CH495464A

CH495464A - Verfahren zum Färben oder Bedrucken cellulosehaltiger Textilmaterialien mit reaktiven Azofarbstoffen

Info

Publication number: CH495464A
Application number: CH1523367A
Authority: CH
Inventors: Karl-Heinz Dr Schuendehuette
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1966-12-09
Filing date: 1967-10-31
Publication date: 1970-05-15
Also published as: GB1150978A; DE1644186A1; NL6716036A; ES348051A1; DE1644186B2; CH1523367A4; BE707722A

Description


  
 



  Verfahren zum Färben oder Bedrucken cellulosehaltiger Textilmaterialien mit reaktiven Azofarbstoffen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken cellulosehaltiger Textilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man Reaktivfarbstoffe der Formel
EMI1.1     
 verwendet, worin R für Wasserstoff oder einen Alkyl oder Arylrest, A für eine Reaktivgruppe, X für Wasser stoff, einen Halogen-, Nitro- oder Triazolosubstituenten und m für die Zahl 2 oder 3 stehen.



   Aus der französischen Patentschrift Nr.   1 445 638,    der schweizerischen Patentschrift Nr. 397 597 und der
USA-Patentschrift Nr.   2 895 785    sind Farbstoffe be kannt, bei denen ein   sulfonsäuregruppenhaltiger   
Naphthalinrest über eine Azogruppe mit einem Phenyl rest, der eine resp. zwei über Aminostickstoff gebundene
Reaktivgruppen trägt, verbunden ist. Diese bekannten
Farbstoffe sind jeweils bezüglich Applikation und/oder
Konstitution von den vorliegend verwendeten Farbstoffen recht verschieden. Überdies wurde festgestellt, dass die erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffe eine wesentlich höhere Farbstärke zeigen.



   Unter Reaktivgruppen A (siehe obige Formel) werden bekanntermassen solche Gruppierungen verstanden, die eine oder mehrere reaktive oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter
Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermö gen. Derartige Reaktivgruppen sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt. Die im folgenden angegebenen
Gruppierungen stellen daher nur eine Auswahl der mög lichen Reaktivgruppen A in den neuen Farbstoffen dar.



   Geeignete Reaktivgruppen   sdnd    u. a. solche, die min destens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder
6gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin-, Diazin-, Triazin, z. B. Pyridin-,
Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazins oder asym. oder sym.

  Triazinring, oder ein der artiges Ringsystem, welches einen oder mehrere    ankondensierte    Ringe aromatischer Natur aufweist, wie ein   Chinolän-,    Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chin oxalin-, Acridin-, Phenazin- und   Phenanthridin-Ring-    system; die 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die eine oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können. Unter den reaktiven Substituenten am Heterozyklus sind beispielsweise zu erwähnen: Halogen   (C1,    Br oder F), Ammonium, einschliesslich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N3), Rhodanido, Thio, Thio äther, Oxyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure.

  Im   einzel-    nen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-sym.-triazinylreste, z. B.



      2,4-Dichlortriazinyl-6-,   
2-Amino-4-chlortriazinyl-6-,    2-Allkylamino-4-chlortriazinyl-6-,    wie    2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-,       2-Athylamino-    oder 2-Propylamino-4-chlor    triazinyl-6-,
2-,B-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Di-fl-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6    und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester,
2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,  2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-,   2-Arylamirro-    und subst. Arylamino-4-chlor    triazinyl-6-,    wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-,   2-(o-,    m- oder p-Sulfophenyl)-amino-4-chlor.



   triazinyl-6-, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder -Äthoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-,   2-Aryloxy-    und   subst.      Aryloxy-4-chlor-       triazinyl-6-, wie    2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-,   2-(o-,    m- oder   p-Methyl-    oder   Methoxyphenyl)    oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder
2-(subst, Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-(ss-Hydroxyäthyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2',4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, Mono-,

   Di-   odler      Trihalogenpyrimidylreste,    wie 2,4-Dichlorpyrimidyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder   -5-methyl-    oder    -5-carboxymethyl-    oder   -5-carboxy-    oder    -5-cyano-      oder      -5-vinyl-    oder   -5-sulfo-    oder
5-mono-,   -di    oder -trichlormethyl- oder  -5-carblkoxy-pyrimidyl-6-,   2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-,    2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlopryrimidin-5-sulfonyl- oder -5-carbonyl-,

   2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-,   2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-,    2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 1 ,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder   -6-carbonyl-,    2,4-Dichlorchinazolin-7- oder   -6-sulfonyl-    oder  -carbonyl-,

   2-   cder      3    oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')- phenylsulfonyl- oder -carbonyl-, ss-(4',5-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6) carbamyl-, N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)    carbamyl-,    N-Methyl-oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6) aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl) aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl) aminoacetyl-, sowie die   entsprechenden    Brom und   Fluorderivate    der oben erwähnten chlorsubstituierten,   heterocycli-    schen Reste;

  ;   sulfonylgruppenhaltige      Triazinreste,    wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl-1')-triazinyl-6-;   sulfonylgruppenhaltige      Pyrimidinringe,    wie   2-Carboxymethylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4,    2-Methylsulfonyl-6-äthylpyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonylpyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4, 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-Trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4,

   2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethyl pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin
5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methylpyrimidinyl-4,   2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrimidinyl-4,    2-Methylsulfonyl-5,6-dimethylpyrimidinyl-4, 2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-carboxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-sulfopyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-carboxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-brompyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4,

   2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- und    -5-carbonyl-,      2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-    oder    -5warbonyl-,    2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin
5-sulfonyl- oder   -carbonyl-;

  ;      ammoniumgruppenhalbige      Tr,iazinringe,    wie 2-Trimethylammonium-4-phenylamino- oder    -4-(o-,    m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(N,N-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino- oder    -4-(o-,    m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(N'-Isopropyliden-N,N-dimethyl)-hydrazinium    4-phenylamino      oder-4-(o-,    m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Amino piperidinium-4-phenylamino- oder   -s(o-,    m oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 

   ferner 4-Phenylamino- oder 4-(Sulfophenylamino)-triazinyl    6-Reste,    die in   2-Stellung    über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-azabicyclo-[2,2,2]-octan oder das 1   ,2-Bis-azabicyclo-[0,3,3]-octan    quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6sowie   enbsprechende    2-Oniumtriazinyl-6-Reste, die in   4-Stellung    durch   ALkylamino-,    wie  
Methylamino-,   Athylamino-    oder    ss-Hydroxyäthylamino-,    oder    Aikoxy-,    wie   Methoxy    oder   Athoxy-,    oder
Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxygruppen substituiert sind;

  ;
2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl oder  -5- oder -6-sulfonyl-,
2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5 oder   -6-carbonyl    oder -5- oder   -6-suffonyl-,    wie
2-Methylsulfonyl- oder   2-Äthylsuifonylbenzthiazol-5-    oder   -6-sulfonyl-    oder -carbonyl-, 2-Phenyl sulfonyibenzthiazol-5- oder -6-sulfonyl oder -carbonyl und die entsprechenden,

   im ankondensierten
Benzolring Sulfogruppen enthaltenden
2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder  -sulfonyl-Derivate,
2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonyl- oder  -sulfonyl-,    2-Chlorbenzimidazol-5-    oder -6-carbonyl- oder  -sulfonyl-,
2-Chlor-1-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl oder -sulfonyl-,
2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl- oder  -4- oder -5-sulfonyl-,
N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin
5-carbonyl,
Des weiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl-, wie  -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl-CH2,    -CO-CCL=CH-CH3,    ferner  -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH,  ss-Chlorpropionyl, 3-Phenylsulfonylpropionyl-,
3-Methylsulfonylpropionyl-,
3-Äthylsulfonylpropionyl-,  ss-Sulfatoäthyl-,

   ss-Sulfatoäthylaminosulfonyl-,
Vinylsulfonyl-,   p-Chloräthylsulfonyl-,       p-Sulfatoäthylsulfonyl-,     ss-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-,  ss-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-,
3-Sulfatopropionyl-,
2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonyl-1- oder  -sulfonyl-1- und  ss-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloylgruppen.



   In der allgemeinen Formel   (l)    steht R bevorzugt für Wasserstoff oder einen 1 bis 3 C-Atome enthaltenden Alkylrest.



   Die neuen Farbstoffe werden z. B. erhalten durch Kuppeln einer diazotierten, gegebenenfalls in der angegebenen Weise substituierten 2-Aminonaphthalin-dioder -trisulfonsäure mit einer Verbindung der Formel
EMI3.1     

Die Kupplung kann in saurem, wässrigem oder wässrigorganischem Medium erfolgen und greift in p-Stellung zur NH2-Gruppe der Kupplungskomponente an.

  Für die Umsetzung geeignete   Aminonaphthalin-di-    oder -trisulfonsäuren sind beispielsweise
2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure,
2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-4,7-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure,
2-(6-Aminonaphthyl-[2]-4,8-disulfonsäure) naphtho-[1.2]-triazol-6-sulfonsäure oder
2-(4-Sulfophenyl)-7-aminonphtho-[   1 ,2-triazol-   
5 ,9disulfonsäure.



   Kupplungskomponenten der Formel (II) werden z.



  erhalten durch Kondensation von   1 ,3-Diaminobenzól-    4-sulfonsäure, die an der   ständigen    Aminogruppe durch Alkyl- oder Arylreste substituiert sein kann, mit Verbindungen der Formel
A-W worin W einen abspaltbaren Substituenten darstellt.



   Bei der Umsetzung, die eine Acylierungsreaktion oder Azinylierungsreaktion ist, wird nur die zur Sulfonsäuregruppe   p-ständige    Aminogruppe in die Gruppierung -N(R)-A übergeführt.



   Geeignete Reaktivkomponenten A-W sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen A zugrunde liegen, das heisst im allgemeinen die Halogenide oder Sulfonylverbindungen der genannten Acylresp. Azinylkomponenten A. Aus der grossen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt:

  :    Trihalogen-sym.-triazine,    wie
Cyanurchlorid und Cyanurbromid,
Dihalogenmonoamino- und -mono-subst.-amino sym.-triazine, wie
2,6-Dichlor-4-aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin,    2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin,   
2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin,    2,6-Dichlor-4-(o-,    m- oder p-sulfophenyl) aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(2',3'-, -2',4'-, -3',4'- oder  -3'.5'-disulfophenyl)-aminotriazin,    Dihalogenalkoxy-    und -aryloxy-sym.-triazine, wie    2, 6-Dichlor-4-methoxytriazin,
2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin,   
2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin,
2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl) oxytriazin,
Dihalogenalkylmercapto- und -arylmercapto sym.-triazine,

   wie
2,6-Dichlor-4-äthylmercaptotriazin,
2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin,
2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin;
Tetrahalogenpyrimidine, wie
Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluorpyrimidin,
2,,6-Trihalogenpyrimidine, wie
2,4,6-Trichlor-,   -Tribrom    oder   Trifluor-pyrimidin,   
Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom oder -Difluor-pyrimidin,
2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl oder  -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy oder -5-carboxymethyl- oder    -5-mono-,    -di- oder -trichlormethyl- oder  -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder    -5-cyano-    oder   -5-vinyl-pyrimidin,     2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,

   2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid; Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonylpyrimidin, 2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfon säurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlormethyl pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin
5-sulfonsäurechlorid,

   2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,5,6-Tetramethylsulfonylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin, 2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxy pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methytlpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,

   2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder  -5-carbonsäurechlorid, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyimidin-4- oder  -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbon säurechlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder  -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid oder  -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin
5-carbonsäurechlorid;

   weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonylpyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-trichlormethylsulfonylpyridazin, 3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazin,   2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-
1,3,5-tT,iazin,    2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino    1,3,5-triazin,    2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy
1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxymethylsulfonylchinolin,

   2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyridin-4-carbon säurechlorid und 1-(4'-Chlorcarbonylphenyl- oder 2'-chlorcarbonyl  äthyl)-4,5-bis-methylsulfonyl-pyridazon-(6); weitere heterocyclische   Reaktivkomponlenten    mit beweglichem Halogen sind u. a.



  2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Monobromchinoxalin-6-carbonsäure bromid oder   -6-sulfonsäurebromid,    2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder    -6-sulfonsäurechlorid,    2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder  -6-sulfonsäurebromid, 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid oder  -6-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die   entsprechenden    Bromverbindungen,   2      oder    3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-    phenylsulfonsäurechlorid    oder -carbon säurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ss-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-l')-äthyl carbonsäurechlorid,

   2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende   Bromverbindung,    N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)    carb amids äurechlorid,    N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6-)    carbamidsäurechlorid,    N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6) carbamidsäurechlorid, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6),    aminoacetylchlorid,      N-Methyl-,      N-Athyl-    oder   N-Hydroxyäthyl-   
N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder  -6-carbonyl)-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder   -6-sulfonsäurechlorid    und die entsprechenden Bromverbindungen, 

   2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5 oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder  -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfon säurechlorid oder -5- oder -6-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden, im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate, 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbon    säurecElorid,         2-Chlorbenzoxazol-5-    oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate,
2-Chlorbenzimidazol-5 oder   -6-carbonsäurechlorid    oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate,    2-C:

  :hlor-1-methylbenzimidazol-5-    oder -6-carbon säurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate,    2-Chlor-4-methylthiazol-(l ,3)-5-carbonsäurechlorid    oder   -4- oder -5-sulfonsäurechlorid,       2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid    und die entsprechenden Bromderivate.



   Aus der Reihe der aliphatischen oder araliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen:
1-Chlormethylbenzol-4-sulfonsäurechlorid,
Acrylsäurechlorid,
Mono-,   Di-    oder Trichloracrylsäurechlorid,
3 -Chlorpropionsäurechlorid,
3-Phenylsulfonylpropionsäurechlorid,
3 -Methylsulfonylpropionsäurechlorid,
3   Äthylsulfonyipropionsäurechlorid,       3-Chloräthansulfochlorid, Chlormeth ansulfochlorid,   
2-Chloracetylchlorid,    2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-l-carbonsäurechlorid,  ss-(2,2,3 ,3-Tetrafluorcyclobutyl- 1 )-acrylsäurechlorid.   



   Weitere geeignete Reaktivkomponenten sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt und brauchen daher nicht gesondert aufgeführt zu werden.



   Eine Gruppe besonders wertvoller verfahrensgemäss erhältlicher Farbstoffe entspricht der Formel
EMI5.1     

Hierin steht Y für H oder   NO2,    n für die Zahl 0 oder
1 und A' für einen in 2- oder 4-Stellung gebundenen   Pyrimidin-1,3-Rest,    der 1 oder 2   abspaltbalre    Alkyl   sulfonyl-.    Arylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl- oder Heterosulfonylreste aufweist und der weitere Substituenten ent halten kann.



   Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Reaktivfarb stoffe, die sich hervorragend für das Färben und Be drucken von cellulosehaltigen Textilmaterialien, insbe sondere aus nativer und regenerierter Cellulose eignen, wobei die Farbstoffe in der Regel in Gegenwart säure bindender Mittel und gegebenenfalls unter Anwendung von erhöhter Temperatur aufgebracht werden. Man er zielt Färbungen und Drucke mit hervorragenden Echt heitseigenschaften, insbesondere sehr guten Nass- und Lichtechtheiten .



   Die Farbstoffe eignen sich des weiteren zum Färben und Bedrucken NH-Gruppen enthaltender   Textilmateria-    lin, insbesondere aus Wolle, Seide und synthetischen
Superpolyamidfasern. Man färbt hier in schwach saurem
Medium und erhöht den pH-Wert des Färbebades gegen
Ende der Färbung auf beispielsweise pH 6,5 bis 8,5.



   Beispiel
19 Gewichtsteile   1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure    werden in 200 Volumteilen Wasser von   600 C    mit Natriumcarbonatlösung bei pH 6 gelöst. Bei 600 C werden in diese Lösung 25 Gewichtsteile 2-Methyl sulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin eingetragen und der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Eintropfen von   20 % iger    Natriumcarbonatlösung bei 5 bis 6 gehalten. Nach beendeter Kondensation wird das Reaktionsprodukt durch Zugabe von 60 Gewichtsteilen Natriumchlorid abgeschieden und als hellgelbe Paste isollert.



   Dieses Kondensationsprodukt wird in 400 Volumteilen Wasser von 400 C gelöst, nach Zugabe von wenig Aktivkohle und Kieselgur filtriert und das Filtrat durch Zugabe von Eis auf 10 bis 150 C abgekühlt. In diese Lösung wird nach üblichen Methoden zu erhaltende Lösung der Diazoniumverbindung aus 38,3 Gewichtsteilen 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure in 450 Volumteilen Wasser gegeben und das Gemisch mit 140 Volumteilen einer 20 % igen Natriumacetatlösung versetzt. Die Kupplung verläuft bei pH 4 rasch und vollständig. Nach 15 Minuten scheidet sich der Farbstoff kristallin ab. Er wird isoliert und bei 600 C im Vakuum getrocknet.

  Der erhaltene Monoazofarbstoff entspricht der Formel
EMI5.2     
 und stellt getrocknet ein orangefarbenes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle nach den üblichen Techniken des Reaktivdruckes oder der Reaktivfärbung in rotstichig gelben Tönen färbt.



   Verwendet man in diesem Beispiel anstelle der 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, äquivalente Mengen der   2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure,    der 2   Aminonaphthalin-6,8sulfonsäure    oder der 6-Nitro
EMI5.3     
  2-aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure oder äquivalente Mengen der Diazoverbindungen der Formeln so erhält man bei analoger Verfahrensweise Reaktivfarbstoffe, die sich in Wasser mit gelber Farbe lösen und auf Baumwolle in Gegenwart   säurebindender    Mittel rotstichig gelbe Drucke oder Färbungen liefern.



   Setzt man in den Verfahren dieses Beispiels anstelle von   2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin    jeweils äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Reaktivkomponenten ein, so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle nach den bekannten Techniken der Reaktivfärbung echt in gelben Tönen färben:

  :
2,4,6-Trichlortriazin-1,3,5,
2,4-Dichlor-6-aminotriazin-1 ,3,5,
2,4-Dichlor-6-methylaminotriazin-1 ,3,5,
2,4-Dichlor-6-oxyäthylaminotriazin-1,3,5,
2,4-Dichlor-6-phenylaminotriazin-1,3,5,
2,4-Dichlor-6-o- oder -m- oder -p-sulfophenyl    aminotriazin-1,3,5,   
2,4-Dichlor-6-N-methyl-N-phenylaminotriazin-1,3,5,
2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin-1 ,3,
2,4,6-Trichlorpyrimidin-1   ,3,   
2,4-Dichlorpyrimidin-5 -carbonsäurechlorid,    2-Methylsulforryl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure    chlorid,
2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid,
2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid,    2-Methylsulfonyl    oder   2-Sithylsulfonyl-    benzthiazol-5- oder   -6-carbonsäurechlorid    oder  -sulfonsäurechlorid,
1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid,
2,3 

   -Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid,
3   ,5-Bis-met3hylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäure    chlorid,    2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin,
2-Methylsulfonyl-4-chlorchinazolin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin,   
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxy pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxy pyrimidin,    2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-6-carbonsäure,
2,4, 6-Trifluorpynimidin,   
2-Methylsulfonyl-4,   6-dichlorpyrimidin,   
2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlor-6-methyl pyrimidin,    2-Trichlormethyl sulfonyl-4-chlor- 6-methyl    pyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin (kondensiert mit der    -NH2-Gruppe    in 4-Stellung des Pyrimidinringes),    2,4-Dichlor-6-(3'-carboxyphenylamino)-triazin-1,3,5 .   



   PATENTANSPRUCH I
Verfahren zum Färben oder Bedrucken cellulosehaltiger Textilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man Reaktivfarbstoffe der Formel
EMI6.1     
 verwendet, worin R für Wasserstoff oder einen Alkyloder Arylrest, A für eine   Reaktivgruppe,    X für Wasserstoff, einen Halogen-, Nitro- oder Triazolosubstituenten und m für die Zahl 2 oder 3 stehen.

 

   UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart säurebindender Mittel färbt oder bedruckt und die Farbstoffe gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur auf die Textilmaterialien einwirken lässt.



   2. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Reaktivfarbstoffe der Formel
EMI6.2     
 verwendet, worin Y für H oder NO2 steht, n die Zahl 0 oder 1 bedeutet und A' für einen in 2- oder 4-Stellung gebundenen   Pyrimidin-1,3-Rest    steht, der 1 oder 2 abspaltbare Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl oder   Heberosulfonylreste    aufweist und der weitere Substituenten enthalten kann.



      PATENTANSPRUCH II   
Nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I gefärbte oder bedruckte cellulosehaltige Textilmaterialien.

Claims

UNTERANSPRUCH

3. Textilmaterialien nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus nativer oder regenerierter Cellulose bestehen.

Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke Schweizerische Patentschrift Nr. 397 597 Französische Patentschrift Nr. 1 445 638 USA-Patentschrift Nr. 2 895 785