CH496039A - Composition pour l'oléofugation et l'hydrofugation de matériaux non textiles - Google Patents

Composition pour l'oléofugation et l'hydrofugation de matériaux non textiles

Info

Publication number
CH496039A
CH496039A CH368070A CH368070A CH496039A CH 496039 A CH496039 A CH 496039A CH 368070 A CH368070 A CH 368070A CH 368070 A CH368070 A CH 368070A CH 496039 A CH496039 A CH 496039A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
oil
water
paper
repellency
treated
Prior art date
Application number
CH368070A
Other languages
English (en)
Inventor
Carpentier Raymond
Stas-Sariban Nathalie
Cyrille Van Eygen
Original Assignee
Ucb Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB4375866A external-priority patent/GB1147169A/en
Application filed by Ucb Sa filed Critical Ucb Sa
Publication of CH496039A publication Critical patent/CH496039A/fr

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/48—Macromolecular compounds
    • C04B41/4857—Other macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description


  
 



  Composition pour   J'oléofugation    et l'hydrofugation de matériaux non textiles
 Le brevet suisse   No    455730 se rapporte à la préparation de nouveaux esters mixtes oléfiniques fluorés monomères ainsi qu'à leur homo- et copolymères entre eux ou avec des composés oléfiniques copolymérisables.



   Les homopolymères et copolymères ainsi obtenus ont des propriétés oléophobes intéressantes, qui permettent d'envisager leur emploi. pour le traitement de tout matériau poreux ou non poreux que   l'on    désire protéger des salissures et rendre résistant au mouillage par l'eau, les huiles ou   graisse    végétales, animales ou minérales, les hydrocarbures, les solvants organiques. Toutefois, les propriétés hydrofugeantes de ces homopolymères et copolymères fluorés ne sont pas très marquées.



   Actuellement, il existe un besoin de compositions d'apprêt capables de rendre les matières poreuses non seulement imperméables à l'eau, mais aussi résistantes aux salissures grasses. Pratiquement, il est en outre fort désirable que de telles compositions présentent un caractère de permanence, en sorte que les articles imprégnés avec lesdites compositions restent imperméables à l'eau et aux graisses, même au cas où le substrat considéré devrait être soumis à un lavage avec un bain aqueux contenant du savon et/ou des détergents, ou à un nettoyage à sec avec des solvants.



   Par une association des composés oléfiniques fluorés polymérisés décrits dans le brevet précité avec des substances appropriées, on peut parvenir à préparer des compositions nouvelles qui satisfont remarquablement aux exigences précités quant aux propriétés oléofugeantes et hydrofugeantes et à leur caractère de permanence.



   La présente invention a pour objet une composition pour l'oléofugation et l'hydrogugation de matériaux non textiles qui contient:
 - un constituant (A) choisi dans le groupe consis
 tant en des homopolymères d'esters mixtes oléfi
 niques fluorés répondant à la formule    R'CO2-Y-O2CR"   
 dans laquelle R'CO2 représente un reste d'acide
 perfluoroalkanoïque,
 R"CO2 un reste d'acide   alkénoïque    polyméri
 sable,
 Y un radical bivalent aliphatique, aromatique ou
 aliphatico-aromatique dont la chaîne peut être
 interrompue par des atomes d'oxygène,
 et en des copolymères choisis dans le groupe consis
 tant en des copolymères desdits esters mixtes oléfi
 niques fluorés entre eux et en des copolymères desdits
 esters mixtes oléfiniques fluorés avec des monomères
 copolymérisables choisis dans la classe consitant en
 acrylates d'alkyle,

   méthacrylates d'alkyle, acrylamide
 et méthacrylamide, en mélange avec
   un    constituant (B) consistant en au moins un
 copolymère choisi parmi des copolymères d'acry
 lates d'alkyle et méthacrylates d'alkyle avec un
 composé oléfiniquement insaturé possédant un
 groupe réactif choisi parmi les groupes N-méthyl
 olique, N-alkoxyméthylique, aldéhydique et
 époxy,   etgou   
 - un constituant (C) consistant en au moins une
 résine aminoplaste.



   Ci-après on va décrire des exemples d'exécution de la composition selon l'invention.



   Comme constituant (C) on utilise de préférence une résine à base de mélamine ou d'urée et de formaldéhyde, ou un produit de réaction d'une telle résine avec des alcools, en particulier une résine urée-formaldéhyde ou mélamine-formaldéhyde alkylée.



   Une composition préférée contient en poids 1 à 50 % et de préférence 3 à 20 % du constituant (A), O à 99 %, de préférence 0 à 60   %,    du constituant (B) et O à 99   5fs,    de préférence 0 à   60 %,    du constituant (C), au moins un des constituants (B) ou (C) étant présent.  



   Des esters mixtes oléfiniques fluorés et des homo- et copolymères de ces composés, qui peuvent former le constituant (A), ainsi que la préparation de ces substances sont décrits dans le brevet suisse précité. Le constituant (A) peut se présenter sous la forme d'une solution dans des solvants organiques ou d'une émulsion ou dispersion aqueuse contenant généralement 1 à 30 % en poids d'homo- etlou copolymères.



   Le constituant (B) peut comprendre au moins un copolymère d'acrylate   etlou    de méthacrylates d'alkyle avec un dérivé oléfiniquement insaturé possédant une fonction N-méthylolique, N-alkoxyméthylique, aldéhyque ou époxy.



   Des exemples d'acrylates et/ou méthacrylates   utili-    sables pour la préparation de ces copolymères sont les acrylates d'hexyle, de 2-éthyl-hexyle, de n-heptyle, de n-octyle, de n-nonyle, etc. et les méthacrylates de butyle, d'isobutyle, d'amyle, de n-hexyle, de n-heptyle, de noctyle, de 2-éthylhexyle, de n-nonyle, etc.



   Comme   exemple    de dérivé oléfiniquement insaturé possédant une fonction N-méthylolique, N-alkoxyméthylique, aldéhydique ou époxy qui peut être copolymérisé avec les esters précités, on peut citer le N-méthylolacrylamide et ses dérivés   alkylés    tels que le N-méthoxyméthylacrylamide, le N-méthylol-méthacrylamide et ses dérivés   nîkylés    tels que le N-méthoxy-méthylméthacrylamide, le N-méthylolmaléimide,   I'acroléine,    la méthacroléine, I'acrylate et le méthacrylate de glycidyle, etc. Le constituant B contient de préférence 90 à 99,5 % en poids d'acrylates   etíou    méthacrylates et 10 à 0,5 % en poids de dérivé oléfiniquement insaturé possédant une fonction N-méthylolique, N-alkoxyméthylique, aldéhydique ou époxy.



   Le constituant (B) peut être préparé selon les méthodes en usage pour la polymérisation en solution organique, en émulsion ou en dispersion aqueuse en présence de catalyseurs de polymérisation classiques tels que les peroxydes minéraux ou organiques, les hydroperoxydes, les peracides, les persels, les diazocomposés, les systèmes redoc, etc. La polymérisation en émulsion ou en dispersion aqueuse peut être réalisée en présence de surfactifs anioniques   etlou    non ioniques, de stabilisants d'émulsion, etc. Le constituant (B) peut se présenter sous forme de solution organique, d'émulsion ou de dispersion aqueuse contenant 2 à 40 % en poids de matière sèche.



   Le constituant (C) consiste en au moins une résine aminoplaste, choisie parmi les produits polymères obtenus par réaction de composés aminés, comme la mélamine et l'urée, avec des aldéhydes, comme le formaldéhyde, et éventuellement des alcools, comme le méthanol,
I'éthanol, le butanol, etc. Ces résines peuvent être   pre-    parées selon les méthodes habituelles. On utilise de préférence ces résines sous forme de solutions ou d'émulsions aqueuses, ou sous forme de solutions dans des solvants organiques. Ces solutions ou émulsions peuvent contenir 20 à 80 % en poids de matière sèche.



   Comme indiqué précédemment, les compositions préférées contiennent en poids 1 à 50 %, de préférence 3 à 20 % du constituant (A), O à 99 %, de préférence 0 à 60   %,    du constituant (B) et   0    à 99 %, de préférence 0 à 60 %, du constituant (C), au moins un des constituants (B) et (C) étant présent.



   En réalité, ces compositions renferment en outre habituellement soit des solvants, soit de l'eau et des surfactifs, des stabilisants d'émulsion, etc. Elles peuvent être préparées en mélangeant ensemble des solutions, émulsions ou dispersions des constituants (A) + (B) et/ou (C) dans les proportions définies précédemment.



  Les compositions ainsi obtenues peuvent être livrées telles quelles dans le commerce, ou bien elles peuvent être concentrées en éliminant une partie du solvant ou de l'eau par évaporation, ou bien elles peuvent être diluées par addition d'une certaine quantité de solvant ou d'eau.



  En général, la somme des constituants essentiels dans les solutions, émulsions ou dispersions représente 0,1 à 50 % en poids, de préférence 0,5 à 35 % en poids.



  Les compositions sont également utilisables sous la forme d'aérosols.



   Pour favoriser la réticulation et l'accrochage des enduits hydrofugeants et   oléofugeants    sur les matériaux à hydrofuger et à oléofuger, on ajoute généralement aux compositions un catalyseur tel que par exemple du nitrate de zinc hexahydraté, du nitrate d'ammonium, etc., en une quantité représentant 1 à 30 % en poids du total des constituants (A) + (B)   et!ou    (C).



   En vue de l'utilisation pour l'imprégnation de matériaux non textiles à hydrofuger et à oléofuger, les solutions, émulsions ou dispersions décrites peuvent être diluées soit avec un solvant organique, soit avec de l'eau. Les solutions, émulsions ou dispersions ainsi diluées sont appelées   bains  . La concentration de ces bains varie évidemment selon la nature du matériau à imprégner, le poids de résine hydrofugeante et oléofugeante que   l'on    désire fixer sur le matériau, etc. En général, la somme des constituants essentiels dans les bains oléofugeants et hydrofugeants représente 0,1 à 20 % et de préférence 0,5 à 10 % en poids des bains.



   Les matériaux non textiles, poreux et non poreux, qui peuvent être traités avec ces bains en vue de les oléofuger et de les hydrofuger sont par exemple le papier, le bois, l'aluminium, l'acier, la brique, l'asbeste, les matériaux en asbeste-ciment. le béton, le cuir, les peaux, etc. On peut rendre ces matériaux imperméables à l'eau et aux graisses par pulvérisation, immersion ou imprégnation avec les solutions, émulsions ou dispersions décrites. On peut les sécher ensuite à une température comprise entre 15 et   100)    C pour évaporer l'eau ou les solvants, puis on peut les soumettre à une température de 130 à 1800 C pendant une durée qui varie de 5 minutes à 15 secondes pour fixer l'enduit de manière durable sur le matériau.



   Comme   l'un    des usages les plus importants des compositions décrites est l'hydrofugation et l'oléofugation du papier, l'exposé qui suit concerne plus particulièrement, mais non limitativement, le traitement de ce matériau.



   On imprègne le papier dans le bain tel que décrit plus haut et on l'exprime ensuite entre des rouleaux. En fonction de la pression sous laquelle le papier est exprimé entre les rouleaux, le papier absorbe une quantité plus ou moins grande de bain. Si, par exemple, après imprégnation et   exprimage    le poids du papier a augmenté de 70 %, on dit que son taux   d'exprimage    est de   70%.   

 

   On sèche ensuite le papier à l'air pendant environ 30 minutes ou dans un séchoir à 1000 C pendant quelques minutes pour évaporer le solvant ou l'eau.



   Ensuite, on porte le papier à une température de 130 à 1800 C pendant une durée comprise entre 5 minutes et 15 secondes, la durée du traitement étant d'autant plus courte que la température est élevée.



   Les compositions décrites présentent des- avantages importants par rapport aux compositions fluorées de  l'état de la technique. Ainsi, on peut obtenir une excellente oléofugation en utilisant une quantité beaucoup plus faible de polymère fluoré,   d'oû    un abaissement du coût du traitement d'oléofugation. D'autre part, les enduits appliqués présentent une excellente résistance au lavage à l'eau savonneuse et au nettoyage à sec avec des solvants. Enfin, les compositions permettent d'obtenir une excellente hydrofugation. Ces propriétés seront mises en évidence dans les exemples qui suivent.



   La mise en évidence des propriétés oléophobes des compositions est effcctuée en utilisant l'échelle de E. J.



  Grajeck et W. H. Petersen (Textile Research Journal, 32 (1962), 323). Dans ce test, on commence par préparer des mélanges paraffine-hydrocarbure (n-heptane) en proportions en volume s'échelonnant de   0    % à   100 %    de paraffine et respectivement de 100 % à 0 % d'hydrocarbure, chaque mélange ainsi obtenu étant affecté d'un coefficient d'oléophobie suivant le tableau ci-après:
 Hydrocarbure
 Coefficient Huile de paraffine (n-heptane)
 d'oléophobie en   o/o    en    í(,   
 50 100    t)   
 60 90 10
 70 80 20
 80 70 30
 90 60 40
 100 50 50
 110 40 60
 120 30 70
 130 20 80
 140 10 90
 150 0 100
 Plus le coefficient est élevé, moins le matériau a tendance à se tacher par le mélange d'huile et de solvant.



  Pour l'essai, on dépose sur le substrat traité par le composé oléophobe une goutte d'un des mélanges ci-dessus et on recherche la goutte de composition la plus riche en hydrocarbure dont le perlage se maintient au moins pendant 3 minutes sur le substrat, c'est-à-dire sans pénétrer dans ce dernier. Le test d'oléophobie est considéré satisfaisant lorsque le coefficient s'élève au moins à 90 et il est évidemment d'autant meilleur que ledit coefficient est plus grand.



   Pour la mise en évidence des propriétés hydrofugeantes des compositions on a recours à la méthode décrite dans la norme belge 593.06 pour la détermination du degré d'hydrofugation par l'essai d'aspersion (Spray
Test); les résultats sont exprimés par cotation arbitraire.



  la cote 80 étant la limite inférieure tolérée, 90 étant une cote acceptable et 100 une cote excellente.



   Exemple I
 On utilise dans cet exemple un papier Kraft d'un poids de   80 g/m0.    On imprègne un échantillon de ce papier dans un bain contenant par litre, 30 g d'émulsion aqueuse à 10 % de matière   seiche    d'un homopolymère de méthacrylate perfluorooctanoate de 2,2-diméthylpropane diol-1,3, 30g d'émulsion aqueuse à   20%    de matière sèche d'un copolymère méthacrylate de 2-éthylhexyle et de N-méthylolacrylamide (respectivement 96 % et 4 %), 15 g d'émulsion aqueuse à 20 % de matière sèche d'un copolymère d'acrylate de 2-éthylhexyle et de N-méthylolacrylamide (respectivement 96 % et 4 %) et 34,4 g d'une solution aqueuse à   70 %    de matière sèche de la résine mélamine-formaldéhyde méthylée, commercialisée sous le nom de   Synkamine
MF  .

  Le bain contient également 8 g de nitrate de zinc hexahydraté comme catalyseur. Le papier ainsi traité est ensuite exprimé à un taux d'exprimage de 60   %,    puis séché à   l'air    pendant environ 30 minutes et finalement il est traité pendant 3 minutes à   1300 C.    Après ce traitement le papier contient 0,18 g de composé fluoré et 2,17g de résine totale par 100g de papier.



  L'oléophobie obtenue correspond à la valeur 110. De plus, lorsqu'on suspend verticalement une bande de 3 x 10 cm de papier traité, de manière que l'extrémité inférieure plonge d'environ 3 mm dans de l'huile d'arachide, on constate qu'au bout de 24 heures, il n'y a aucune remontée d'huile dans la masse du papier. Par contre. si on applique ce mêmte test à un échantillon de papier Kraft non traité, on observe une remontée immédiate de l'huile d'arachide dans la masse du papier et au bout de 24 heures, le papier est entièrement imprégné dans toute sa masse.



   Exemple 2
 Exemple de traitement de brique, bois, asbesteciment, aluminium et acier doux.



   On utilise une solution qui contient par litre,
 18 g d'émulsion aqueuse d'homopolymère de métha
 crylate perfluorooctanoate de 2,2-diméthylpropane
 diol -1,3 à 10 % de matière sèche,
 52g d'émulsion aqueuse de copolymère de métha
 crylate de   2-éthylhexyle    et de N-méthylolacrylamide
 (96/4) à 20 % de matière sèche,
 50 g d'une solution aqueuse à 70   5S    de matière sèche
 d'une résine mélamine-formaldéhyde méthylée com
 mercialisée sous le nom de   Synkamine MF   et
 5 g de nitrate de zinc hexahydraté.



   Cette solution est ensuite pulvérisée (au moyen d'un pistolet à air comprimé du type couramment utilisé pour l'application des peintures) sur des briques et des panneaux d'asbeste-ciment. Pour les matériaux tels que l'aluminium, le fer et le bois, ceux-ci sont plongés dans la solution décrite ci-dessus. Ainsi traités, ces matériaux sont séchés pendant 15 minutes à 1100 C et traités 10 minutes à   1600 C.   

 

   Après ce traitement, les matériaux ont de très bonnes propriétés oléofuges et hydrofuges. On trouvera ci-dessous le résultat des tests d'hydrofugation (Spray-test) et d'oléofugation tels que décrits ci-dessus:
 Oléofugation Hydrofugation
 Brique 90 90
 Bois 100 100
 Asbeste-ciment 90 90
 Aluminium 100 90
 Acier 100 90    REVENDICATION I   
 Composition pour l'oléofugation et l'hydrofugation de matériaux non textiles. caractérisée en ce qu'elle contient: 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   

Claims (1)

  1. **ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **. l'état de la technique. Ainsi, on peut obtenir une excellente oléofugation en utilisant une quantité beaucoup plus faible de polymère fluoré, d'oû un abaissement du coût du traitement d'oléofugation. D'autre part, les enduits appliqués présentent une excellente résistance au lavage à l'eau savonneuse et au nettoyage à sec avec des solvants. Enfin, les compositions permettent d'obtenir une excellente hydrofugation. Ces propriétés seront mises en évidence dans les exemples qui suivent.
    La mise en évidence des propriétés oléophobes des compositions est effcctuée en utilisant l'échelle de E. J.
    Grajeck et W. H. Petersen (Textile Research Journal, 32 (1962), 323). Dans ce test, on commence par préparer des mélanges paraffine-hydrocarbure (n-heptane) en proportions en volume s'échelonnant de 0 % à 100 % de paraffine et respectivement de 100 % à 0 % d'hydrocarbure, chaque mélange ainsi obtenu étant affecté d'un coefficient d'oléophobie suivant le tableau ci-après: Hydrocarbure Coefficient Huile de paraffine (n-heptane) d'oléophobie en o/o en í(, 50 100 t) 60 90 10 70 80 20 80 70 30 90 60 40 100 50 50 110 40 60 120 30 70 130 20 80 140 10 90 150 0 100 Plus le coefficient est élevé, moins le matériau a tendance à se tacher par le mélange d'huile et de solvant.
    Pour l'essai, on dépose sur le substrat traité par le composé oléophobe une goutte d'un des mélanges ci-dessus et on recherche la goutte de composition la plus riche en hydrocarbure dont le perlage se maintient au moins pendant 3 minutes sur le substrat, c'est-à-dire sans pénétrer dans ce dernier. Le test d'oléophobie est considéré satisfaisant lorsque le coefficient s'élève au moins à 90 et il est évidemment d'autant meilleur que ledit coefficient est plus grand.
    Pour la mise en évidence des propriétés hydrofugeantes des compositions on a recours à la méthode décrite dans la norme belge 593.06 pour la détermination du degré d'hydrofugation par l'essai d'aspersion (Spray Test); les résultats sont exprimés par cotation arbitraire.
    la cote 80 étant la limite inférieure tolérée, 90 étant une cote acceptable et 100 une cote excellente.
    Exemple I On utilise dans cet exemple un papier Kraft d'un poids de 80 g/m0. On imprègne un échantillon de ce papier dans un bain contenant par litre, 30 g d'émulsion aqueuse à 10 % de matière seiche d'un homopolymère de méthacrylate perfluorooctanoate de 2,2-diméthylpropane diol-1,3, 30g d'émulsion aqueuse à 20% de matière sèche d'un copolymère méthacrylate de 2-éthylhexyle et de N-méthylolacrylamide (respectivement 96 % et 4 %), 15 g d'émulsion aqueuse à 20 % de matière sèche d'un copolymère d'acrylate de 2-éthylhexyle et de N-méthylolacrylamide (respectivement 96 % et 4 %) et 34,4 g d'une solution aqueuse à 70 % de matière sèche de la résine mélamine-formaldéhyde méthylée, commercialisée sous le nom de Synkamine MF .
    Le bain contient également 8 g de nitrate de zinc hexahydraté comme catalyseur. Le papier ainsi traité est ensuite exprimé à un taux d'exprimage de 60 %, puis séché à l'air pendant environ 30 minutes et finalement il est traité pendant 3 minutes à 1300 C. Après ce traitement le papier contient 0,18 g de composé fluoré et 2,17g de résine totale par 100g de papier.
    L'oléophobie obtenue correspond à la valeur 110. De plus, lorsqu'on suspend verticalement une bande de 3 x 10 cm de papier traité, de manière que l'extrémité inférieure plonge d'environ 3 mm dans de l'huile d'arachide, on constate qu'au bout de 24 heures, il n'y a aucune remontée d'huile dans la masse du papier. Par contre. si on applique ce mêmte test à un échantillon de papier Kraft non traité, on observe une remontée immédiate de l'huile d'arachide dans la masse du papier et au bout de 24 heures, le papier est entièrement imprégné dans toute sa masse.
    Exemple 2 Exemple de traitement de brique, bois, asbesteciment, aluminium et acier doux.
    On utilise une solution qui contient par litre, 18 g d'émulsion aqueuse d'homopolymère de métha crylate perfluorooctanoate de 2,2-diméthylpropane diol -1,3 à 10 % de matière sèche, 52g d'émulsion aqueuse de copolymère de métha crylate de 2-éthylhexyle et de N-méthylolacrylamide (96/4) à 20 % de matière sèche, 50 g d'une solution aqueuse à 70 5S de matière sèche d'une résine mélamine-formaldéhyde méthylée com mercialisée sous le nom de Synkamine MF et 5 g de nitrate de zinc hexahydraté.
    Cette solution est ensuite pulvérisée (au moyen d'un pistolet à air comprimé du type couramment utilisé pour l'application des peintures) sur des briques et des panneaux d'asbeste-ciment. Pour les matériaux tels que l'aluminium, le fer et le bois, ceux-ci sont plongés dans la solution décrite ci-dessus. Ainsi traités, ces matériaux sont séchés pendant 15 minutes à 1100 C et traités 10 minutes à 1600 C.
    Après ce traitement, les matériaux ont de très bonnes propriétés oléofuges et hydrofuges. On trouvera ci-dessous le résultat des tests d'hydrofugation (Spray-test) et d'oléofugation tels que décrits ci-dessus: Oléofugation Hydrofugation Brique 90 90 Bois 100 100 Asbeste-ciment 90 90 Aluminium 100 90 Acier 100 90 REVENDICATION I Composition pour l'oléofugation et l'hydrofugation de matériaux non textiles. caractérisée en ce qu'elle contient:
    - un constituant (A) choisi dans le groupe consis tant en des homopolymères d'esters mixtes oléfiniques fluorés répondant à la formule R'CO2-Y-02CR" dans laquelle R'CO2 représente un reste d'acide perfluoroalkanolque, R"CO2 un reste d'acide aikénoique polymérisa ble, Y un radical bivalent aliphatique, aromatique ou aliphatico-aromatique dont la chaîne peut être interrompue par des atomes d'oxygène, et en des copolymères choisis dans le groupe consis tant en des copolymères desdits esters mixtes oléfi niques fluorés entre eux et en des copolymères des dits esters mixtes oléfiniques fluorés avec des mono mères copolymérisables choisis dans la classe consis tant en acrylates d'alkyle, méthacrylates d'alkyle, acrylamide et méthacrylamide,
    en mélange avec - un constituant (B) consistant en au moins un copolymère choisi parmi des copolymères d'acry lates d'alkyle et méthacrylates d'alkyle avec un composé oléfiniquement insaturé possédant un groupe réactif choisi parmi les groupes N-méthyl olique, N-alkoxyméthylique, aldéhydique et époxy, etlou - un constituant (C) consistant en au moins une résine aminoplaste.
    SOUS-REVENDICATIONS 1. Compositon selon la revendication I, caractérisée en ce qu'elle contient un constituant (C) qui consiste en une résine aminoplaste à base de mélamine ou d'urée et de formadéhyde ainsi que ses produits de réaction avec des alcools.
    2. Composition selon la revendication I, caractérisée en ce qu'elle contient un constituant (C) qui consiste en une résine aminoplaste choisie parmi les résines uréeformaldéhyde et mélamine-formaldéhyde alkylées.
    3. Composition selon la revendication I, caractérisée en ce qu'elle contient un constituant (B) qui contient en poids 90 à 99,5 % d'acrylate et/ou méthacrylate d'alkyle et 10 à 0,5 % de dérivé oléfiniquement insaturé possédant une fonction N-méthylolique, N-alkoxyméthylique, aldéhydique ou époxy.
    4. Composition selon la revendication I, caractérisée en ce qu'elle contient en poids 1 à 50 % et de préférence 3 à 20 % du constituant (A), 0 à 99 %, de préférence 0 à 60 %, du constituant (B) et 0 à 99 %, de préférence 0 à 60 %, du constituant (C), au moins un des constituants (B) ou (C) étant présent.
    5. Composition selon la revendication I, caractérisée en ce qu'elle contient 1 à 30 % en poids d'un catalyseur de réticulation et d'accrochage par rapport au poids total des constituants (A) + (B) et/ou (C).
    REVENDICATION II Utilisation de la composition selon la revendication I pour 1'oléofugation et l'hydrofugation de matériaux non textiles, caractérisée en ce qu'on traite les matériaux avec un bain comprenant en poids 0,1 à 20 % des constituants (A) + (B) et/ou (C).
    SOUS-REVENDICATIONS 6. Utilisation selon la revendication II, caractérisée en ce que le bain comprend en poids 0,5 à 10 % des constituants (A) + (B) et/ou (C).
    7. Utilisation selon la revendication II, caractérisée en ce qu'on sèche les matériaux traités à une température comprise entre 15 et 1000 C pour évaporer le solvant ou l'eau et former un enduit et en ce qu'on soumet ensuite les matériaux à une température de 130 à 1800 C.
    Remarque du Bureau fédéral de la propriété intellectutelle: Si certaines parties de la description ne devaient pas concorder avec la définition donnée par la revendication, il est rappelé que selon l'article 51 de la loi sur les brevets d'invention, la revendication est concluante quant à l'étendue de la protection conférée par le brevet.
CH368070A 1966-09-30 1967-09-28 Composition pour l'oléofugation et l'hydrofugation de matériaux non textiles CH496039A (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB4375866A GB1147169A (en) 1966-09-30 1966-09-30 Oil- and water-repellent compositions
CH1357467 1967-09-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH496039A true CH496039A (fr) 1970-09-15

Family

ID=25712554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH368070A CH496039A (fr) 1966-09-30 1967-09-28 Composition pour l'oléofugation et l'hydrofugation de matériaux non textiles

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH496039A (fr)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0542598B1 (fr) Copolymères fluorés et leur utilisation pour le revêtement et l'imprégnation de substrats divers
EP0011532B1 (fr) Produits fluorés destinés aux traitements oléofuges et hydrofuges de substrats divers et procédé pour leur préparation
CA1165036A (fr) Composition et procede pour la protection des materiaux contre les souillures
EP0195714A1 (fr) Copolymères fluorés et leur application au traitement hydrophobe et oléophobe de substrats divers
EP0364316B1 (fr) Enduit ou revêtement de surfaces, son procédé de préparation et d'application surfaces revêtues d'un tel enduit
EP0941260B1 (fr) Copolymeres fluores pour le traitement oleophobe et hydrophobe de substrats divers
CH616919A5 (fr)
EP1106630A1 (fr) Nouveaux copolymères fluorés pour le traitement hydrophobe et oléophobes de substrats divers
CH655939A5 (fr) Compositions hydrofugeantes, leur procede de preparation et leur utilisation pour l'hydrofugation et la protection de surfaces diverses.
CA1199440A (fr) Compositions hydrofugeantes, leur procede de preparation et leur mise en oeuvre pour l'hydrofugation et la protection de surfaces diverses
CA1093723A (fr) Dispersions aqueuses de butyral polyvinylique
CA1074490A (fr) Compositions fluorees a caractere oleofuge et hydrofuge
CA2620977C (fr) Utilisation d'une composition de latex portant au moins une fonction ureido pour adhesion sur bois
EP1697475A2 (fr) Compositions de revêtements comprenant une dispersion aqueuse de polymère filmogène et une silicone polyether, leur procédé de préparation et leurs utilisations
CA2237396C (fr) Systeme monocomposant a base de latex coreactifs conduisant a des revetements reticulables a temperature ambiante et post-reticulables par traitement thermique et leur application dans le domaine des revetements
CA2237405C (fr) Systeme monocomposant a base de latex coreactifs conduisant a des revetements reticulables a temperature ambiante et post-reticulables par traitement thermique et leur application dans le domaine des revetements
EP1778804B1 (fr) Systeme mono composant a base de latex coreactifs, procede de preparation et application dans le domaine des revetements exempts de formol
FR2630117A1 (fr) Dispersions aqueuses de polymeres thermoreticulables a base de (meth)acrylate d'alkyle, leur procede de preparation et leur application notamment comme liants et/ou agents d'impregnation
FR2543051A1 (fr) Procede d'hydrofugation du bois et compositions hydrofugeantes mises en oeuvre pour realiser ledit procede
EP0875543B1 (fr) Système monocomposant à base de copolymères coréactifs
FR2737510A1 (fr) Agents de collage cationiques pour papier et carton
IL28569A (en) Oil-and water-repellent compositions
FR2516108A1 (fr) Composition de revetement pour le glacage du papier a base de dispersions aqueuses de polymeres vinyliques et acryliques contenant des groupes carboxy
FR2706902A1 (fr)
BE541445A (fr)

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased