CH487882A - Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten des Desglucohellebrins - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten des DesglucohellebrinsInfo
- Publication number
- CH487882A CH487882A CH1237869A CH1237869A CH487882A CH 487882 A CH487882 A CH 487882A CH 1237869 A CH1237869 A CH 1237869A CH 1237869 A CH1237869 A CH 1237869A CH 487882 A CH487882 A CH 487882A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- sep
- formula
- desglucohellebrin
- hydrogen
- production
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- HNNFRQFXBWSJBX-UHFFFAOYSA-N 5,14-dihydroxy-13-methyl-17-(6-oxopyran-3-yl)-3-(3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl)oxy-2,3,4,6,7,8,9,11,12,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-10-carbaldehyde Chemical class OC1C(O)C(O)C(C)OC1OC1CC2(O)CCC3C4(O)CCC(C5=COC(=O)C=C5)C4(C)CCC3C2(C=O)CC1 HNNFRQFXBWSJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 101150052147 ALLC gene Proteins 0.000 claims 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DCSLTSSPIJWEJN-UHFFFAOYSA-N (3beta,5beta)-3-[(6-deoxy-4-O-beta-D-glucopyranosyl-alpha-L-mannopyranosyl)oxy]-5,14-dihydroxy-19-oxo-bufa-20,22-dienolide Natural products OC1C(O)C(OC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)C(C)OC1OC(CC1(O)CCC2C3(O)CC4)CCC1(C=O)C2CCC3(C)C4C=1C=CC(=O)OC=1 DCSLTSSPIJWEJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCSLTSSPIJWEJN-YRFFWODSSA-N (3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-3-[(2r,3r,4s,5r,6s)-3,4-dihydroxy-6-methyl-5-[(2s,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-5,14-dihydroxy-13-methyl-17-(6-oxopyran-3-yl)-2,3,4,6,7,8,9,11,12,15,16,17-dodecahydro-1h-cyclopenta[ Chemical compound C=1([C@@H]2[C@@]3(C)CC[C@@H]4[C@@]5(C=O)CC[C@@H](C[C@@]5(O)CC[C@H]4[C@@]3(O)CC2)O[C@@H]2O[C@H]([C@@H]([C@@H](O)[C@H]2O)O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)C)C=CC(=O)OC=1 DCSLTSSPIJWEJN-YRFFWODSSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUTYDOSGHYCQGU-UHFFFAOYSA-N Hellebrin Natural products CC1OC(OC2CCC3(C=O)C4CCC5(C)C(CCC5(O)C4CCC3(O)C2)C6=COC(=O)C=C6)C(OC7OC(CO)C(O)C(O)C7O)C(O)C1O FUTYDOSGHYCQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHMLFPOTZYRDKA-IRXDYDNUSA-N (2s)-2-[(s)-(2-iodophenoxy)-phenylmethyl]morpholine Chemical compound IC1=CC=CC=C1O[C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@H]1OCCNC1 BHMLFPOTZYRDKA-IRXDYDNUSA-N 0.000 description 1
- CTNPHHZPAJYPFO-PDXBGNJTSA-N (3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-3-[(2r,4s,5r,6r)-5-[(2r,3s,4s,5r,6s)-3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-5-[(2s,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-5,14-dihydroxy-13-methyl-17-(5-oxo-2h-furan Chemical compound C1([C@@H]2[C@@]3(C)CC[C@@H]4[C@@]5(C=O)CC[C@@H](C[C@@]5(O)CC[C@H]4[C@@]3(O)CC2)O[C@H]2C[C@@H]([C@@H]([C@@H](C)O2)O[C@@H]2[C@H]([C@H](O)[C@@H](O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H](CO)O2)O)OC)=CC(=O)OC1 CTNPHHZPAJYPFO-PDXBGNJTSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 102100025027 E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Human genes 0.000 description 1
- 101000830203 Homo sapiens E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Proteins 0.000 description 1
- FHIREUBIEIPPMC-UHFFFAOYSA-N K-Strophanthin-beta Natural products O1C(C)C(OC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)C(OC)CC1OC(CC1(O)CCC2C3(O)CC4)CCC1(C=O)C2CCC3(C)C4C1=CC(=O)OC1 FHIREUBIEIPPMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100021980 Mus musculus Letmd1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100498938 Rattus norvegicus Degs2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000747 cardiac effect Effects 0.000 description 1
- 230000002612 cardiopulmonary effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 chlorine hydrocarbon Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- VRIVJOXICYMTAG-IYEMJOQQSA-L iron(ii) gluconate Chemical compound [Fe+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O VRIVJOXICYMTAG-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J19/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 by a lactone ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
<B>.</B> verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten des Desglucohellebrins
EMI0001.0002
Die <SEP> Erfindum, <SEP> betrifft <SEP> ein <SEP> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung
<tb> von <SEP> neuen <SEP> Derivatün <SEP> des <SEP> DcsLIucohellebrin,# <SEP> der <SEP> For <I>niel <SEP> <B>1</B></I>
EMI0001.0003
EMI0002.0001
In <SEP> dieser <SEP> Formel <SEP> bedeuten <SEP> R, <SEP> Wasserstoff, <SEP> <U>R,</U> <SEP> und
<tb> R#, <SEP> die <SEP> #-,Icicii <SEP> oder <SEP> \ers#chieden <SEP> sein <SEP> k('#iiiieii, <SEP> Wasser stoffatoine, <SEP> hz-,toLciisubstituierie <SEP> Alk-vire stü <SEP> odLi- <SEP> zusarninen <SEP> mit <SEP> dein <SEP> benachbarten <SEP> Kohlenstoff atoni <SEP> einen <SEP> <B>5-</B> <SEP> bi#, <SEP> 7-LIlcdrii-,eri <SEP> alic#,
clisclicii <SEP> Rine.
<tb> Die <SEP> neuen <SEP> \'crbiii(ILiiii-#cii <SEP> N\crdeii <SEP> erfiiidLIlli-'S <SEP> <B>2C111äSS</B>
<tb> iii(Iciii <SEP> inan <SEP> lics!-,lucolie)Icbriii <SEP> nilt <SEP> Lithiurn in <SEP> einem <SEP> inerten <SEP> Lb sunusrilittel. <SEP> in <SEP> Tetrah#drofuran. <SEP> Äther <SEP> oder
<tb> Dioxan, <SEP> t-cdtiz;
#,_u( <SEP> <B>und</B> <SEP> die <SEP> erhaltene <SEP> \'crbiiiduii±! <SEP> dcr <SEP> For <B>171C1 <SEP> 11</B>
EMI0002.0002
EMI0002.0003
mit <SEP> einer <SEP> \'crbiiidLiiiL, <SEP> der <SEP> Forniel <SEP> <B>111</B>
EMI0002.0004
EMI0002.0005
in <SEP> GeLcii#%art <SEP> eine" <SEP> wasserüntzIchenden <SEP> Mittels <SEP> umsetzt.
<tb> Falls <SEP> eine <SEP> \crbiiiduiii-, <SEP> erhalten <SEP> \",erden <SEP> soll, <SEP> bei <SEP> der <SEP> R,
<tb> eine <SEP> .-'#cct\.ILruppc <SEP> bedeutet, <SEP> kann <SEP> die <SEP> Hydroxylgruppe
<tb> -OR <SEP> in <SEP> der <SEP> erhaltenen <SEP> Verhindun- <SEP> <B>der</B> <SEP> Formel <SEP> <B>1</B> <SEP> an schli <SEP> c.""cnd <SEP> #,2rc,;
tcrt <SEP> werden.
<tb> <B>Die</B> <SEP> Ujiisc17uiiì <SEP> crfoli2t <SEP> zweckmässi,-, <SEP> bei <SEP> Zimmertern peratur <SEP> oder <SEP> <U>mässig,</U> <SEP> erhöhter <SEP> Temperatur, <SEP> vorzugsweise
<tb> bei <SEP> Temperaturen <SEP> zwischen <SEP> <B>20</B> <SEP> und <SEP> <B>30"C,</B> <SEP> in <SEP> Gegenwart
<tb> eines <SEP> ##-as."erciitzieliendeii <SEP> Mittels. <SEP> Sie <SEP> kann <SEP> in <SEP> einem <SEP> iner ien <SEP> oreanischen <SEP> Usungsmittcl, <SEP> beispielsweise <SEP> in <SEP> einem
<tb> arornatisclien <SEP> Kohlen,#\asserstoff <SEP> oder <SEP> in <SEP> einem <SEP> Chlor kohlünwasserstoff.
<SEP> durch±!cführt <SEP> Aerden, <SEP> vorzugsweise
<tb> ,xird <SEP> jedoch <SEP> ein <SEP> Eibcr,#,clitis" <SEP> der <SEP> Verbindun2 <SEP> der <SEP> For niol <SEP> lil <SEP> ai# <SEP> L(#,#utiLsiiiittel <SEP> verwendet,
EMI0002.0006
Als <SEP> Verbindungen <SEP> der <SEP> Forniel <SEP> <B>111</B> <SEP> können <SEP> Aldehyde
<tb> <B>1 <SEP> - <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> foll-</B>
<tb> und <SEP> Ketone <SEP> <B><I>0*11#_l(2SC171 <SEP> bü*Sp',2;S#%'Ci",C</I></B> <SEP> Prop:
<tb> aldchv,d, <SEP> Chloral, <SEP> Accion <SEP> oder <SEP> CN:
clolic,\aiioii. <SEP> als <SEP> wasser entziehendes <SEP> Mittel <SEP> dient <SEP> \vasserfreies <SEP> Kup fersuffac <SEP> es <SEP> k#innci, <SEP> Iccloch <SEP> au111 <SEP> andere <SEP> Übliche
<tb> entziehende <SEP> Mittel, <SEP> \%lc <SEP> Salzsäure <SEP> oder <SEP> p-Toitioistilfoii säure. <SEP> einLcsetzt <SEP> werden. <SEP> Bei <SEP> dieser <SEP> Reaktion <SEP> \#ci-deri <SEP> <B>die</B>
<tb> cis-ständif-#en <SEP> Hx-dr(ix\lLj-Lippcii <SEP> Iiiii <SEP> Rli#tiiino.,#ci-est <SEP> der
<tb> Verbindun2 <SEP> der <SEP> Forniel <SEP> <B>11 <SEP> b7w.</B> <SEP> ket#disIell.
EMI0002.0007
Die <SEP> nachträgliche <SEP> \'crc#;terLiiiQ <SEP> der <SEP> Hvdrox#ILruppc
<tb> -OR, <SEP> erfolgt <SEP> zwcclniä,#,siL, <SEP> niii <SEP> eincin <SEP> reaktionsfähiecii
<tb> Derivat <SEP> de#Essi±!säure. <SEP> einern <SEP> Es"iisäLir12 halogenid, <SEP> mit <SEP> Acetanhydrid <SEP> oder <SEP> einern <SEP> gernPschten <SEP> An hydrid <SEP> der <SEP> Essigsäure <SEP> riiit <SEP> einein <SEP> Kohlensäurenionoester,
<tb> bei <SEP> Zimmerternperatur <SEP> oder <SEP> <U>mässig,</U> <SEP> erhiihter <SEP> Ternperatur
<tb> in <SEP> einem <SEP> inerten <SEP> Lösunesmittel <SEP> in <SEP> Gc!2eilA.irt <SEP> eines <SEP> säu rebindenden <SEP> Mittels.
<SEP> -#Is <SEP> solche <SEP> können <SEP> aiioreanisclic
<tb> oder <SEP> tertiäre <SEP> oreanische <SEP> Basen <SEP> verwendet <SEP> werden, <SEP> letz tere, <SEP> beispielsweise <SEP> Pvridin, <SEP> künnen <SEP> in <SEP> einem <SEP> entsprechen den <SEP> Überschuss <SEP> #leichzeitiL- <SEP> als <SEP> Lösunesmit(el <SEP> dienen.
<tb> Das <SEP> als <SEP> Ausgangsstoff <SEP> \crmciidete <SEP> DesLIucolicllcbriri
<tb> lässt <SEP> sich <SEP> aus <SEP> Hellibrin <SEP> durch <SEP> Behandlun-L <SEP> mit <SEP> Stro phanthobiase, <SEP> die <SEP> aus <SEP> ciciii <SEP> Sainen <SEP> StrophantLi#, <SEP> conibe
<tb> isoliert <SEP> wird, <SEP> in <SEP> Wasser <SEP> mil <SEP> gerinecm <SEP> T(iitiolzti"alz <SEP> bei
<tb> <B>370C</B> <SEP> erhalten;
<SEP> hierbei <SEP> "\ird <SEP> der <SEP> Glucoscrost <SEP> au" <SEP> dem
<tb> Hellebrinmolekül <SEP> abgospalten <SEP> [siehe <SEP> Scli\"eiz. <SEP> Patent schrift <SEP> Nr. <SEP> <B>257246</B> <SEP> und <SEP> <B>J.</B> <SEP> Schinutz, <SEP> Pharin. <SEP> Acta <SEP> Hcl\.
<tb> <I>22</I> <SEP> <B>373</B> <SEP> (1947)]. <SEP> Hellebrin <SEP> seinerseits. <SEP> das <SEP> ein <SEP> stark <SEP> wirk sames <SEP> Herzp-Ivco",id <SEP> ist, <SEP> kann <SEP> aus <SEP> der <SEP> Droge <SEP> HolleborLi."
<tb> Niger <SEP> L. <SEP> nach <SEP> dern <SEP> Verfahren <SEP> der <SEP> deutschen <SEP> Patent schrift <SEP> Nr. <SEP> <B>605 <SEP> 073</B> <SEP> isoliert <SEP> N\crdeii.
EMI0003.0001
Die <SEP> orhältlichen <SEP> neuen <SEP> Herzglyco -,ide <SEP> besitzen <SEP> wertvolle <SEP> pharmakologIsche <SEP> Eigenschaften,
<tb> iiisb#zsoildcrL# <SEP> \,leisen <SEP> sie <SEP> cine <SEP> positiv <SEP> inotropc <SEP> Wirkung
<tb> ain <SEP> isollerton <SEP> Mccr#ch#%cinchen#,-orhof <SEP> sowie <SEP> am <SEP> Herz lungenpraparat <SEP> auf, <SEP> die <SEP> die <SEP> des <SEP> --Strophanthins <SEP> über trif#t, <SEP> ihre <SEP> Toxizitat <SEP> #2crint-)er <SEP> ist <SEP> als <SEP> die <SEP> des <SEP> e-Stro litiarithin,#.
<SEP> Di,2"c <SEP> Wirkungen <SEP> weisen <SEP> sowohl <SEP> die <SEP> Verbin <U>dtiii(-,cii,</U> <SEP> in <SEP> dzncn <SEP> R <SEP> Wasserstoff <SEP> bedeutet, <SEP> als, <SEP> auch <SEP> die
<tb> ac,2tvllcrt,2ii <SEP> D#2r],#aic <SEP> aufm
<tb> <I>Beispict <SEP> <B>7</B></I>
<tb> <I>a)</I>
<tb> <I>#i'Ie#ioli(7</I>
<tb> 250 <SEP> <U>2</U> <SEP> Des2]ucohellebrin <SEP> werden <SEP> in <SEP> <B>5</B> <SEP> nil <SEP> Tctrahydro ruran <SEP> und <SEP> mit <SEP> <B>18</B> <SEP> nil <SEP> R,2duktionslösung, <SEP> versetzt.
<tb> Nach <SEP> 5stündiLler <SEP> Reaktionszeit <SEP> bei <SEP> <B>W#C</B> <SEP> <U>zeict</U> <SEP> das <SEP> Dünn "cliiclitclirotliato2raiiini <SEP> erie <SEP> <B>#</B> <SEP> "t*ändi2c <SEP> Lnis,2tzun!z <SEP> an.
<tb> Nun <SEP> wird <SEP> mit <SEP> <B>1)
</B> <SEP> mi <SEP> #r"iLcr <SEP> wässri!zer <SEP> E#si2saure <SEP> an2e SäLlert <SEP> Lind <SEP> mit <SEP> Chloroform <SEP> aus,-#eschüttelt. <SEP> Der <SEP> Chloro fornic\trakt <SEP> wird <SEP> mit <SEP> ±#,2#,ättiLter <SEP> KHCO,-L('isun- <SEP> und
<tb> Wasser <SEP> ±"-waschen, <SEP> über <SEP> Na,SO, <SEP> getrocknet <SEP> und <SEP> zur
<tb> -r-(#ck-nc <SEP> Zur <SEP> <U>Rcirii#-,uni</U> <SEP> wird <SEP> #,on <SEP> ciner <SEP> <B>AI,0"-</B>
<tb> Säule <SEP> da,., <SEP> mit <SEP> M,2tha <B><I>1i(II:</I></B><I> <SEP> AC,21011 <SEP> <B>=</B></I><B> <SEP> 3,1</B> <SEP> Clulert.
<tb> Ausheute:
<SEP> <B>135</B> <SEP> <U>m2</U> <SEP> <B>d-Th.).</B> <SEP> Fp. <SEP> <B>181-88-C</B> <SEP> (Zers.).
<tb> <B><I>b)</I></B>
<tb> <B>150</B> <SEP> niLy <SEP> Dcsìlticohellchrol <SEP> werden <SEP> mit <SEP> <B>1-0</B> <SEP> nil <SEP> Aceton
<tb> <B>1 <SEP> )</B> <SEP> LinJ <SEP> <B>0,6 <SEP> <U>g</U></B> <SEP> Kupfcrsulfat <SEP> (wasserfrei) <SEP> <B>')</B> <SEP> <U>Tage</U>
EMI0003.0002
bei <SEP> RaLlIllteniperatLir <SEP> tzcschüttclt. <SEP> Nach <SEP> AbfiltrIcren <SEP> des
<tb> Kupfersuifates <SEP> über <SEP> einc <SEP> Schicht <SEP> <B>AM.</B> <SEP> wird <SEP> aLlt' <SEP> ein <SEP> klei nes <SEP> Volumen <SEP> <U>Rciiii2uiiz</U> <SEP> der <SEP> Substanz <SEP> erfol2t
<tb> Über <SEP> eine <SEP> <B>A]</B> <SEP> 0;-SäLi1c <SEP> (zWo#21ni <SEP> neutr#tl#> <SEP> mit <SEP> Accton.
<tb> Umkristallisation <SEP> crfol2t <SEP> aLIS <SEP> MCGIan01:
<SEP> Äther= <SEP> <B>1 <SEP> : <SEP> 10.</B>
<tb> Ausbeute: <SEP> <B>6#</B> <SEP> <U>mu</U> <SEP> <B>d.Th.)# <SEP> Up. <SEP> 226-231 <SEP> C.</B>
<tb> <I>-19-trih.#>(irox.#*-biif(i--'Io,-'1-'-iiieiz(-)iiii</I>
<tb> <B>78</B> <SEP> m- <SEP> Des#-,luc#)lioll#2bi#olacotoiiid <SEP> %#"erden <SEP> in <SEP> 0,04 <SEP> nil
<tb> Pyridin <SEP> mit <SEP> <B>0,01',</B> <SEP> nil <SEP> .-\cctaiih#,drid <SEP> \orsetzt <SEP> und
<tb> 48 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> O-C <SEP> belassen. <SEP> Nach <SEP> F:
iiicilLcn <SEP> der <SEP> Reak tionslösunu <SEP> zur <SEP> Trocknc <SEP> wird <SEP> der <SEP> Rückstand <SEP> in <SEP> Chloro form <SEP> auf,2enoniiiicii. <SEP> Das <SEP> Düiin"chiclitchroiiiato,.iraiiiiii
<tb> <U>zeie</U> <SEP> etwa <SEP> Toilo <SEP> ReaktionsprodUkt <SEP> und
<tb> produkt. <SEP> Die <SEP> .-\Liftrciiii-Liii(z <SEP> <U>criolgt</U> <SEP> über <SEP> einen <SEP> KioscIL#el <B>Säule</B> <SEP> (4 <SEP> <U>2:</U> <SEP> nim) <SEP> miL <SEP> Methylünchlorid: <SEP> Acoton und <SEP> Methvlcnchlor;d:
<SEP> "i#2thanoliiii#.,cliun,-,#2n.
<tb> Es <SEP> werden <SEP> <B>1()</B> <SEP> <U>me.</U> <SEP> der <SEP> TheoriC1 <SEP> <B>der <SEP> <I>L#C%#LlflsCil-</I></B>
<tb> ten <SEP> N"erbindun±, <SEP> \om <SEP> Fp. <SEP> <B>U6-160 <SEP> C</B> <SEP> erhalten.
<tb> Zur <SEP> pharniazeuti",cli.n <SEP> konncii <SEP> Jic
<tb> dun2s2eiiiäs.,# <SEP> Siih#i#iiiz,2ii <SEP> In <SEP> <B>di,#</B> <SEP> Üblichen
<tb> Präparate <SEP> einLearbcit,2t
Claims (1)
- EMI0003.0003 <B>PATENTANSPRUCH</B> <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> <U>HerstcHung,</U> <SEP> #on <SEP> n,#uen <SEP> 13crivaten <SEP> des <tb> Desglucohellebrin,#, <SEP> der <SEP> Formel <SEP> <B>1</B> EMI0003.0004 EMI0004.0001 worin <SEP> R, <SEP> Wasserstoff, <SEP> R-, <SEP> und <SEP> R:" <SEP> die <SEP> gleich <SEP> oder <SEP> vcr schieden <SEP> sein <SEP> können, <SEP> Wasserstoffatonie, <SEP> gegebenenfalls <tb> haloi-,eiisubstituierte <SEP> oder <SEP> zusammen <SEP> init <SEP> dem <tb> benachKuun <SEP> Kohlenstoffatoni <SEP> einen <SEP> <B>5-</B> <SEP> bis <SEP> <U>7LIicdriL#en</U> <tb> allc\zcllsclicii <SEP> <U>Ring</U> <SEP> bedeuten.<SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet. <tb> <B>dass,</B> <SEP> wan <SEP> Dest-,lucoli#-llcbriti <SEP> mit <SEP> Litliiiiiii-tri-tert.-butoxN, -aiuniiliiuiiili#,ärid <SEP> in <SEP> einem <SEP> incrten <SEP> Lösun(Isinittel <SEP> redu zicri <SEP> und <SEP> die <SEP> erhaltcrie <SEP> Verbindune <SEP> der <SEP> Formel <SEP> <B>11</B> EMI0004.0002 EMI0004.0003 mit <SEP> cincr <SEP> VcrhindunL <SEP> d,--i- <SEP> Formel <SEP> <B>111</B> EMI0004.0004 EMI0004.0005 <B>ill</B> <SEP> Geeenwart <SEP> cinc# <SEP> \#assen2nIzichenden <SEP> Mittels <SEP> umsetzt.EMI0004.0006 L <SEP> NTE-R-ANSPRÜCHE <tb> <B>1.</B> <SEP> '#"erfalireii <SEP> nach <SEP> Patonianspruch. <SEP> dadurch <SEP> Lckciiii zeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> als <SEP> x#,-a#.,s,2rciitzieliendes <SEP> Mittel <SEP> v-asser freies <SEP> Kupfersulfat <SEP> \#er\\cridet 2. <SEP> \'erfahren <SEP> nach <SEP> Patentan#pru#:h, <SEP> dadurch <SEP> eck-enn zeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> \'crbiiiduiiLcii <SEP> der <SEP> Formel <SEP> i <SEP> durch <tb> Vcrestern <SEP> der <SEP> H\drox\ILrLippc <SEP> -OR, <SEP> in <SEP> die <SEP> eiiisprcclicii den <SEP> Acet,#!l#,erbiiiduii±-,cii <SEP> iib,2rrülirt.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DET0030059 | 1965-12-17 | ||
| DET0030058 | 1965-12-17 | ||
| CH1788366A CH478785A (de) | 1965-12-17 | 1966-12-15 | Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten des Desglucohellebrins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH487882A true CH487882A (de) | 1970-03-31 |
Family
ID=27177653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1237869A CH487882A (de) | 1965-12-17 | 1966-12-15 | Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten des Desglucohellebrins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH487882A (de) |
-
1966
- 1966-12-15 CH CH1237869A patent/CH487882A/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2729859C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6a,10a-cis- oder -trans-1-Hydroxy-3-alkyl-6,6-dimethyl-6,6a,7,8,10,10a-hexahydro-9H-dibenzo[b,d]pyran-9-onen | |
| DD223714A5 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten beta-carbolinderivaten | |
| CH487882A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten des Desglucohellebrins | |
| DE1470361C3 (de) | 5,6-Dihydro-6-oxo-pyrido eckige Klammer auf 2,3-b eckige Klammer zu eckige Klammer auf 1,4 eckige Klammer zu -benzoxazepin und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| US3322783A (en) | Substituted 2-(5-nitro-2-thienyl)-benzimidazoles | |
| DE1135921B (de) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclisch substituierten Morphinanen und deren Salzen | |
| CH627464A5 (en) | Process for the preparation of 6,11-dihydro-11-oxodibenz[b,e]oxepinealkanoic acids | |
| DE2031213B2 (de) | Verfahren zur herstellung von dimethylsulfonium-butadien-halogeniden | |
| AT241702B (de) | Verfahren zur Herstellung von 17α-Brom-6α-halogenprogesteronen | |
| AT358171B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen rifamycin- -verbindungen | |
| AT267761B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten des Desglucohellebrins | |
| CH506510A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Steroidester | |
| AT288398B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Zimtsäureamiden | |
| DD208618A5 (de) | Verfahren zur herstellung von ergotderivaten | |
| CH533126A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer heterocyclischer Verbindungen | |
| AT263227B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Estern des Triamcinolon-16α,17α-acetonids | |
| AT213890B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer 3,5-Dioxo-1,2,4-triazolidine | |
| AT212313B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, N-substituierten 2-Phenyl-7-amino-alkoxy-chromonen | |
| AT281303B (de) | Verfahren zur herstellung neuer derivate von bufadienolidglykosiden | |
| CH558319A (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 1,3-diketonen. | |
| CH537404A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Thiophenderivate | |
| DE741071C (de) | Verfahren zur Herstellung von quaternaeren heterocyclischen Ammoniumsalzen | |
| DE1695554B2 (de) | Verfahren zur herstellung kondensierter piperazinonderivate | |
| AT206437B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Pyridincarbonsäureamide | |
| AT330373B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 2- (heteroaryl-methyl) -5,9beta-dialkyl -6,7- benzomorphanen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |