Verfahren zur Herstellung von Azo-Reaktivfarbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wertvoller neuer Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel
EMI0001.0005
Hierin steht R für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest, A für eine Reaktivgruppe, m steht für die Zahl 2 oder 3 und X für Wasserstoff, einen Halogen-, Nitro- oder Triazolosubstituenten.
Unter Reaktivgruppen A werden bekanntermassen solche Gruppierungen verstanden, die eine oder meh rere reaktive oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulose- materialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Temperatur mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derar tige Reaktivgruppen sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt.
Die im folgenden angegebenen Gruppie rungen stellen daher nur eine Auswahl der möglichen Reaktivgruppen X in den neuen Farbstoffen dar. Ge eignete Reaktivgruppen sind u. a. solche, die minde stens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin-, Diazin-, Triazin-, z.
B. Pyri- din-, Pyrimidin-, Zyridazin-,- Pyrazin-, Thiazin-, Oxa- zin- oder asym. oder sym. Triazinring, oder an ein der artiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankon- densierte Ringe aromatischer Natur aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin-,
Chinazolin-, Chin- oxylin-, Acridin-, Phenazin- und Phenanthridin-Ring- system;
die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substituen- ten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die eine oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankonden- siert enthalten können.
Unter den reaktiven Substitu- enten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einschliesslich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N3), Rho- danido, Thio, Thioäther, Oxyäther,
Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nen nen Mono- oder Dihalogen-sym.-triazinylreste, z. B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methylamino@4-chlortriazinyl-6-, 2-Äthylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ss-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Di-ss-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Arylamino- und subst. Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-S,ulfophenyl)- amino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder Äthoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und subst. Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-,
2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(subst. Aryl)-mercapto- 4-chlortriazinyl-6-, wie 2-(ss-Hydroxyäthyl)-mercapto-4-chlor- triazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(4'-Methyl-phenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2',4'-Dinitro)-phenyl-mercapto- 4-chlortriazinyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidylreste, wie 2,
4-Dichlorpyrimidyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidyl-6-, 2,4-Dichlor-5 nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboalkoxy-pyrimidyl-6-,
2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl- oder -5-carbonyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6rsulfonyl-,
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-caxbonyl-,2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlor pyridazon-6'-yl-1')-phenylsulfonyl- oder -carbonyl-, ss-(4',5'-Dichlor pyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2,
4-dichlor triazinyl-6-)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlor triazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-dimethyl amino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlor triazinyl-6)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlor chinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-di-chlor chinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-,
sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocy- clischen Reste; sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl) sulfonyl-4- chlortriazinyl-6-, 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4- chlor-triazinyl-6r, 2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl-1')- triazinyl-6-;
sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonyl- pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-methyl pyrimidinyl-4, 2-Methyl-sulfonyl-6-äthyl-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methyl- pyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4,
2-Phenyl-sulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl- pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl- pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl- pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6- chlormethyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6- methylpyrimidin-5-sulfonyl,
2-Methylsulfonyl-5-nitro-6- methyl-pyrimidinyl-4-, 2,5,6-Tris-methylsulfonyl- pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4, 2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6- methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methyl-sulfonyl-S-chlor- pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-carboxy- pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4,
2-Methyl-sulfonyl-6-carbomethoxy- pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5- carboxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6- methoxy-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor- pyrimidinyl-4, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6- methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor- pyrimidinyl-4, 2-Carboxynaethylsu,
Ifonyl- 5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)- pyrimidin-4 oder r5-carbonyl-, 2-Ä.thylsulfonyl-6-chlorpyrimidin- 5-carbonyl-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)- pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor 6..methylpyrimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl-;
ammoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie 2-Trimethylammonium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino triazinyl-6-, 2-(N,N-Dimethyl-hydrazinium)-4- phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)- aminotriazinyl-61-, 2-(N'-Isopropyliden-N,N-dimethyl) hydrazinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)
= aminotriazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenyl-aminQ- oder -4-(o-, m- oder p-suIfophenyl)- aminotriazinyl-6R, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(Sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-aza-bicyclo-[2,2,2]-octan oder das 1,2-Bis-aza-bicyclo-[0,3,3]-octan quartär gebunden enthalten,
2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p=sulfophenyl) amina-triazinyl-6- sowie entsprechende 2-Oniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamino-, Ätlhylamino- oder ss-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Äthoxy-, oder Aroxy-,
wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-ArylsulfQnyl-- oder -Alkylsulfonylbenz- thiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Athylsulfonyl-benzthiazol- 5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-,
2-Phenylsulfonyl- benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden, im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenz-thiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate, 2, Chlorbenz- oxazol-5- oder -6-corbQnyl- oder -sulfonyl-,
2-Chlor- benzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl--, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbo- nyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl,
Des weiteren sind Reaktivgruppen der aliphati- schen Reihe zu nennen, wie Aeryloyl-, Mono-, Di= oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-CI, -CO-CCl=CH2, -CO-CCl=CH-Hs, -CO-CCl=CH-CH3, ferner -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCI-COOH, ss-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonyl-propionyl-,
3-Äithylsulfonylpropionyl-, ss-Sulfatoäthyl-, ss-Sulfatoäthylaminosulfonyl-, Vinylsulfonyl-, ss-Chloräthylsulfonyl-, ss-Sulfatoäthylsulfonyl-, ss-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-, ss-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-, 3-Sulfatopropionyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonyl-l- oder -sulfonyl-l- und ss-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-Gruppen.
In der allgemeinen 'Formel (I) steht R bevorzugt für Wasserstoff oder einen 1 bis 3 C-Atome enthalten den Alkylrest.
Die \neuen Farbstoffe werden erfindungsgemäss er halten durch Kuppeln einer diazotierten, gegebenen- falls in der angegebenen Weise substituiexten entspre chenden 2 Aminonaphthalin-di- oder -trisulionsäure mit einer Verbindung der Formel
EMI0003.0109
Die Kupplung kann in saurem, wässrigem oder wässrigorganischem Medium erfolgen und greift in p-Stellung zur NH,- Gruppe der Kupplungskomponente an.
Für die Umsetzung geeignete Aminonaphthalin-di oder -trisulfonsäuren sind beispielsweise 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, 2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6-di-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure,
2-(6-Aminonaphthyl-(2)-4,8-disulfon säure)-naphtho-[1,2]-triazol-6-sulfonsäure oder 2-(4-Sulfophenyl)-7-aminonaphtho- [1,2]-triazol-5,9-disulfonsäure. Kupplungskomponenten der Formel (II) werden z.
B. erhalten durch Kondensation von 1,3-Dia@nino- benzol-4-sulfonsäure, die an der !-ständigen Amino- gruppe durch Alkyl- oder Arylreste substituiert sein kann, mit Verbindungen der Formel A-W worin W einen abspaltbaren Substituenten darstellt.
Bei der Umsetzung, die eine Acylierungsrcaktion oder Azinylierungs.reaktion ist, wird nur die zur Sul- fonsäuregruppe p-ständige Aminogruppe in die Grup pierung -N(R)-A übergeführt.
Geeignete Reaktivkomponenten A-W sind bei spielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgrup- pen A zugrunde liegen, d. h. im allgemeinen die Halo- genide oder Sulfonylverbindungen der genannten Acyl- komponenten A.
Aus der grossen Zahl der zur Verfü gung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Trihalogen-sym.-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und -mono- subst.-amino-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6@-Dichlor-4(o-,
m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2',3'-, -2',4'-,-3',4'- oder -3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogenalkoxy- und aryloxy-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-methoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin,
Dihalogen-alkylmer- capto- und -arylmercapto-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthyhnercapto-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin;
Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalogenpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder -Difluor-pyrimidin,2,4,
6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder 5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin,
2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbons.äurechlorid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5- carbonsäurechlorid, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5- carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid;
Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor- 6-methylpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonylpyrimidin, 2,6, Bis-methylsulfonyl-4,5-di-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5- sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6- methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6- methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6- chlormethylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5- sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6- methylpyrimidin, 2,4,5,6-Tetra-methylsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6- dimethylpyrimidin, 2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6- methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5- chlorpyrimiäin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6- carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6- carbomethoxypyrimidin, ,2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5- carbonsäure, 2 Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6- methoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Methyl-sulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6- methyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5- brompyrimidin,
2-Methyl-sulfonyl-4-chlor-5-brom-6- methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl- 5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlor pyrimidin, 2-Phenyl-sulfonyl-4,5-dichlor-6- methylpyrimidin, 2-Carboxymethylsulfonyl- 4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin- 4- oder -5-carbonsäurechlorid,
2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin 4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl) pyrimidin- 4-carbonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5- carbonsäurechlorid;
weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind bei spielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-trichlor-methylsulfonylpyridazin, 3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazm, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfo phenylamino)-1,3,5-triazin 2,
4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methyl anilino-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy- 1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin, 2,4-Bis-trichlormethyl- sulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxymethyl- sulfonylchinolin, 2,6-Bis-(Methylsulfonyl)
-pyridin-4- carbonsäurechlorid und 1-(4'-Chlorcarbonylphenyl- oder 2'-chlorcarbonyläthyl)-4,5- bis-methylsulfonyl-pyridazon-(6); weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit be weglichem Halogen sind u. a. - 2- oder 3-Monochlorchinoxalin- 61-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Mono-bromchinoxalin-6- carbons:
äurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 2,3-Dichlorchinoxalin.-6- carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäure bromid oder -6-sulfonsäurebromid, 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäure chlorid oder -6-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,
4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromver bindungen, 2- oder 3- oder 4-(4', 5'-Dichlorpyridazon- 6'-yl-1')-phenylsulfonsäurechlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ss-(4', 5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')- äthylcarbonsäurechlorid, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung.
N-Methyl-N-(2,4-Dichlortriazinyl-6)- carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylamino- triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino- triazinyl-6#)-carbamidsäurechlorid, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlor triazinyl-6)-amino-acetylchlorid, N-Methyl-, N-Äthyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl)
-aminoacetyl- chlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl- benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-,
Äthylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -6-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden, im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthia- zol-Derivate, 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol- 4-carbonsäurechlorid,
2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromde rivate, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6- carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromde rivate, 2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid@ sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)
-5-carbonsäure chlorid oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäure chlorid und die entsprechenden Bromderivate.
Aus der Reihe der aliphatischen oder araliphatischen Reäktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen: 1-Chlormethylbenzol-4-sulfonsäurechlorid, Acrylsäurechlorid, Mono-, Di- oder Trichloracrylsäurechlorid, 3-Chlorproprionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Methylsulfonylpropionsäurechlorid, 3-Äthylsulfonylpropionsäurechlorid, 3-Chloräthansulfochlorid,
2-Chloracetylchlorid, Chlormethansulfochlorid, 2,2,3,3; Tetrafluorcyclobutan-l- carbonsäurechlorid, ss-(2,2,3,3, Tetrafluoryclobutyl-l-)- acrylsäurechlorid.
Weitere geeignete Reaktivkomponenten sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt und brauchen daher nicht gesondert aufgeführt zu werden.
Eine Gruppe besonders wertvoller verfahrensge- mäss erhältlicher Farbstoffe entspricht der Formel
EMI0005.0104
Hierin setht Y für H oder N02, n für die Zahl 0 oder 1 und A' für einen in 2- oder 4-Stellung gebunde nen Pyrimidin-1,3-Rest, der 1 oder 2 abspaltbare Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-,
Aralkyl-sulfonyl- oder Heterosulfonylreste aufweist und der weitere Substitu- enten enthalten kann.
Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Reaktivfaxb- stoffe, die sich hervorragend für das Färben und Be drucken von cellulosehaltigen Materialien, insbeson dere von nativer und regenerierter Cellulose eignen, wobei die Farbstoffe in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Anwendung von er höhter Temperatur aufgebracht werden. Man erzielt Färbungen und Drucke mit hervorragenden Echtheits eigenschaften, insbesondere sehr guten Nass- und Lichtechtheiten.
Die Farbstoffe eignen sich des weiteren zum Fär ben und Bedrucken NH-Gruppen enthaltender Mate rialien, insbesondere von Wolle, Seide und syntheti schen Superpolyamidfasem. Man färbt hier in schwach saurem Medium und erhöht den pH-Wert des Färbeba des gegen Ende der Färbung auf beispielsweise pH 6,5 bis 8,5.
<I>Beispiel</I> 19 Gewichtsteile 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure werden in 200 Volumteilen Wasser von 60 C mit Natriumcarbonatlösung bei pH 6 gelöst. Bei 6<B>0</B> C werden in diese Lösung 25 Gewichtsteile 2-Methylsul- fonyl-4,5-Dichlor-6-methylpyrimidin eingetragen und der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Eintropfen von 200% iger Natriumcarbonatlösung bei 5 bis 6 ge halten. Nach beendeter Kondensation wird das.
Reak tionsprodukt durch Zugabe von 60 Gewichtsteilen Natriumchlorid abgeschieden und als hellgelbe Paste isoliert.
Dieses Kondensationsprodukt wird in 400 Volum- teilen Wasser von 40 C gelöst, nach Zugabe von wenig Aktivkohle und Kieselgur filtriert und das Filtrat durch Zugabe von Eis auf 10 bis 15 C abgekühlt.
In diese Lösung wird die nach üblichen Methoden zu er haltende Lösung der Diazoniumverbindung aus 38-,3 Gewichtsteilen 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure in 450 Volumteilen Wasser gegeben und das Gemisch mit 140 Volumteüen einer 20 %igen Natriumacetatlö- sung versetzt. Die Kupplung verläuft bei pH 4 rasch und vollständig. Nach 15 Minuten scheidet sich. der Farbstoff kristallin ab.
Er wird isoliert und bei 60 C im Vakuum getrocknet. Der erhaltene Monoazofarb- stoff entspricht der Formel
EMI0006.0024
und stellt getrocknet ein orangefarbenes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Färbe löst und Baum wolle nach den üblichen Techniken des Reaktivdruk- kes oder der Reaktivfärbung in rotstickig gelben Tönen färbt.
Verwendet man in diesem Beispiel anstelle der 2 Amino-naphthaln-4,:6,8-trisulfonsäure äquivalente Mengen der 2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, der 2 Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure oder der 6-Nitro- 2-aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure oder äquivalente Mengen der Diazoverbindungen der Formeln
EMI0006.0036
so erhält man bei analoger Verfahrensweise Reaktiv farbstoffe, die sich in Wasser mit gelber Farbe lösen und auf Baumwolle in Gegenwart säurebindender Mit tel rotstickig gelbe Drucke oder Färbungen liefern.
Setzt man in den Verfahren dieses Beispiels an stelle von 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyri- midin jeweils äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Reaktivkomponenten ein, so er hält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle nach den bekannten Techniken der Reak- tivfärbung echt in gelben Tönen färben:
2,4,6-Trichlortriazin-1,3,5 2,4-Dichlor-6-aminotriazin-1,3,5 2,4-Dichlor-6-methylaminotriazin-1,3,5 2,4-Dichlor-6-oxyäthylaminotriazin-1,3,5 2,4-Dichlor-6-phenylaminotriazin-1,3,5 2,4-Dichlor-6-o- oder -m- oder -p-sulfophenylamino- triazin-1,3,5 2,4-Dichlor-6-N-methyl-N-phenylaminotriazin-1,3,5 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin-1,3 2,4,6-Trichlorpyrimidin-1,3 2,
4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid 2-Methylsulfonyl-4-Chlorpyrimidin-5- carbonsäurechlorid 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid 1,4-Dichlorphthalazixi-6-carbonsäurechlorid 2,
3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol- 4-carbonsäurechlorid 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin 2-Methylsulfonyl-4-chlorchinazolin 2,4-Bis-methylsulfonyl-6- chlorpyrimidin 2-Methylsulfonyl-4-chlor- 5-cyan-6-methoxypyrimidin 2-Methylsulfonyl-4-chlor- 6-carbomethoxypyrimidin 2-Methylsulfonyl-4-chlor pyrimidin-6-carbonsäure 2,4,
6-Trifluorpyrimidin 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin 2-Carboxymethylsulfonyl-4- chlor-6-methylpyrimidin 2-Trichlormethylsulfonyl-4- chlor-6-methylpyrimidin 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin (kondensiert mit der -NH,7 Gruppe in 4-Stellung des Pyrimidinringes) 2,4-Dichlor-6-(3'-carboxy phenylamino)-triazin-1,3,5