt und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung bei   130-160"    C gerührt. Nach Erkalten saugt man das in dunkelvioletten Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 28,4 Teile   ss-(4-Phenylamino-l-an-      thrachinonylamino)-a-cyanoacrylnitril    =   91 0/0    der Theorie.

 

     C24Ht4N402    (390,3)
Berechnet N 14,35   0 8,21   
Gefunden N 14,33   0 8,25     
Gemäss Beispiel lb) oder   lc)    auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff mit sehr gutem Aufbau bei hohen Farbausbeuten blaugraue Töne, die sich durch vorzügliche Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten auszeichnen.



   Beispiel 79-85
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend 4-substituierten 1-Amino-4aryl-, -aralkyl-, -cycloalkyl- oder -alkylamino-anthrachinonen gemäss Beispiel 78 erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben: Beispiel Farbstoff Farbton
79   ss-(4-p-Methoxyphenylamino-l-anthraehinonylamino)-a-eyanoaerylsäurenitril    blaugrau
80   ss-(4-m-Chlorphenylamino-l-anthraehinonylamino)-a-eyanoaerylsäurenitril    blaugrau
81   ss-(4-Benzylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril    graustichig blau
82   ss(4-(2',4',6'-Trimethylphenylamino)-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-    nitril graustichig blau
83   ss-(4-Cyclohexylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäurenitril    graustichig blau
84   ss-(4-Methylamino-1-anthraehinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril    graustichig blau
85   ss-(4-m-Cyanophenylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril    blaugrau
Beispiel 86
29,4 Teile   4-Phenylamino-1-N-(äthoxy-formimido)-    anthrachinon und 19,4 Teile Cyanessigsäure-bis-(ssmethoxyäthyl)-amid werden in 110 Teilen Nitrobenzol bei   150-180"    C bis zur Beendigung der Farbstoff bildung in blaugrauen Prismen gerührt. Man saugt nach dem Erkalten ab und erhält nach Waschen mit Methanol 36 Teile   ss-(4-Phenylamino-1 anthrachinonylamino)-      a-cyanoacrylsäure-bis-(2'-methoxyäthyl)-amid    = 86,5 O/o der Theorie.



     GoH2sN4Os    (524,5)
Berechnet N 10,68   0 15,25   
Gefunden N 10,57   0 15,37   
Gemäss Beispiel   lb)    oder   lc)    auf Polyesterfasern aus Polyäthylenterephthalat oder 1,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan und Terephthalsäure, Cellulosetriacetatoder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff blaugraue Töne mit ausgezeichneten Echtheiten.



   Analoge ss-(4-Phenylamino-1-anthrachinonylamino) a-cyanoacrylsäureamide erhält man, wenn man bei der Umsetzung von   4-Phenylamino-l-N-(äthoxy-fonnimido)-    anthrachinon anstelle des Cyanessigsäure-bis-(ss-methoxyäthyl)-amids Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet:

   das Methylamid, Di äthylamid, 4-Hydroxycyclohexylamid,   2-Acetoxyäthyl    amid, das Bis-(2-cyanoäthyl)- oder -(2-hydroxyäthyl)amid, das Bis-(2'-acetoxyäthyl)- oder -(2-methoxycarbonyloxyäthyl)-amid, das   Sithyl-(2-cyanoäthyl)-amid,    das   Bis-(-methoxy-ss-äthoxyäthyl)-amid,    das Pyrrolidid, Piperidid, Morpholid, Thiomorpholid, N-Methylpiperazid, das 4-Chlorbenzylamid, das Bis-(2-allyl)-amid, das Anilid, N-Methyl-anilid, das 4-Chloranilid, 3-Trifluormethylanilid,   3-Athoxyanilid,    4-Methoxymethylanilid,   4-ss-Hydroxyäthoxy-phenylamid,    das   3-Äthoxy-    carbonyl-phenylamid, das 4-Methoxycarbonylmethoxyphenylamid oder das 4-Pyridylamid.



      Beity;iel 87-95   
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend 4-substituierten 4-Aryl-, 4 Aralkyl-, 4-Cycloalkyl- oder 4-Alkyl-amino-1-N-(äthoxy-formimido)-anthrachinonen gemäss Beispiel 86 erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben:

  : Beispiel Farbstoff Farbton
87   ss-(4-p-Chlorphenylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-morpholid    graublau
88   ss-(4-p-Methylphenylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-diäthylamid    graublau
89   ss-(4-Benzylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-4'-methoxyanilid    graustichig blau
90   ss-(4-Cyclohexylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-3'-trifluor-    methylanilid graustichig blau
91   ,ss-(4-Methylamino-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-anilid    graustichig blau
92   ss-(4-m-Bromphenylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-piperidid    blaugrau
93   ss-(4-2',4',6'-Trimethylphenylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacryl-    säureäthyl-2-cyanoäthyl-amid graustichig blau
94   ss-(4-m-Cyanophenylamino-1 anthrachlnonylamino)-a-cyanoacrylsäure-    dimethylamid blaugrau
95   ss-(4-p-Methoxyphenylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-bis-(2-    acetoxyäthyl)-amid blaugrau
Beispiel 96
21,6 Teile 4,5,8-Trihydroxy-1-amino-anthrachinon und 14 Teile Orthoameisensäuretriäthylester werden in 125 Teilen o-Dichlorbenzol 2 bis 3 Stunden auf 150 bis 1550 C erwärmt, mit 11 Teilen Cyanessigsäureäthylester versetzt und bis zur Beendigung der Umsetzung bei   150-1700    C gerührt.

  Man saugt das in orangefarbenen Prismen kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und erhält 29 Teile   ss-(4,5,8-Trihydroxy-1-anthrachinonylamino)-a-cyano-    acrylsäure-äthylester = 92,5   O/o    der Theorie.  



     C2nHr4N207    (394,3)
Berechnet N 7,12 0 28,4
Gefunden N 7,19 0 28,33
Gemäss Beispiel   1b)    oder 1c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern rotgelbe Töne mit sehr guten Thermofixier-, Licht- oder Waschechtheiten.



   Analoge   ss-(4,5,8-Trihydroxy-1-anthrachinonylami-    no)-a-cyanoacrylsäureester erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäureäthylesters folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet: den Methyl-, n-Propyl- oder n-Butylester, den 2-Hydroxy-, 2-Chlor- oder 2-Methoxyäthylester, den Benzyl- oder Phenylester.



   Das Polyäthylenterephthalatfasern gemäss Beispiel   lb)    orange färbende ss-(4,5,8-Trihydroxy-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril erhält man gemäss Beispiel 96, wenn man anstelle des genannten Cyanessigsäureäthylesters 6,6 Teile Malodinitril einsetzt.



   Analoge, Polyäthylenterephthalatfasern gelbstichig rot färbende   ss-(4,5,8-Trihydroxy-1-anthrachinonylami-    no)-a-cyanoacrylsäureamide erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäureäthylesters Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das Diäthylamid, das 2-Methoxyäthylamid, das Bis-(ss-cyanoäthyl)-amid, das Benzylamid, das Piperidid, Morpholid oder Thiomorpholid, das Anilid, N-Methylanilid, 4-Methoxyanilid, N-Methyl-4-methoxyanilid oder das 4-ss-Hydroxy äthoxycarbonyl-phenylamid.



   Beispiel 97
23,9 Teile   5-Nitro-4,8-dihydroxy-1-amino-anthra-    chinon werden mit 15 Teilen Orthoameisensäuretriäthylester in 150 Teilen o-Dichlorbenzol bei   140-160"    C in das Formimido-Derivat übergeführt, mit 17 Teilen Cyanessigsäurebenzylester versetzt und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung in roten Prismen bei 140 bis   170     C gerührt. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und erhält 35 Teile ss-(5-Nitro   4,8-dihydroxy- 1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäu-    rebenzylester = 90   O/o    der Theorie.



     C2sHtsN3Os    (485,4)
Berechnet N 8,66 0 26,39
Gefunden N 8,53 0 26,18
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern blaustichig rote Töne ausgezeichneter Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheit.

  Analoge   ss-(5-Nitro-4,8-dihydroxy-1-anthrachi-      nonylamino)-a-cyanoacrylsäureester    erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäurebenzylesters folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet: den Methyl-,   Äthyl-,    n-Propyl-, Isopropyloder Butylester, den 2'-Hydroxy-, 2'-Chlor-, 2'-Cyano-, 2'-Methoxy- oder   2'-Äthoxyäthylester,    den 3'-Methoxypropyl- oder 2'-Methoxy- oder 2'-Äthoxyäthylester, den 3'-Methoxypropyl- oder 4'-Methoxybutylester, den 2'-Dimethylamino-äthylester, den Allyl-, Benzyl-, p
Chlorbenzyl-, Phenyl- oder p-Methoxyphenylester.

  Analog erhält man Polyester- und Polyamidfasern rot färbende   fl-(8-Nitro-4,5-dihydroxy- 1-anthrachinonylami-    no)-a-cyanoacrylsäureester, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten   5-Nitro-4,8-dihydroxy 1 -ami-    no-anthrachinons das isomere 8-Nitro-4,5-dihydroxy-1amino-anthrachinon verwendet.



   In gleicher Weise gewinnt man das Polyester- und Polyamidfasern rot färbende   ss-(5-Nitro-4,8-dihydroxy-      1-anthrachinonylamino)-    oder ss-(8-Nitro-4,5-dihydroxy   1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril,    wenn man 5-Nitro-4,8-dihydroxy- oder 8-Nitro-4,5-dihydroxy1-amino-anthrachinon unter Verwendung von 6,6 Teilen Malodinitril gemäss Beispiel 97 umsetzt.



   Beispiel 98
23,9 Teile 5-Nitro-4,8-dihydroxy-1-amino-anthrachinon werden mit 11 Teilen Orthoameisensäuretrimethylester bei   130-140"    C in 150 Teilen o-Dichlorbenzol in das Formimido-Derivat übergeführt, mit 15 Teilen Cyanessigsäuremorpholid versetzt und bei 130 bis   1600    C bis zur beendeten Farbstoffbildung in roten Prismen gerührt. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und erhält 33,3 Teile p-(5-Nitro   4, 8-dihydroxy- 1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäu-      remorpholid    = 90   O/o    der Theorie.



     C22H16N4Os    (464,3)
Berechnet N 12,05   0 27,58   
Gefunden N 12,16   0 27,49   
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern blaustichig rote Töne ausgezeichneter Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheit.

  Analoge   ss-(5-Nitro-4, 8-dihydroxy-1-anthrachi-      nonylamino)-a-cyanoacrylsäureamide    erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäuremorpholids Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet: das Dimethylamid, das 2-Cyanoäthylamid, das   itthoxycarbonylme-    thylamid, das Bis-(2-methoxyäthyl)- oder -(2-acetoxy äthyl)-amid, das ss-Allylamid, das Piperidid oder Pyrrolidid, das Anilid,   3 -Äthoxyanilid,    3-Fluor-anilid oder 4-Äthoxycarbonylmethoxy-phenylamid.



   Analog erhält man Polyester- und Polyamidfasern rot färbende ss-(8-Nitro-4,5-dihydroxy-1-anthrachinon   ylamino)-a-cyanoacrylsäureamide,    wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten 5-Nitro-4,8-dihydroxy   1-amino-anthrachinons    das isomere 8-Nitro-4,5-dihydroxy-1-amino-anthrachinon verwendet.

 

   Beispiel 99
22,2 Teile   5-Acetylamino-1 -amino-anthrachinon    und 14 Teile Orthoameisensäuretriäthylester werden in 120 Teilen Nitrobenzol 2 bis 3 Stunden bei   150-160"    C gerührt, mit 11 Teilen Cyanessigsäureäthylester versetzt und bis zur Beendigung der Kondensation auf 140 bis 1700 C erwärmt. Man saugt das in gelben Nädelchen kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und erhält 28,2 Teile ss-(5-Acetylaminol-an   thrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureäthylester=    91,3 Prozent der Theorie.



     C2nHrTN303    (403,3)
Berechnet N 10,41   0 19,83   
Gefunden N 10,35 0 19,97  
Gemäss Beispiel   lb)    oder   lc)    gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern klare gelbe Töne ausgezeichneter Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Reibechtheit.

  Analoge ss-(5-Acetylamino-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacryls äureester erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäureäthylesters folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet: den Methyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl- oder Isobutylester, den 2'-Hydroxy-, 2'-Chlor-, 2' Cyano-, 2'-Methoxy- oder   2'-Sithoxyäthylester,    den 3' Methoxypropyl- oder 4'-Methoxybutylester, den 2'-(ss Hydroxy- oder -Methoxyäthylenoxy)-äthylester oder den 2'-Dimethylaminoäthylester, den Vinyl- oder Allylester, den Cyclohexyl- oder 4-Methylcyclohexylester, den   Benzyl,    2-Phenyläthyl- oder 3-Phenylpropylester, den Phenyl-, 4-Methoxyäthyl-, oder   3-Athoxycarbonyl-    phenylester.



   Analog gewinnt man das ss-(5-Acetylamino-1-an   thrachinonylamino)-a-cyano acrylsäurenitril,    wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessig äthylesters 6,6 Teile Malodinitril verwendet. In gleicher Weise erhält man Polyester- und Polyamidfasern goldgelb färbende   ss-(5-Acetylamino-1-anthrachinonyl-      amino)a.-cyanoacrylsäureamide,    wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäureäthylesters äquivalente Mengen Cyanessigsäureamid oder folgende Amide der Cyanessigsäure verwendet:

   das n-Propylamid, das 2-Hydroxyäthylamid, das Di-(n-propyl)-amid, das Bis-(2-fluoräthyl)- oder -(2-hydroxyäthyl)-amid, das 3-Methoxy-propylamid, das Piperidid, Pyrrolidid, Morpholid oder Thiomorpholid, das Benzylamid, das Anilid, N-Methyl-anilid, das 4-Methyl-anilid, 3-Butoxyanilid oder das   4-ss-Methoxyäthoxycarbonyl-phenyl-    amid.



   Beispiel 100
15 Teile 1,5-Diamino-anthrachinon und 23 Teile Orthoameisensäuretriäthylester werden in 150 Teilen Nitrobenzol 3 bis 4 Stunden auf   140-160"    C erwärmt, mit 15 Teilen Cyanessigsäuremethylester versetzt und bei   140-180"    C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in gelb orangefarbenen Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 28 Teile 1,5-Bis-(2'methoxycarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-anthrachinon  = 97,5   o/o    der Theorie.



     C2sHr6N4OG    (456,4)
Berechnet N 12,27   0 21,0   
Gefunden N 12,19   0 20,91   
Gemäss Beispiel   lb)    oder   lc)    gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat- oder
Cellulosetriacetatfasern klare gelbe Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten.



  In Lacken verarbeitet eignet sich der Farbstoff als lichtund lösungsmittelechtes gelb es Pigment. Verwendet man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäuremethylesters 10 Teile Malodinitril, so erhält man das Polyäthylenterephthalatfasern gelb färbende 1,5-Bis  (2,2'-Dicynoäthylenamino)-anthrachinon, das sich ebenfalls als licht- und lösungsmittelechtes gelb es Pigment für Kunstharzlacke einsetzen   lässt.   



   Verwendet man anstelle des in diesem Beispiel ge nannten Cyanessigsäuremethylesters 24,2 Teile Cyanessigsäure-anilid, so erhält man das als goldgelbes Pigment für Kunstharze verwendbare   1, 5-Bis-(2'-phenyl-    aminocarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-anthrachinon.



   Beispiel 101
20 Teile   1,4-Diamino-anthrachinon    werden mit 30 Teilen Orthoameisensäuretriäthylester in 210 Teilen Ni   trobenzol    bei   140-180"    C in das Bis-formimido-Derivat übergeführt, mit 30 Teilen   Cyanessigsäure-ss-me-    thoxyäthylester versetzt und bei 150-1800 C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Man saugt das in braunroten Nadeln kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und erhält 40 Teile   1,4-Bis-(2'-ss-methoxyäthylcarbonyl-2'-cyanoäthylen-      amino)-anthrachinon    = 87,5   O/o    der Theorie.



     C2sH24N408    (544,4)
Berechnet N 10,29   0 23,52   
Gefunden N 10,14   0 23,64   
Gemäss Beispiel   lb)    oder   lc)    gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern braunstichig rote Töne mit sehr guten Licht-, Wasch- und   Thermofixierechtheiten.    Bei der Verarbeitung als Pigment in Kunstharzlacken gewinnt man eine braunstichig rote, licht- und lösungsmittelechte Einfärbung.

  Verwendet man anstelle des in diesem Beispiel genannten   Cyanessigs äure-ss-methoxy-    äthylesters 13,8 Teile Malodinitril, so erhält man das Polyäthylenterephthalat- und Cellulosetriacetatfasern braunstichig rot färbende 1,4-Bis-(2,2'-dicyanoäthylenamino)-anthrachinon, das sich ebenfalls als licht- und lösungsmittelechtes braunstichig rotes Pigment für Kunstharzlacke einsetzen lässt.   Verwendet    man anstelle des in diesem Beispiel genannten   Cyanessigsäure-ss    methoxyäthylesters 30 Teile Cyanessigsäure-ss-methoxy-äthylamid, so erhält man Polyester- und Polyamidfasern braunstichig rot färbende 1,4-Bis-(2'-ss-methoxy   5thylamidocarbonyl2'-cyano-äthylenamino)-anthrachl-    none.



   Beispiel 102
22,7 Teile 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinon werden mit 37 Teilen Orthoameisensäuretriäthylester in 210 Teilen Nitrobenzol bei 150-1900 C in das Bisformimido-Derivat übergeführt, mit 35 Teilen Cyanessigsäurebenzylester versetzt und bei   160-2000    C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung in blauvioletten Nädelchen gerührt. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und erhält 51 Teile 4,8-Bis-(2'benzylcarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1,5-dihydroxyanthrachinon = 94,5   O/o    der   Theone.   

 

     C36H24N40s    (640,5)
Berechnet N 8,74   0 19,95   
Gefunden N 8,62 0 20,07
Gemäss Beispiel   lb)    oder   lc)    gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat- oder   Cellulosetriacetatfasem    rotblaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch- und Sublimierechtheiten. Verwendet man anstelle des 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinons das isomere 4,5-Diamino-1,8-dihydroxy-anthrachinon, so erhält man das Polyesterfasern rotblau färbende   4,5-Bis-(2'-benzyloxycarbonyl-2'-cyano-ä     enamino)-1,8-dihydroxy-anthrachinon.

  Setzt man antelle des Cyanessigsäurebenzylesters 13,2 Teile Malodinitril ein, so wird das Polyesterfasern   rotblau    färbende   i,8-Bis-(2',2'-dicyano-äthylenamino)-1,5-dihydroxy-      zzw.    das   4,5-Bis-(2',2'-dicyano-äthylenamino)-1,8-di-      iydroxy-anthrachinon    erhalten. Verwendet man anstelle les Cyanessigsäurebenzylesters 28,4 Teile Cyanessig   ;äure-ss-methoxyäthylamid,    so wird das Polyesterfasern otblau färbende   4,8-Bis-(2'-ss-methoxyäthylamidocar-      Donyl-2'-cyano-äthylenamino)-1,5-dihydroxy-anthrachi-    ion bzw. das 4,5-Bis-(2'-ss-methoxyäthylamidocarbonyl   D'-cyano-äthylenamino)-1,8 dihydroxy-anthrachinon    erwalten.



   Beispiel 103
22,6 Teile 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon werden nit 75 Teilen Orthoameisensäuretriäthylester in 300 reilen Nitrobenzol bei   150-1900    C in das Tetrakis   orrnimido-Derivat    übergeführt, mit 39 Teilen Cyan    ssigsäuremethylester    versetzt und bei   150-2000    C bis   rur    Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Nach dem Erkalten saugt man ab, wäscht mit Methanol und erhält 55,8 Teile   1,4,5,8-Tetrakis-(2'-methoxycarbonyl-2'-      wyano-äthylenamino)-anthrachinon    = 94   O/o    der Theoie.



   C34H24N8O10 (704,5)
Berechnet N 15,89   0 22,71   
Gefunden N 15,68   0 22,89   
Der Farbstoff lässt sich als rotblaues, licht- und   Lösungsmittelechtes    Pigment für das Einfärben von Kunststoffen einsetzen. Verwendet man anstelle des   Cyanessigs äuremethylesters    26 Teile Malidinitril, so wird das 1,4,5,8-Tetrakis-(2',2'-dicyanoäthylenamino)anthrachinon erhalten. Setzt man anstelle des Cyanessigsäuremethylesters 45 Teile Cyanessigsäuredimethylamid ein, so wird das als rotblaues Pigment verwendbare   1 ,4,5,8-Tetrakis-(2'-dimethylamidocarbonyl-2'    cyano-äthylenamino)-anthrachinon gewonnen.



   Beispiel 104
22,2 Teile 2-N-(Athoxy-formimido)-anthrachinon und 17 Teile Cyanessigsäurebenzylester werden in 100 Teilen Nitrobenzol bei 150-2000 C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung in grünstichig gelben Nädelchen gerührt. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und erhält 29,4 Teile   p-(2-Anthrachinon-    ylamino)-a-cyanoacrylsäurebenzylester =   900/0    der Theorie.



     C25H16N204    (408,3)
Berechnet N 6,87 0 15,68
Gefunden N 6,79 0 15,63
Gemäss Beispiel   lb)    oder 1c) gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern grünstichig gelbe Töne mit sehr guten Echtheiten.



   Beispiel   105-169   
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten   N-(Athoxy-    formimido)-anthrachinonen und Cyanessigestern, Cyanessigsäureamiden oder Malodinitril gemäss Beispiel 104 erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben:

  : Beispiel Farbstoff Farbton
105   ss-(4-Hydroxy-2-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäuremethylester    gelbstichig rot
106   ss-(4-Hydroxy-3-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäuremethylester    rot
107   ss-(4-Methoxy-2-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäuremethylester    orange
108   ss-(5-Nitro-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurebenzylester    marineblau
109   ss-(3-Methoxy-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäureäthylester    blauviolett
110   ss-(3-Phenoxy-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäuremethylester    blauviolett
111   P-(3-Brom-4-amino-i-anthrachinonylamino)       ester blauviolett
112 ss-(3-Cyano-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurephenylester blauviolett   
113   ss-(3-Acetyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-4'-pyridylester    blauviolett
114   ss-(3-Äthoxycarbonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-     äthylester blauviolett
115   ss-(3-(2'-Hydroxyäthylthio)-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacryl-    säuremethylester rotstichig blau
116   ss-(3-Methylsulfonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-     äthylester blaustichig rot
117   ss-(3-Phenylsulfonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäureäthyl-    ester blaustichig
118   ss-(4-Propionylamino-1anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurepropylester    rot
119   ss-(2-Brom-4-p-toluolsulfonylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-     äthylester gelbstichig rot
120   ss-(5,8-Dichlor-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäurebenzylester    blauviolett
121 1,4-Bis-(2'-äthoxycarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-5,8-dihydroxy-anthrachinon blaustichig rot
122 5-(2'-Methoxycarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1,9-thiazolanthron gelb
123 5-(2'-Äthoxycarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1,9-pyrazolanthron gelb
124 5-(2'-Äthoxycarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1,9-anthrapyrimidin gelb
125 4-(2'-Benzyloxycarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1-methyl-1,9-anthrapyridon gelbrot
126   ss-(4-Hydroxy-2-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-dimethylamid    gelbstichig rot
127   ss-(4-Hydroxy-3-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäure-2'-    cyanoäthylamid rot   Beispiel Farbstoff Farbton
128   ss-(4-Methoxy-2-hrom-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-2'.äthoxy-     äthylamid orange
129   ss-(5-Nitro-4-amino-1 -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-pyrrolidid    marineblau
130   ss-(3-Methoxy-4-amino-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacryls äure-bis-(ss-       methoxyäthyl)-amid    blauviolett
131   8-(3 -Phenoxy-4-amino-l-anthrachinonylamino) -a-cyanoacrylsäure-diäthylamid    blauviolett
132   ss-(3-Brom-4-amino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-bis-(ss-    hydroxyäthyl)-amid blauviolett
133   ss-(3-Cyano -4-amino-1-anthracliinonylamino) -a-cyanoacrylsäure-n-butylamid    blauviolett
134  <RTI  

    ID=20.8> ss-(3-Acetyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-benzylamid    blauviolett
135   ss-(3-Äthoxycarbonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-    morpholid blauviolett
136   ss-(3-(2'-Hydroxyäthylthio)-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacryl-    säure-dimethylamid rotstichig blau
137   ss-(3-Methylsulfonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-2'-    hydroxyäthyl-amid blaustichig rot
138   ss-(3-Phenylsulfonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-    methylamid blaustichig rot
139   ss-(4-Propionylamino-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-anilid    rot
140   ss-(2-Brom-4-p-toluolsulfonylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäure-       a > -hydroxyäthoxyäthyl-amid    gelbstichig rot
141   ss-(5,8-Dichlor-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-4'-methoxy-    anilid blauviolett
142   1,4-Bis-(2'-äthylamidocarbonyl-2'-cyanoäthylenamino)-5,8-dihydroxy    anthrachinon blaustichig rot
143 5-(2'-Pyrrolidinocarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1,9-thiazolanthron gelb
144   5-(2'-Morpholinocarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1,9-pyrazolanthron    gelb
145 5-(2'-Thiomorpholinocarbonyl-2'-cyano-äthylamino)-1,9-anthrapyrimidin gelb
146 4-(2'-Bis-(ss-acetoxyäthyl)-aminocarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1-methyl
1,9-anthrapyridon orange
147 ss-(2-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremorpholid grünstichig gelb
148   fl- (2-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacryls äurenitril    grünstichig 

   gelb
149   ss-(4-Hydroxy-2-brom-1-anthrachlnonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril    gelbstichig rot
150   ss-(4-Hydroxy-3-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril    rot
151 ss-(4-Methoxy-2-brom- 1 anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril orange
152   ss-(5-Nitro-4-amino-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril    marineblau
153 ss-(3 -Methoxy-4-amino-1-anthrachinonyl amino)-a-cyanoacrylsäurenitril blauviolett
154   ss-(3-Phenoxy-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäurenitril    blauviolett
155   ss-(3-Brom-4-amino-1 -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril    blauviolett
156   ss-(3 -Cyano-4-amino-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacryls äurenitril    blauviolett
157   ss-(3-Acetyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril    blauviolett
158   ss-(3-Äthoxycarbonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril    blauviolett
159   ss-(3      (2'-Hydroxyäthykhio)4-amino-1   -anthrachinonylamino)--cyano acrylsäure nitril rotstichig blau
160   ss-(3-Methylsulfonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril    blaustichig rot
161   ss-(3-Phenylsulfonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;

  ;-cyanoacrylsäurenitril    blaustichig rot
162   ss-(4-Propionylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril    rot
163   ss-(2-Brom-4-p-toluolsulfonylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-    gelbstichig rot nitril
164   ss-(5,8-Dichlor-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha; 

  ;-cyanoacrylsäurenitril    blauviolett
165   1,4Bis-(2',2'-Dicyano-äthylenamino)-5,8-dihydroxy-anthraehinon    blaustichig rot
166   5-(2',2'-Dicyanoäthylenamino)-1,9-thiazolanthron    gelb
167   5-(2',2'-Dieyano-äthylenamino)-1,9-pyrazolanthron    gelb
168   5-(2',2'-Dicyano-äthylen amino)-1 ,9-anthrapyrimidin    gelb
169 4-(2',2'-Dicyano-äthylenamino)-1-methyl-1,9-anthrapyridon gelbrot
PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen der Formel
EMI20.1     
 worin A einen gegebenenfalls substituierten Anthrachinon rest,   Ri    eine Carboxylestergruppe, eine gegebenenfalls sub stituierte Carboxylamidgruppe oder einen Cyanrest und 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims (1)

  1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Beispiel Farbstoff Farbton 128 ss-(4-Methoxy-2-hrom-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-2'.äthoxy- äthylamid orange 129 ss-(5-Nitro-4-amino-1 -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-pyrrolidid marineblau 130 ss-(3-Methoxy-4-amino-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacryls äure-bis-(ss- methoxyäthyl)-amid blauviolett 131 8-(3 -Phenoxy-4-amino-l-anthrachinonylamino) -a-cyanoacrylsäure-diäthylamid blauviolett 132 ss-(3-Brom-4-amino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-bis-(ss- hydroxyäthyl)-amid blauviolett 133 ss-(3-Cyano -4-amino-1-anthracliinonylamino) -a-cyanoacrylsäure-n-butylamid blauviolett 134 <RTI
    ID=20.8> ss-(3-Acetyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-benzylamid blauviolett 135 ss-(3-Äthoxycarbonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure- morpholid blauviolett 136 ss-(3-(2'-Hydroxyäthylthio)-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacryl- säure-dimethylamid rotstichig blau 137 ss-(3-Methylsulfonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-2'- hydroxyäthyl-amid blaustichig rot 138 ss-(3-Phenylsulfonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure- methylamid blaustichig rot 139 ss-(4-Propionylamino-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-anilid rot 140 ss-(2-Brom-4-p-toluolsulfonylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;
    ;-cyanoacrylsäure- a > -hydroxyäthoxyäthyl-amid gelbstichig rot 141 ss-(5,8-Dichlor-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure-4'-methoxy- anilid blauviolett 142 1,4-Bis-(2'-äthylamidocarbonyl-2'-cyanoäthylenamino)-5,8-dihydroxy anthrachinon blaustichig rot 143 5-(2'-Pyrrolidinocarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1,9-thiazolanthron gelb 144 5-(2'-Morpholinocarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1,9-pyrazolanthron gelb 145 5-(2'-Thiomorpholinocarbonyl-2'-cyano-äthylamino)-1,9-anthrapyrimidin gelb 146 4-(2'-Bis-(ss-acetoxyäthyl)-aminocarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1-methyl 1,9-anthrapyridon orange 147 ss-(2-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremorpholid grünstichig gelb 148 fl- (2-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacryls äurenitril grünstichig
    gelb 149 ss-(4-Hydroxy-2-brom-1-anthrachlnonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril gelbstichig rot 150 ss-(4-Hydroxy-3-brom-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril rot 151 ss-(4-Methoxy-2-brom- 1 anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril orange 152 ss-(5-Nitro-4-amino-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril marineblau 153 ss-(3 -Methoxy-4-amino-1-anthrachinonyl amino)-a-cyanoacrylsäurenitril blauviolett 154 ss-(3-Phenoxy-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;
    ;-cyanoacrylsäurenitril blauviolett 155 ss-(3-Brom-4-amino-1 -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril blauviolett 156 ss-(3 -Cyano-4-amino-1-anthrachinonylamino)-a-cyanoacryls äurenitril blauviolett 157 ss-(3-Acetyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril blauviolett 158 ss-(3-Äthoxycarbonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril blauviolett 159 ss-(3 (2'-Hydroxyäthykhio)4-amino-1 -anthrachinonylamino)--cyano acrylsäure nitril rotstichig blau 160 ss-(3-Methylsulfonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril blaustichig rot 161 ss-(3-Phenylsulfonyl-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;
    ;-cyanoacrylsäurenitril blaustichig rot 162 ss-(4-Propionylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäurenitril rot 163 ss-(2-Brom-4-p-toluolsulfonylamino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;-cyanoacrylsäure- gelbstichig rot nitril 164 ss-(5,8-Dichlor-4-amino-1-anthrachinonylamino)-&alpha;
    ;-cyanoacrylsäurenitril blauviolett 165 1,4Bis-(2',2'-Dicyano-äthylenamino)-5,8-dihydroxy-anthraehinon blaustichig rot 166 5-(2',2'-Dicyanoäthylenamino)-1,9-thiazolanthron gelb 167 5-(2',2'-Dieyano-äthylenamino)-1,9-pyrazolanthron gelb 168 5-(2',2'-Dicyano-äthylen amino)-1 ,9-anthrapyrimidin gelb 169 4-(2',2'-Dicyano-äthylenamino)-1-methyl-1,9-anthrapyridon gelbrot PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen der Formel EMI20.1 worin A einen gegebenenfalls substituierten Anthrachinon rest, Ri eine Carboxylestergruppe, eine gegebenenfalls sub stituierte Carboxylamidgruppe oder einen Cyanrest und
    n eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet dadurch gekennzeichnet, dass man N-(Alkoxyformimidoyl)-anthrachinone der Formel A--N= CH-O-R,I. II worin R2 eine niedere Alkylgruppe bedeutet, mit einem Cyanessigsäureester, einem gegebenenfalls substituierten Cyanessigsäureamid oder Malodinitril kondensiert.
    PATENTANSPRUCH II Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltenen Farbstoffe als Pigmente oder Farbstoffe für synthetische Materialien ausserhalb der Textilindustrie.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man solche Farbstoffe herstellt, deren Anthrachinonrest A vier kondensierte Ringe aufweist.
    2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(l-Anthrachi- nonylamino)-a-cyanoacrylsäurebenzylester herstellt.
    3. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremorpholid herstellt.
    4. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(l-Anthrachi- nonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril herstellt.
    5. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Hydroxy-l- anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurebutylester herstellt.
    6. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Hydroxy-l- anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremorpholid herstellt.
    7. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Hydroxy-l- anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenikil herstellt.
    8. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Hydroxy-l- anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurebenzylester herstellt.
    9. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Methoxy-l- anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurebenzylester herstellt.
    10. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Methoxy-lanthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremorpholid herstellt.
    11. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Methoxy-l anthrachinonylamino)-a-cyanoacryls äurenitril herstellt.
    12. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Phenylami- no-l -anthrachinonylamino)-cl-cyanoacryls äureäthylester herstellt.
    13. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Phenylami no- 1 -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremorpho- lid herstellt.
    14. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Phenylamino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril herstellt.
    15. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Methoxyphe nylamino- 1 -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureät hylester herstellt.
    16. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-Methoxyphe- nylamino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure- morpholid herstellt.
    17. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-p-Methyl phenylamino-l -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäu- reäthylester herstellt.
    18. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(4-p-Methyl phenylamino-1 -anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäu remorpholid herstellt.
    19. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff ss-(l-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-2'-methoxy-äthylester herstellt.
CH436068A 1966-07-27 1967-06-22 Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen CH524664A (de)

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