CH506477A - Verfahren zur Herstellung von 3-Trifluormethyldiphenylamin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3-TrifluormethyldiphenylaminInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von 3-Trifluormethyldiphenylamin Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 3 - Trifluormethyldiphenyl- amin, welches den Ausgangsrohstoff für die Herstellung des Präparates Triphthasin (Stelasin) darstellt, das als wirksames Mittel für die Behandlung schwerer psychischer Erkrankungen verwendet wird. Es ist ein Verfahren zur Herstellung von 3-Trifluormethyldiphenylamin bekannt, welches von N. S. Smith. J. org. chem. 15, 1125 (1950) beschrieben worden ist. Dieses Verfahren besteht in folgendem: man nitriert Benzotrifluorid, erhält 3-Nitrobenzotrifluorid (1), welches zu 3-Aminobenzotrifluorid (II) reduziert wird, und azetyliert dann. Das erhaltene 3-Trifluormethylazetanilid (III) wandelt man durch die Umsetzung mit Brombenzol in Gegenwart von Ullmann-Katalysator unter anschliessender Hydrolyse der Azetylgruppe in 3-Trifluormethyldiphenylamin (IV) um. Die Gesamtausbeute an Endprodukt, bezogen auf das Ausgangsbenzotrifluorid, beträgt 30 %. EMI1.1 Das genannte Verfahren ist mehrstufig und langwierig. Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung der genannten Nachteile. In Übereinstimmung mit dem genannten Ziel wurde die Aufgabe gestellt, ein in technologischer Durchführung einfaches Verfahren zur Herstellung von 3-Trifluormethyldiphenylamin unter Verwendung eines zugänglichen Rohstoffes zu entwickeln. Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von 3-Trifluormethyldiphenylamin ist dadurch gekennzeichnet, dass man 3-Brombenzotrifluorid mit Acetanilid oder mit einem N-Phenylurethan in Gegenwart von Kupferbronze und einem Kupferhalogenid erwärmt und das entstandene Zwischenprodukt hydrolysiert. Das Verfahren wird durch das folgende Schema dargestellt: EMI2.1 R = -COCH3, -COOCH3, -COOC2H5 Die vorliegende Erfindung wird in einer Stufe durchgeführt, wodurch das technologische Schema zur Herstellung des Endproduktes wesentlich vereinfacht wird. Die Ausgangskomponenten sind zugänglich. Das 3-Brombenzotrifluorid kann durch Bromieren von Benzotrifluorid nach den bekannten Verfahren hergestellt werden. Das Azetanilid und die Phenylurethane sind weitgehend zugängliche Verbindungen und werden von der chemischen Industrie in grösseren Mengen hergestellt. Beispiel 1 33,7 g (0,15 Mol) m-Brombenzotrifluorid, 23,0 g (0,17 Mol) Azetanilid, 10,4 g (0,075 Mol) durchgeglühte und zerkleinerte Pottasche, 0,1 g Kaliumjodid, 0,1 g Kupfermonobromid und 0,1 g Kupferbronze werden während 20 Stunden unter Rühren erhitzt, indem man die Temperatur innerhalb des Reaktionsgemisches von 170 auf 1900 C erhöht. Nach der Abkühlung auf 50-600C gibt man zu dem Gemisch 150 ml Alkohol hinzu, rührt und filtriert von dem anorganischen Rückstand ab. Zu dem Filtrat gibt man 150 ml konzentrierte Salzsäure hinzu, kocht während 5 Stunden, destilliert den Alkohol ab und gibt dem Rückstand Wasser hinzu. Den ausgeschiedenen öligen Stoff extrahiert man mit Dichloräthan, wäscht den Extrakt mit Wasser, 5 % iger Natriumbikarbonatlösung und wiederum mit Wasser. Nach dem Trocknen über dem Magnesiumsulfat treibt man Dichloräthan ab und destilliert den Rückstand unter Vakuum. Man erhält 22,5 g (63 % der Theorie) 3-Trifluormethyldiphenylamin mit Sdp. 125-1270 bei einem Restdruck von 3 Torr. Beispiel 2 18 g (0,08 Mol) m-Brombenzotrifluorid, 15,61 g (0,12 Mol) Phenylurethan, 5,52 g (0,04 Mol) durchgeglühte und zerkleinerte Pottasche, 0,1 g Kaliumjodid, 0,1 g Kupfermonobromid und 0,1 g Kupferbronze erwärmt man unter Rühren während 22 Stunden, indem man die Temperatur innerhalb der Reaktionsmasse von 170 auf 1900 C erhöht. Nach der Abkühlung auf 50-600 C gibt man dem Gemisch 80 ml Alkohol hinzu, rührt und filtriert von dem anorganischen Rückstand ab. Zu dem alkoholischen Filtrat gibt man 80 ml konzentrierte Salzsäure hinzu, kocht während 6 Stunden, treibt den Alkohol ab und verdünnt mit Wasser. Den ausgeschiedenen öligen Stoff extrahiert man mit Dichloräthan, wäscht den Extrakt mit Wasser, 5 % iger Natriumbikarbonatlösung und wiederum mit Wasser. Nach dem Trocknen über dem Magnesiumsulfat treibt man Dichloräthan ab und destilliert den Rückstand unter Vakuum. Man erhält 11,5 g (60 % der Theorie) 3-Trifluormethyldiphenylamin mit Sdp. 123-1270 C bei einem Restdruck von 2-3 Torr.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCHVerfahren zur Herstellung von 3-Trifluormethyldiphenylamin, dadurch gekennzeichnet, dass man 3 Brombenzotrifluorid mit Acetanilid oder mit einem N Phenylurethan in Gegenwart von Kupferbronze und einem Kupferhalogenid erwärmt und das entstandene Zwischenprodukt hydrolysiert.
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