CH502412A - Verfahren zur Herstellung von Benzanthronverbindungen - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von   Benzanthronverbindungen   
Gegenstand der Erfindung sind in Wasser schwer lösliche Benzanthronverbindungen, die sich ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen.



   Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel
EMI1.1     
 worin die Ringe A, B, D, E und F beliebige Substituenten, mit Ausnahme von Sulfonsäuregruppen tragen können, die Symbole
X unabhängig voneinander ein Sauerstoff- oder
Schwefelatom und n 0 oder 1 bedeuten.



   Bevorzugte Substituenten an den Ringen A, B, D, E und F sind z. B. Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Acyl- oder Acyloxygruppen, gegebenenfalls weiter substituierte Hydroxy-, Amino-, Thiol-, Alkyl- oder Arylgruppen. Die Hydroxy-, Amino- und Thiolgruppen können z. B. durch Alkyloder Arylreste substituiert sein, die Aminogruppen auch durch Acylreste.



   Unter Acylgruppen sind vorzugsweise solche der Formeln R-Z-oder R'-Y-zu verstehen; dabei bedeuten
R einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls z. B.



   die obengenannten Substituenten tragen und/oder Hete roatome enthalten kann, vorzugsweise einen Alkyl oder Phenylrest,
Z eine Gruppe der Formel -O-CO- oder   -SO2-,   
R' ein Wasserstoffatom oder R,
Y eine Gruppe der Formel -CO-,-NR"CO- oder -NR"S02- und
R" ein Wasserstoffatom oder R.



   Alle Alkylgruppen enthalten vorzugsweise 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome und können z. B. Halogenatome, insbesondere Chlor- oder Bromatome, Cyanoder Alkoxygruppen (mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) Phenyl-, Acyl- oder Acyloxygruppen tragen.



   Bevorzugte Arylreste sind Phenylgruppen, die z. B.



  durch Halogenatome (Chlor- oder Bromatome), Alkyl-, Alkoxy-, Cyan-, Nitro-, Acyl-, Acyloxy oder Acylaminogruppen substituiert sein können.



   Die Herstellung der neuen Verbindungen erfolgt durch Umsetzung eines Mol einer Benzanthronverbindung der Formel
EMI1.2     
 worin die beiden Symbole R1 unabhängig voneinander Substituenten bedeuten, die mit phenolischem Wasserstoff unter Abspaltung einer Verbindung R2H reagieren können, mit 1 Mol eines Phenols der Formel
EMI1.3     
 und n Mol eines Phenols der Formel
EMI1.4     

Als austauschbare Substituenten eignen sich vorzugsweise Sulfonsäure- oder Nitrogruppen und insbesondere Halogenatome, z. B. Chlor- oder Bromatome.  



   Die Umsetzung findet vorzugsweise in inerten organischen Lösungsmitteln, z. B. Nitrobenzol, Chlorbenzol, Xylol(-gemisch) oder in einem   Überschuss    der Phenole der Formel (III) und/oder   (IV),    bei Temperaturen zwischen   1200    und   180"C    statt.



   Es ist meist vorteilhaft in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, z.B. eines Alkalicarbonats, -bicarbonats oder -acetats und in Gegenwart von Katalysatoren, z. B. Kupferbronze und Kupferchlorür, zu arbeiten.



   Verbindungen die am Benzolring durch Aminogruppen substituiert sind, sind nicht durch Umsetzung eines Aminophenols zugänglich, sie können durch Reduktion von Nitrogruppen erhalten werden.



   Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.



   Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus   Cellulose-2t/2-ace-    tat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.



  Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben.



   Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren.



   Die erhaltenen Färbungen sind sehr echt, z. B. thermofixier-, sublimier-, plissier-, rauchgas-, überfärbe-, trockenreinigungs-, chlor-, ozon- und nassecht, z. B.



  wasser-, wasch- und schweissecht. Sie sind äusserst beständig gegen die Einwirkung der verschiedenen Permantentpress-Verfahren. Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut. Sehr gut ist die Lichtechtheit, selbst in hellen Tönen, sodass die neuen Farbstoffe auch als Mischungskomponenten für die Herstellung pastellfarbener Modetöne sehr geeignet sind. Setzt man die, mit den erfindungsgemäss hergestellten Farbstoffen gefärbten Materialien extrem lang der Lichteinwirkung aus, verschiessen die Farbstoffe Ton-in-Ton. Hervorzuheben ist auch das Egalisierverhalten, insbesondere auf vorfixiertem Polyestermaterial. Die Farbstoffe sind bei Temperaturen bis zu mindestens   22  C    und besonders bei   80"    bis 1400 C verkochbeständig.

  Diese Beständigkeit wird weder durch das Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflusst.



   Den aus den deutschen Patentschriften Nos.



  636 268 und 675 196 bekannten, durch Alkoxygruppen substituierten Benzanthronfarbstoffen sind die neuen Farbstoffe insbesondere in der Lichtechtheit überlegen.



   In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
400 Teile Phenol werden auf   90"    erwärmt und bei dieser Temperatur mit 80 Teilen wasserfreiem Kaliumcarbonat, 1 Teil Kupferbronze und 1 Teil Kupfer I-Chlorür vrerührt. Anschliessend werden 150 Teile der Verbindung der Formel
EMI2.1     
 eingetragen und die Reaktionsmasse unter Durchleiten eines schwachen Stickstoffstroms auf 1350 erhitzt.



  Wenn sich kein Dibrom-benzanthron mehr nachweisen lässt, was nach etwa 10 Stunden der Fall ist, wird auf 800 gekühlt, mit 800 Teilen Methylalkohol versetzt und weiter, auf Zimmertemperatur, abgekühlt. Der kristalline Farbstoff wird abfiltriert mit Methylalkohol und Wasser gewaschen und schliesslich getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in brillant zitronengelben Tönen mit sehr guten Echtheiten.



   Beispiel 2
25 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Dibrombenzanthrons, 30 Teile Thiophenol, 50 Teile wasserfreies Kaliumcarbonat, 0,5 Teile Kupferbronze und 0,5 Teile Kupfer-I-Chlorür werden in 200 Teilen Cyclohexanol auf 1600 erhitzt, bis sich kein Dibrom-benzanthron mehr nachweisen lässt (etwa 14 Stunden). Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wird der kristalline Farbstoff abfiltriert, mit Methylalkohol und anschliessend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er färBt Polyesterfasern in brillant zitronengelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

  

   Die Farbstoffe der folgenden Tabelle entsprechen der Formel
EMI2.2     
 ihre Herstellung erfolgt wie in den vorhergehenden Beispielen angegeben.



  Bsp.   xl    R2   X2      R2   
3 0 Phenyl S Phenyl
4 0 p-Methylphenyl 0   p-Methylphenyl   
5 0 p-Chlorphenyl 0   p-C:hlorphenyl   
6 0   o-Bromphenyl    0   o-Bromphenyl      Bsp.   X1    R2   X2    R3
7 0 m-Methoxyphenyl 0 m-Methoxyphenyl
8 S   p-Methylphenyl    S p-Methylphenyl
9 S   m Chlorphenyl    S   m-Chlorphenyl    10 S p-Methoxyphenyl S p-Methoxyphenyl 

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Benzanthronverbindungen der Formel EMI3.1 worin die Ringe A, B, D, E und F beliebige Substituenten, mit Ausnahme von Sulfonsäuregruppen tragen können, die Symbole X unabhängig voneinander ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und n 0 oder 1 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Benzanthronverbindung der Formel EMI3.2 worin die beiden Symbole Rt unabhängig voneinander Substituenten bedeuten, die mit phenolischem Wasserstoff unter Abspaltung einer Verbindung RtH reagieren können, mit 1 Mol eines Phenols der Formel EMI3.3 und n Mol eines Phenols der Formel EMI3.4 umsetzt.