CH510397A

CH510397A - Insektizide Vorrichtung

Info

Publication number: CH510397A
Application number: CH1529468A
Authority: CH
Inventors: Vlig Meye; Wouter Van Breen Adriaan
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1966-07-21
Filing date: 1968-10-14
Publication date: 1971-07-31
Also published as: AT291673B

Description

Insektizide Vorrichtung
Das Hauptpatent betrifft eine insektizide Vorrichtung mit einem Wirkstoff der allgemeinen Formel
EMI1.1
in der R Alkylreste und X Sauerstoff oder Schwefel sind und M eine Gruppe der Strukturen
EMI1.2
darstellt, in welcher R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, Z ein Halogenatom, R" ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder ein Halogenatom und R"' eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkaryl-Oruppe ist, sowie mit einem Träger und gegebenenfalls einem Farbstoff und/oder Pigment, einem Schmiermittel, einem Bindemittel, einem Füllstoff, einem Antioxydationsmittel, einem Stabilisator, einem Parfum oder einem Geruchsabsorber, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sich diese Substanzen in einer Hülle befinden, durch welche der Wirkstoff an die Atmosphäre diffundieren kann.

Der Wirkstoff in der Vorrichtung bzw. Zubereitung kann in einem thermoplastischen Material als Träger absorbiert sein, wobei die flüchtige, insektizide, organische Phosphorverbindung vorzugsweise in fester Lösung in dem thermoplastischen Material vorliegt. Dadurch, dass man dem in fester Lösung vorliegenden Insektizid ein Verdampfen durch die Oberfläche des thermoplastischen Formkörpers hindurch nach aussen erlaubt, kann in diesem Bereich eine Konzentration erreicht werden, die tödlich für Insekten, jedoch unschädlich für Menschen, Haustiere oder Vieh ist. Die bekannten Polyvinylchloridbänder, die Dimethyl-2,2-di chlorvinylphosphat ( VAPONAs-Streifen; VAPONA ist ein eingetragenes Warenzeichen) besitzen diese besondere Wirkung.

Es wurde nun gefunden, dass eine höhere Wirksamkeit gegenüber der im Hauptpatent genannten Vorrichtung mittels einer insektiziden Zubereitung erreicht werden kann, die mit einer Aussenschicht aus einem Material versehen ist, durch die das flüchtige Insektizid an die Atmosphäre abgegeben wird, wobei das Material der Aussenschicht aus einem Mischpolymerisat eines äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffs und einer Verbindung der allgemeinen Struktur
EMI1.3
in der R4 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und R5 eine Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen ist, besteht.

Die erfindungsgemässe insektizide Vorrichtung mit einem Wirkstoff der allgemeinen Formel
EMI1.4
in der R Alkylreste und X Sauerstoff oder Schwefel sind und M eine Gruppe der Strukturen
EMI2.1
darstellt, in welcher R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, Z ein Halogenatom, R" ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder ein Halogenatom und R"' eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkaryl-Gruppe ist, sowie mit einem Träger und gegebenenfalls einem Farbstoff und/oder Pigment, einem Schmiermittel, einem Bindemittel, einem Füllstoff, einem Antioxydationsmittel, einem Stabilisator, einem Parfum oder einem Geruchsabsorber, wobei sich diese Substanzen in einer Hülle befinden, durch welche der Wirkstoff an die Atmosphäre diffundieren kann, ist dadurch gekennzeichnet,

dass das Material der Hülle aus einem Mischpolymerisat eines äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffs und einer Verbindung der Struktur
EMI2.2
in der RA ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 14 Kohlenstoffatomen und R5 eine Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen bedeutet, besteht.

Die emitierte Insektizidmenge fällt im Verlauf der Zeit weniger schnell ab, und das Mittel ist somit noch wirksamer.

Der thermoplastische Formgegenstand kann jede Form haben, die zur Freisetzung einer ausreichenden Menge an Insektizid in die Umgebung geeignet ist und kann somit z.B. porös, plattenförmig, stäbchen- bzw.

streifenförmig ausgebildet sein. Der Formgegenstand kann durch Spritzgiessen, Extrudieren oder durch andere in der Kunststoffindustrie zur Herstellung von Formkörpern bekannte Verfahren hergestellt werden.

Bevorzugt verwendete Insektizide sind
Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat;
1 ,2-Dibrom-2,2-dichloräthyldimethylphosphat; 2-Carbomethoxy-1-methylvinyl-dimethylphosphat und
2-(1-Phenylcarbäthoxy)- 1 -methylvinyldimethyl phosphat oder deren analoge Diäthylverbindungen. Die bevorzugt verwendeten Insektizide besitzen einen Dampfdruck von wenigstens 10 - 3 mm Hg bei 200 C, wie beispielsweise das Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat.

Die in dem thermoplastischen Material vorhandene Menge an insektizider, organischer Phosphorverbindung kann stark schwanken. Zum Beispiel lassen sich Zubereitungen herstellen, die 5-75 Gew.% an flüchtigem Insektizid, bezogen auf das Gesamtgemisch, enthalten. Die Menge an Insektizid liegt insbesondere zwischen 10 und 45 Gew.%. Die Zubereitungen bzw. Vorrichtungen können hergestellt werden durch Vermischen des Insektizids in dem pulverförmigen, thermoplastischen Material und anschliessende Verarbeitung des Gemisches beispielsweise durch Extrudieren oder Formgiessen.

Als Träger geeignete thermoplastische Stoffe sind z. B. Polyäthylen, Polypropylen, Copolymere aus Athylen und Propylen, Nylon, Cellophan, Polyamide, Polyester, Polyacrylate, z. B. Polymere und Copolymere von Methylacrylat, Äthylacrylat, Methylmethacrylat und Äthylmethacrylat; Polymere von Vinylverbindungen wie Polystyrol, polymerisiertes Divinylbenzol; Polyvinylhalogenide, z. B.

Polyvinylchlorid, Polyvinylacetale, z. B.

Polyvinylbutyral;
Polyvinylidenverbindungen wie
Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat; i6Xthylenvinylacetat-Copolymere;
Copolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat;
Polyurethane, Polyaldehyde, Cellulosederivate oder thermoplastische Kautschuke. Vorzugsweise verwendete thermoplastische Materialien sind Polymere oder Mischpolymerisate von Vinylchlorid oder chloriertem Polyäthylen.

Die bevorzugte thermoplastische Aussenhülle, die eine reguläre Emission des Insektizids an die Atmosphäre sicherstellt, kann 10-200 Mikron dick sein, vorzugsweise zwischen 15 und 50 Mikron. Die Aussenhülle wird z. B. um den thermoplastischen Formkörper in Form eines Films oder geschrumpften Films oder in Form eines Laminats angeordnet. Die Aussenschicht kann daher von der insektizidhaltigen Masse getrennt vorliegen, wie im Falle eines Films, oder sie kann an die Masse angeheftet sein wie im Fall eines Laminats.

Die Aussenschicht aus dem genannten Mischpolymerisat besteht vorzugsweise aus einem Mischpolymerisat von Äthylen und Butylacrylat oder einem Acrylat, in welchem die Butylgruppe durch eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Pentyl-, Isopentyl-, Hexyl-, Heptyl-, 2-Äthyl- hexyl-, Octyl-, Nonyl- oder Decylgruppe ersetzt ist.

Insbesondere ist ein Mischpolymerisat aus Athylen und Butylacrylat bevorzugt.

Ausserdem kann das Mischpolymerisat der Aussenhülle mit Polyäthylen vermischt sein, das anscheinend als inerter Füllstoff wirkt. Die Mengenverhältnisse von Polyäthylen und der Menge an Mischpolymerisat können erheblich schwanken, und vorzugsweise liegen sie zwischen 25 :75 und 75 :25.

Beispiel 1
Ein handelsüblicher Streifen aus Polyvinylchlorid, der 20 Gew.% Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat als Insektizid und ebenfalls als Weichmacher enthielt, wurde verwendet. Ein Film des Mischpolymerisats aus Äthylen und Butylacrylat (Dicke 200 Mikron) wurde als Aussenhülle verwendet und die Emissionsgeschwindigkeit des Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat in mg je Stunde nach einer Reihe von Tagen gemessen. Es wurden folgende Werte erhalten:
1 Tag 8,5 mg/Std.

10 Tage 8,5 mg/Std.

20 8,5 mg/Std.

30 > 8,5 mg/Std.

40 > 7,5 mg/Std.

50 > 6,0 mg/Std.

60 > 5,0 mg/Std.

70 > 4,8 mg/Std.

80 4,8 mg/Std.

90 4,2 mg/Std.

Es stellte sich heraus, dass die Freisetzungsgeschwindigkeit noch kontinuierlicher verläuft als die eines gleichen Streifens, der in einen Film eines Mischpolymerisats aus Äthylen und Vinylacetat eingehüllt ist, der mit einer höheren Freisetzungsgeschwindigkeit bei den ersten 30 Tagen beginnt und schneller abfällt nach dem 30. Tag.

Beispiel 2 a) Ein Streifen, wie er gemäss Beispiel 1 verwendet wurde, wurde mit einem Film von 50 Mikron Dicke aus einem Gemisch eines Mischpolymerisats aus Äthylen und Butylacrylat und von Polyäthylen (niedriger Dichte) umhüllt, wobei das Gewichtsverhältnis von Mischpolymerisat zu Polyäthylen 2: 1 betrug. Die Emissionsgeschwindigkeit von
Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat wurde in mg je Stunde nach einer Reihe von Tagen gemessen:
1 Tag 7,8 mg/Std.

30 Tage 7,0 mg/Std.

40 D 6,5 mg/Std.

50 > 6,0 mg/Std.

60 > 5,0 mg/Std.

90 D 4,0 mg/Std.

b) Eine Filmhülle aus den gleichen Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten, wobei das Gewichtsverhältnis des Mischpolymerisats zu Polyäthylen 1: 1 betrug, ergab die folgenden Emissionsgeschwindigkeiten von Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat, gemessen in mg je Stunde:
1 Tag 6,0 mg/Std.

30 Tage 6,0 mg/Std.

40 5,8 mg/Std.

50 D 5,7 mg/Std.

60 D 5,6 mg/Std.

90 > 5,0 mg/Std.

Beispiel 3
Es wurde auch ein Gemisch des Mischpolymerisats von Äthylen und Vinylacetat und von Polyäthylen als sehr geeignet zur Regelung einer konstanten Abgabe von Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat befunden.

Zum Beispiel ergab ein Film des Mischpolymerisats von Äthylen und Vinylacetat im Gemisch mit Poly äthylen im Gewichtsverhältnis 1:1 einer Dicke von 50 Mikron ¯ eine Freisetzung des Insektizids über 90 Tage in einer konstanten Menge von 4,6 mg/Std., wenn ein handelsüblicher VAPONA -Streifen damit umhüllt wurde. Ein Film, bei dem das Gewichtsverhältnis des Mischpolymerisats aus Äthylen und Vinyl acetat zu Polyäthylen ó5: 35 betrug, der die gleiche Dicke hatte, ergab eine konstante Freisetzung von 6,0 mg/Std. des Insektizids während 30 Tagen und eine Freisetzungsgeschwindigkeit von 5,5 mg/Std. bis zum 70. Tag.

Zwei Ausführungsformen der erfindungsgemässen insektiziden Vorrichtung werden in der beiliegenden Zeichnung schematisch dargestellt, wobei
Fig. 1 einen Streifen aus einer Trägerfolie 1 mit einer Wirkstoffbeschichtung 2 und einer Hülle 3 aus dem Mischpolymerisat aus einem Olefin und einem Acrylsäureester darstellt, und
Fig. 2 einen Formkörper darstellt, der aus einem thermoplastischen Träger 1 besteht, der mit dem insektiziden Wirkstoff 2 vermischt ist, und mit einer Hülle 3 aus dem Mischpolymerisat aus einem Olefin und einem Acrylsäureester umgeben ist.

Claims

PATENTANSPRUCH

Insektizide Vorrichtung mit einem Wirkstoff der allgemeinen Formel EMI3.1 in der R Alkylreste und X Sauerstoff oder Schwefel sind und M eine Gruppe der Strukturen EMI3.2 darstellt, in welcher R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, Z ein Halogenatom, R" ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder ein Halogenatom und R"' eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, oder Alkarylgruppe ist, sowie mit einem Träger, welche Substanzen sich in einer Hülle befinden, durch welche der Wirkstoff an die Atmosphäre diffundieren kann, dadurch gekennzeichnet, dass die Hülle aus einem Material aus einem Mischpolymerisat eines äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffs und einer Verbindung der Struktur EMI3.3 in der R4 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 14 Kohlenstoffatomen und R5 eine Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen bedeutet, besteht.

UNTERANSPRÜCHE 1. Insektizide Vorrichtung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff an ein thermoplastisches Material als Träger absorbiert ist.

2. Insektizide Vorrichtung nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff in dem thermoplastischen Material in fester Lösung vorliegt.

3. Insektizide Vorrichtung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Hülle des Formkörpers ein Film bzw. eine Folie oder ein Schrumpffilm ist.

4. Insektizide Vorrichtung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Hülle des Formkörpers ein Laminat ist.

5. Insektizide Vorrichtung nach Patentanspruch und Unteransprüchen 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Hülle aus einem Mischpolymerisat aus Äthylen und Butylacrylat besteht.

6. Insektizide Vorrichtung nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass die Hülle als zusätzliches Material Polyäthylen enthält.

7. Insektizide Vorrichtung nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mengenverhältnis von Polyäthylen und dem Mischpolymerisat in der Hülle zwischen 25 : 75 und 75 : 25 liegt.

8. Insektizide Vorrichtung nach Unteransprüchen 5-7, dadurch gekennzeichnet, dass die Hülle eine Dicke von 10-200 Mikron hat.

9. Insektizide Vorrichtung nach Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Hülle eine Dicke von 15-50 Mikron hat.

10. Insektizide Vorrichtung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die thermoplastische Hülle ein Gemisch aus Polyäthylen und einem Mischpolymerisat aus Äthylen und Vinylacetat ist.