CH508677A - Procédé de préparation de résines thermostables - Google Patents

Description

      Procédé    de     préparation    de     résines    thermostables    Le brevet     principal        concerne    un procédé de prépa  ration de nouvelles     résines        thermostables        réticulées,        ca-          ractérisé    en ce que l'on fait     réagir    un     N,

  N'-bis-imide     d'acide     dicarboxylique    non saturé de formule     générale     
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    dans     laquelle    D représente un     radical    divalent     contenant     une double     liaison        carbone-carbone    et A est un     radical          divalent        possédant    au moins deux atomes de carbone,

         avec    une     diamine        biprimaire    de     formule    générale       H2N    - B _     NH2        (11)     dans laquelle B     représente    un radical     divalent    ne     pos-          sédant    pas plus de 30 atomes de carbone.  



  Les quantités de     N,N'-bis-imide    et de diamine sont  choisies de     façon.    que le rapport  
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    soit     compris    entre 1,2 et 50.  



  L'objet de     la    présente     invention    est un perfectionne  ment à la préparation des résines selon le brevet     princi-          pal,        caractérisé    en ce que la     réaction    entre le     bis-imide          (I)    et la     diamine        (II)    est     effectuée    en présence d'un acide  fort.  



  L'emploi d'un     acide    fort est particulièrement avan  tageux pour la préparation de poudres     utilisables    pour  la préparation d'objets     moulés    car     il    permet     d'effectuer     à une cadence     très    élevée     les    diverses manipulations re  quises     dans    ce type     d'application.     



  Par .acides forts, on entend au sens de     Brônsted    des  mono- ou     polyacides    dont l'une au moins des     fonctions            possède    une constante     d'ionisation        pKa        inférieure    à 4,5.

    Il peut s'agir     d'acides    minéraux tels que chlorhydrique,       sulfurique,    nitrique,     phosphorique,    éventuellement subs  titués par un radical     organique    et parmi ces derniers on  peut citer les acides     sulfoniques    et     phosphoniques.    Il       peut        également    s'agir d'acides     carboxyliques,        ceux-ci     peuvent être de     structure    simple ou     posséder    des grou  pements qui ne     perturbent    pas la réaction entre le bis  imide (1) et la diamine (II).

       L'acide    préféré est l'acide  maléique. On emploie généralement des quantités pon  dérales d'acide qui     représentent    de 0,5 à 5 % par rapport  au poids du     bis-imide        (I)    mis en     oeuvre.    On peut éven  tuellement associer à l'acide de faibles quantités allant  par     exemple    de 0,01 à 2 %     en    poids     par    rapport au     bis-          imide    d'un initiateur de polymérisation     radicalaire    tel  que le peroxyde de     lauroyle,        l'azo-bis-isobutyronitrile,

      ou  de     diazabicyclooctane.     



  Les exemples     ci-après        illustrent        l'invention.     <I>Exemple 1:</I>  On mélange     intimement     - 89,5 g de     N,N'-4,4'-diphénylméthane-bis-imide     maléique, avec  - 19,8 g de     bis(amino-4-phényl)méthane,     -<B>1,79</B> g d'acide maléique, et  - 0,179 g     d'azo-bis-isobutyronitrile.     



  On chauffe ce     mélange    à     160,1    pendant 20 mn. Après  refroidissement, 1e     prépolymère    est broyé et placé dans  -un moule     cylindrique    (diamètre: 76 mm -hauteur  6 mm).

   Le moule est placé     entre    les plateaux d'une  presse préalablement chauffée à     250o    C et on comprime  l'ensemble sous une     pression    de 200     kg/cm2.    Au bout de  15 mn, on démoule     l'objet    à chaud, puis     on    le découpe  en     éprouvettes    (longueur<B>:</B> 37,5 mm, largeur : 9,57 mm)  qui présentent à 250 C une résistance à la flexion à la  rupture de<B>12,6</B>     kg/mm2    pour une     portée    de 25,4 mm.

        <I>Exemple 2:</I>  Dans     cet    exemple, on illustre l'influence de divers  acides, éventuellement .en association avec de     l'azo-bis-          isobutyronitrile,    sur la durée de     prépolymérisation    d'un  mélange homogène     préparé    à partir de  - 8,95 g de     N,N'-4,4'-diphénylméthane-bis-imide     maléique  - 1,98 g de     bis(amino-4        phényl)méthane     et l'acide dans les proportions indiquées.

      Les     différentes        opérations    sont effectuées dans des       conditions        identiques    par ailleurs; dans chaque opéra  tion, le récipient contenant le mélange est porté dans un  fluide     maintenu    à     150,)        @C    ; le mélange fond, puis sa vis  cosité croit     continuellement    en fonction du temps jus  qu'à la     solidification.    Pour chaque acide considéré, on       détermine    le temps qui s'écoule entre le début du  chauffage du     mélange    et le moment où il se solidifie.  



  La     précision    du test est de l'ordre de la minute.  Le tableau 1 groupe les     résultats    obtenus.  
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Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de résines thermostables ré ticulées selon la revendication I du brevet principal, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en présence d'un acide fort. SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, dans lequel on asso cie à l'acide fort un initiateur de polymérisation radica- laire.