CH487862A - Verfahren zur Herstellung neuer Diphenylsulfide - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer DiphenylsulfideInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung neuer Diphenylsulfide
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Verbindungen der Formel I. worin R, für ein niederes Alkyl steht. R., einen niederen aliphatischen Acylrest und Hal Chlor oder Brom bedeuten.
Erfindungsgemäss gelant man zu Verbindungen der Formel f, indem man Verbindungen der Formel II, worin R,. R-, und Hal obige Bedeutung besitzen. oxidiert.
Beispielsweise geht man so vor, dass man Verbindungen en der Formel 11 in einem unter den Reaktionsbedin gungen inerten organischen Lösungsmittel. z. B. Äthanol, löst und die erhaltene Lösung bei Temperaturen zwischen 50 und 100 , vorzugsweise bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, während 5-10 Stunden tropfenweise mit Wasserstoffperoxid in etwa 12,5 igem Überschuss versetzt und anschliessend noch während 5-10 Stunden bei gleicher Temperatur reagieren lässt.
Die hierbei erhaltenen Verbindungen der Formel I werden anschliessend, z. B. durch Eindampfen der Lö sung und Zusatz eines Fallungsmittels, z. B. Aceton, aus dem erhaltenen Rückstand isoliert und anschliessend durch L-mkristallisieren aus einem unter den herrschenden Bedingungen inerten organischen Lösungsmittel, z. B. einem Gemisch von Essigester und Tsopropyläther, gereinigt.
In den nachfol,, enden Beispielen, welche die Aus tührung des Verfahrens erläutern, die Erfindung aber in keiner Weise einschranken sollen, erfolgen alle Tempe raturangaben in Celsiusgraden und sind korrigiert.
EMI1.1
EMI1.2
Beispiel I :
S-Methyl-S'-(2'-chlorphenyl)-3-acetamino dithiohydrochinon-S-oxid
Zu einer am Rückfluss kochenden Lösung von 84, 5 g S-Methyl-S'- (2'-chlorphenyl)-3-acetamino-dithiohyd rochi- non in 300 ccm Athanol werden unter Rühren während
10 Stunden 28 cm Wasserstoffperoxid 40ioig hinzugetropft und das dabei erhaltene Reaktionsgemisch weitere 4 Stunden gekocht. Anschliessend wird im Vakuum eingeengt, der dabei erhaltene Rückstand mit 300 ccm Aceton versetzt und gekühlt. Nach dem Abfiltrieren des erhaltenen Niederschlages wird dieser aus 250 ccm Essigester/Isopropyläther (3 1) kristallisiert. Das erhaltene reine S-Methyl-S'- (2'-chlorphenyl)-3-acetamino-dithiohy- drochinon-S-oxid hat den Smp. 100 -102 .
Beispiel 2 :
S-Methyl-S'-(2-bromphenyl)-3-formamido dithiohydrochinon-S-oxid
Zu einer am Rückfluss kochenden Lösung von 53, 1 g S-Methyl-S'- (2-bromphenyl)-3-formamido-dithiohydro- chinon in 250 ccm Athanor werden unter Rühren während 7 Stunden 15,6 ccm Wasserstoffperoxid 34, 5"/oins hinzugetropft und das dabei erhaltene Reaktionsgemisch weitere 6 Stunden gekocht. Nach vollständigem Eindampfen des Reaktionsgemisches erhält man das rohe ölige S-Methyl-S'-(2-bromphenyl)-3-formamido-dith io- hydrochinon-S-oxid. Durch zweimaliges Umkristallisie- ren aus der fünffachen Menge Isopropanol erhält man die reine Verbindung vom Smp. 126-128 .
Das als Ausgangsprodukt verwendete S-Methyl-S' (2-bromphenyl)-3-formamido-dithiohydrochinon wird wic folgt hergestellt :
S-Methyl-S'-(2-bromphenyl)-3-formamido dithiohydrochinon
Ein Gemisch aus 97,8 g S-Methyl-S'-(2-bromphenyl)3-amino-dithiohydrochinon und 400 ccm wasserfreier Ameisensäure wird während I Stunde bei 30O Badtemperatur unter Rühren am Rückfluss zum Sieden erhitzt. Nach dem Stehenlassen über Nacht wird das Reaktionsprodukt abfiltriert und mit Athanol ausgewaschen. Durch Umkristallisieren aus der 3-fachen Volu menmenge Aceton erhält man das reine S-Methyl-S'- (2- bromphenyl)-3-formamido-dithiohydrochinon vom Smp.
115-117 .
Beispiel 3 :
S-Methyl-S'-(2-bromphenyl)-3-acetamido-dithio hydrochinon-S-oxid
Zu einer am Rückffuss kochenden Lösung von 73. 6 g S-Methyl-S'-(2-bromphenyl)-3-acetamido-dithiohydrochi
Claims (1)
- non in 300 ccm Athanol werden unter Rühren während 7 Stunden 22. 0 ccm Wasserstoffperoxid 34, 5"/oig hinzugetropft und das dabei erhaltene Reaktionsgemisch weitere 6 Stunden gekocht. Nach vollständigen1 Eindampfen des Reaktionsgemisches erhält man das rohe oblige S-Methyl-S'- (2-bromphenyl)-3-acetamido-dithiohydrochi- non-S-oxid.Durch zweimaliges Umkristallisieren aus der dreifachen Menge Essigester erhä) t man die reine Verbindung vom Smp. 113-115 PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer Diphenylsulfide der Formel 1, worin R1 für ein niederes Alkyl steht. R, einen niederen aliphatischen Acslrest und Hal Chlor oder Brom bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel II, worin R1, R2 und Hal obige Bedeutung besitzen. oxidiert.UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruh, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Oxidation in einem niederen Alkanol mittels Wasserstoffperoxid durchgeführt wird.
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1967
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH487924A (de) | 1970-03-31 |
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