CH512478A - Procédé de préparation de nouveaux dérivés d'acide (anthracéno-triazole)-benzoïque - Google Patents
Procédé de préparation de nouveaux dérivés d'acide (anthracéno-triazole)-benzoïqueInfo
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Description
Procédé de préparation de nouveaux dérivés d'acide [anthracéno-triazole]-benzoïque La présente invention concerne un procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'acide [anthracéno-triazole]- benzoïque de formule générale
EMI0001.0002
dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, le groupement COOR pouvant occuper -n'importe quelle position sur le noyau benzéni- que.
Plus particulièrement, le radical hydrocarboné peut être un radical alcoyle contenant par exemple 1 à 6 ato mes de carbone, un radical cycloalcoyle contenant par exemple 5,à 6 -atomes de carbone nucléaires, un radical aryle, par exemple phényle, un radical alcoylphényle, ou un radical phénylalcoyle contenant 7 à 12 atomes de car bone.
Les produits de formule générale -(I) sont obtenus par réaction d'un sel cuivrique sur ;un (amino-2-anthryl-1)- azobenzoate de formule générale
EMI0001.0020
Cette -méthode d'oxydation cyclisante a déjà été décrite par R.A. Carbonari, J. Am. Chem. Soc. 89, 2618 (l967) et par Houben-Weyl X, 3, page -426. On utilise généralement le sulfate de cuivre --en milieu ammoniaàl.
Le 'produit :de formule (I) où 'R représente .un atome d'hydrogène peut également être obtenu par saponifica- tion d'un produit de formule (I) dans laquelle R repré sente un radical hydrocarboné.
Les (amino-2 anthryl-1 azo)benzoates de formule (II) peuvent être obtenus par réaction de l'amino-2 anthra- cène sur les sels de diazonium des esters des acides aminobenzoïques.
Les produits de formule générale (I) servent à l'azu- rage optique de fibres synthétiques, plus particulièrement des fibres polyesters et polyamides. On peut les incorpo rer par toute méthode connue, par exemple par impré gnation en bain. On préfère toutefois les ajouter aux monomères avant polymérisation, par exemple à une teneur comprise entre 0,01 et 0,2 % du poids des mono mères, de préférence entre 0,05 et 0,1 %.
Les produits de formule générale (I) sont stables à la lumière et aux températures utilisées dans l'industrie textile. Ils ne sont entraînables ni par lavage, ni par dis tillation. Ils possèdent la propriété de réémettre la lumière ultraviolette sous forme d'un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 0,40 et 0,45 R" le plus souvent entre 0,41 et 0,43 [,. Une telle longueur d'onde de réémission associée à une intensité convenable de la radiation réémise contribue à assurer un bon azurage optique.
Les exemples suivants illustrent l'invention <I>Exemple 1</I> Dans un ballon contenant 2100 ml de pyridine anhy dre, on charge 138 g de p(amino-2 anthryl-1 azo)benzoate d'éthyle et 234 g (1,47 mole) de sulfate de cuivre anhy dre. On porte à reflux durant 5 h.
On observe dès le début du chauffage un changement de coloration du rouge violacé au brun. Après refroidis sement, on ajoute 21 d'eau, essore et lave à l'eau le précipité. Le précipité est dissous dans 71 de toluène et est purifié en solution par traitement au noir décolorant. Par concentrations successives, on isole 56 g d'un pro duit de couleur jaune (F ; 2070 C). La microanalyse et la spectrographie infrarouge montrent qu'il s'agit du p[antracéno(1,2-d)triazole(1,2,3)-2]benzoate d'éthyle de formule
EMI0002.0006
Ce produit réémet la lumière absorbée sous forme de deux radiations de longueur d'onde 0,41 et 0,425 R,.
Le produit obtenu est utilisé à l'azurage du polytéré- phtalate d'éthylèneglycol.
Dans un réacteur de 7,5 1, on charge 15 moles de téré- phtalate de méthyle, 37,5 moles d'éthylèneglycol, le cata lyseur de transestérification (acétate de manganèse) et 2,9 g du produit préparé comme il vient d'être dit. On chauffe les réactifs à 140-2000 C de façon à réaliser la transestérification, élimine le méthanol à 200c, C, puis distille le glycol excédentaire, sous une pression de 0,3 mm de mercure, en chauffant jusqu'à 2850 C.
La durée totale de la distillation est de 3 h. Le poly mère obtenu est transformé en fils, qui présentent un bel aspect blanc contrastant avec l'aspect jaune de polymères non azurés. On constate que le glycol distillé n'est pas souillé d'azurant. Ce glycol a été utilisé ensuite pour former des polyesters non azurés, ou azurés de façon différente.
Le p(amino-2 anthryl-1 azo)benzoate d'éthyle de départ a été obtenu par diazotation du p-aminobenzoate d'éthyle puis condensation du sel de diazonium sur l'amino-2 anthracène selon le mode opératoire suivant On dissout 22,6g (0,137 mole) de p.amino-benzoate d'éthyle dans 90 ml de diméthylformamide. On ajoute 400 ml d'eau et 200 g de glace, puis 60,6 ml d'acide chlorhydrique concentré (0,70 mole), et on refroidit la suspension à 0-30 C à l'aide d'un bain de glace. On coule ensuite une solution de nitrite de sodium préparée à partir de 9,6 g (0,139 mole) de nitrite dissous dans 40 ml d'eau, tout en maintenant la température du milieu à 0-30 C (durée 40 mn). Après la fin de coulée, on agite durant 2 h à 0-30 C.
On coule ensuite une solution de 26,4 g d'amino-2 anthracène (0,137 mole) dissous dans 970 ml de pyridine, dans le mélange contenant le sel de diazonium. La cou lée dure 2 h alors que l'on maintient la température à 8-100 C. Le milieu se colore en rouge violacé très foncé. Après 1 h d'agitation à 8-100 C, on coule une solution de 50 g d'acétate de sodium dans 205 ml d'eau puis laisse revenir à 200 C. Le p(amino-2 anthryl-1 azo)benzoate d'éthyle précipite. On le filtre, le lave à l'eau jusqu'à dis parition de l'odeur de pyridine. Après séchage à l'air chaud, on obtient 41 g de p(amino-2 anthryl-1 azo)ben- zoate d'éthyle, rouge violacé, fondant à 2030 C.
<I>Exemple 2</I> Le p.[anthracéno(1,2-d)triazole(1,2,3)-2] benzoate de butyle a été préparé comme à l'exemple 1 à partir de paraaminobenzoate de butyle. A partir de 2,9 g de p.aminobenzoate de butyle et 2,9 g d'amino-2 anthracène, on a obtenu 5,6 g du p.(amino-2 anthryl-1 azo)benzoate de butyle (F: 1400 C). Par oxydation cyclisante, on a obtenu 1,3 g de l'(anthracénotriazole)benzoate de butyle (F : 1880 C). Ce composé a été recristallisé dans le mé lange benzène-éthanol (50l50).
Il réémet la lumière absorbée suivant les longueurs d'ondes de 0,413 #t et de 0,430 <I>Exemple 3</I> On prépare l'acide p.[anthracéno(1,2-d)triazole(1,2, 3)-2] benzoïque en saponifiant 1,5 g de l'ester éthylique de l'exemple 1 par une solution contenant 240 ml de gly col et 0,9 g de potasse. Après un reflux de 3 h, on obtient 0,9 g du composé attendu. Cet acide réémet la lumière absorbée aux longueurs d'ondes de 0,412 R, et de 0,430 g,.
Claims (1)
- REVENDICATION I Procédé de préparation de dérivés de formule générale EMI0003.0001 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, caractérisé en ce que l'on fait réagir un sel cuivrique sur un (amino-2 anthryl-1 azo)benzoate de formule générale: EMI0003.0002 SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on obtient un ester et qu'on le saponifie. REVENDICATION II Utilisation des dérivés obtenus conformément au procédé selon la revendication I pour l'azurage optique de poly mères synthétiques destinés à la fabrication de fibres textiles.
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| PL | Patent ceased |