CH515965A - Verfahren zur Herstellung neuer dispergierbarer Anthrachinonfarbstoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer dispergierbarer Anthrachinonfarbstoffe

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CH515965A
CH515965A CH478770A CH478770A CH515965A CH 515965 A CH515965 A CH 515965A CH 478770 A CH478770 A CH 478770A CH 478770 A CH478770 A CH 478770A CH 515965 A CH515965 A CH 515965A
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CH
Switzerland
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sep
phenol
amino
dichloroanthraquinone
bromo
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Application number
CH478770A
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English (en)
Inventor
Yamada Eiji
Korenaga Hiroshi
Akamatsu Takashi
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/54Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof etherified
    • C09B1/547Anthraquinones with aromatic ether groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


      Verfahren    zur     Herstellung    neuer     dispergierbarer        Anthrachinonfarbstoffe       Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel  lung neuer     dispergierbarer        Anthrachinonfarbstoffe    zur       Echtfärbung    von Artikeln aus synthetischem     Material.     



  Im besonderen bezieht sich die vorliegende Erfin  dung auf ein Verfahren zur Herstellung von     neuartigen          dispergierbaren        Anthrachinonfarbstoffen,    die durch die  folgende allgemeine Formel dargestellt sind:

    
EMI0001.0012     
    worin A ein     brückenbildendes    Radikal     -SO,-        oder          -CO-    ist, R einen     aliphatischen    oder     aromatischen    Rest  bedeutet, der     frei    von     wasserlöslichmachenden    Radika  len ist,     X1    und     X2        Amino-    oder     Hydroxyradikale    be  deuten,     Z1,        Z2    und Z, Wasserstoff- oder     Halogenatome     sind,

   n eine     Ganzzahl    1 oder 2 ist und der     $enzolkern     W mit einem niederen     Alkylradikal,    einem niederen       Alkoxyradikal    oder einem Halogenatom weiter substi  tuiert sein kann; und dieses Verfahren ist dadurch ge  kennzeichnet, dass ein     ss-Halogenanthrachinon    der For  mel:

    
EMI0001.0033     
    worin Y ein Halogenatom ist und     Xr,        X2,        Zi,        Z2    und  Z, die oben definierten Bedeutungen haben, mit     einem     substituierten     Pheno    der Formel  
EMI0001.0040     
    worin A, n, R und W die vorstehend     definierten    Be  deutungen haben, zusammengebracht wird, wobei das  substituierte Phenol in mindestens     äquimolarem    Ver  hältnis zum     ss-Halogenanthrachinon        angewandt        wird,

       und die Reaktion in Gegenwart eines säurebindenden  Mittels in einem organischen     Lösungsmittel        oder        ohne          Lösungsmittelzusatz        erfolgt.     



  Die auf diese Art hergestellten Farbstoffe können  zum     Echtfärben    von Artikeln aus synthetischem Mate  rial und     insbesondere    von     Fasern        aus        aromatischen     Polyestern und     Acetylcellulose    verwendet werden.  



  Bekanntlich sind     Echtfärbungen    mit     dispergierba-          ren    Farbstoffen dieser Art nur     schwierig    zu     erzielen,     d. h. eine     Verbesserung    von     gewissen        Echtheiten,    be  sonders der     Sublimationsechtheit,    ist in der Regel von  einer Verschlechterung der     Egalität    und     Auffärbebar-          keit    begleitet,

   weil diese Echtheit nur durch Änderung  von     physikalischen    Eigenschaften der Farbstoffe und  auf Kosten     verminderter        Faseraffinität        derselben    verbes  sert werden konnte.  



  Die in     ss-Stellung    mit einem     Phenoxyradikal    sub  stituierten     Anthrachinon-Dispersionsfarbstoffe    sind da  für bekannt, dass sie mangelhafte     Echtheiten,    beson  ders ungenügende     Sublimationsechtheit,    haben.

   Es sind  auch     Farbstoffe    bekannt, die     ein        Phenoxyradikal    in       ss-Stellung    des     Anthrachinonsenthalten,    wobei dieses       Phenoxyradikal    mit einem     Alkyl-,        Alkoxy-;

          Alkyhner-          capto-,        Alkoxycarbonyl-    oder     .Aikylaminosulfonylradi-          kal    oder mit einem     Halogenatom        substituiert    ist, aber      sie     erfüllen    nicht immer alle     Anforderungen,    die an  einen vollkommenen Farbstoff gestellt werden, nämlich  sowohl egales und hohes     Auffärbevermögen    und hohe       Sublimationsechtheit.     



  Nun haben die Urheber der vorliegenden Erfin  dung die Radikale, mit denen das in     ss-Stellung    des     An-          thrachinonkernes    eingeführte     Phenoxyradikal    substitu  iert werden soll, untersucht, um die     Echtheiten,        insbe-          sondere    die     Sublimationsechtheit    zu verbessern, ohne       dadurch        die     zu     beeinträchtigen.     



  Sie haben überraschenderweise gefunden, dass  durch die Einführung eines     Radikals    der Formel         -0-A-R,       worin A und R die vorstehend     definierten    Bedeutun  gen haben, in das besagte     Phenoxyradikal    neue ver  wendbare     dispergierbare        Anthrachinonfarbstoffe    erhal  ten werden, die zufriedenstellende     Echtheiten,    beson  ders     Sublimationsechtheit,    und gutes     Auffärbevermö-          gen    für Artikel aus synthetischem Material besitzen.  



  Somit sind die neuen,     erfindungsgemäss    hergestell  ten     dispergierbaren        Anthrachinonfarbstoffe    zum Fär  ben von Artikeln aus synthetischem Material, insbe  sondere von Fasern, besser     geeignet    als die bisher be  kannten     Anthrachinon-Dispersionsfarbstoffe.     



  Diese Farbstoffe eignen sich z. B. zum     Färben    von  Artikeln aus synthetischem Material wie Fasern, Bän  der, Filme, Blätter und     dgl.     



  Zum vollen Verständnis der vorliegenden Erfin  dung sollen die folgenden ausführlichen Erläuterungen  dienen.  



  Als Beispiele für aktive     ss-Halogenanthrachinone,     wie sie in Formel     (V)    dargestellt sind, werden die fol  genden aufgeführt:         1-Amino-2-bromo-4-          hydroxyanthrachinon,          1,4-Diamino-2-          bromoanthrachinon,          1,4-Dihydroxy-2-          bromoanthrachinon,          1,4-Diamino-2,3-          dichloroanthrachinon,          1-Amino-4-hydroxy-2,8-          dichloroanthrachinon,          1-Amino-4.-hydroxy-2,5-          dibromoanthrachinon,

            1,4-Dihydroxy-2,5,8-          trichloroanthrachinon,          1-Amino-2-bromo-4-hydroxy-          5,8-dichloroanthrachinon,          1,4-Dihydroxy-2-bromo-          6,7-dichloroanthrachinon,          1,4-Amino-4-hydroxy-2,6,7-          trichloroanthrachinon,          1,4-Diamino-2-bromo-6,7-          dichloroanthrachinon     und dgl.

      Das substituierte Phenol der Formel     (VI)    kann  leicht erhalten werden durch     Acylieren    eines     Polyhy-          droxybenzols,    wie zum Beispiel     Resorzin,        Hydrochinon,          Brenzcatechin,        Methylhydrochinon,        Chlorchyärochi-          non,        Pyrogallolmonomethyläther,    mit dem     Anhydrid     oder     Halogenid    einer     Carbonsäure    der Formel R-         COOI-I,

      worin R die eingangs definierte     Bedeutung    hat,  oder mit einem     Sulfonylhalegenid    der Formel       R-S0,X,    worin X ein Halogenatom bedeutet. Die       Acylierung    erfolgt nach dem herkömmlichen     Acylie-          rungsverfahren.     



  Als dadurch erhaltene     substituierte        Phenole    seien  als Beispiele aufgeführt:         3-(Methylsufonyloxy)phenol,          4-(Athylsulfonyloxy)phenol,          2-(Vinylsulfonyloxy)phenol,          3-(Athoxyäthylsulfonyloxy)phenol,          4-(Cyclohexylsulfonyloxy)phenol,          2-(Benzolsulfonyloxy)phenol,          3-(Benzolsulfonyloxy)phenol,          4-(Benzolsulfonyloxy)phenol,          2-(4'-Methylbenzolsulfonyloxy)phenol,          3-(4'-Methylbenzolsulfonyloxy)phenol,          4-(4'-Methylbenzolsulfonyloxy)

  phenol,          4-(2'-Methylbenzolsulfonyloxy)phenol,          4-(4'-Propylbenzolsulfonyloxy)phenol,          3-(4'-Methoxybenzolsulfonyloxy)phenol,          2-(4'-Athoxybenzolsulfonyloxy)phenol,          4-(4'-Propoxy        benzolsulfonyloxy)phenol,          3-(2',4'-Dimethylbenzolsulfonyloxy)phenol,          4-(4'-Chlorobenzolsulfonyloxy)phenol,          3-(4'-Fluorobenzolsulfonyloxy)phenol,          3-(3'-Brombenzolsulfonyloxy)phenol,          4-(2',4'-Dichlorbenzolsulfonyloxy)phenol;

            3-(Methylcarbonyloxy)phenol,          4-(Äthylcarbonyloxy)phenol,          2-(Vinylcarbonyloxy)phenol,          4-(Cyclohexylcarbonyloxy)phenol,          2-(Benzolcarbonyloxy)phenol,          3-(Benzolcarbonyloxy)phenol,          4-(Benzolcarbonylaxy)phenol,     2-(4'     Methylbenzolcarbonyl(>xy)phenol,          3-(4'-Methylbenzolcarbonyloxy)phenol,          4-(4'-Methylbenzolcarbonyloxy)phenol,          4-(2'-Methylbenzolcarbonyloxy)phenol,          4-(4'-Propylbenzolcarbonyloxy)phenol,

            3-(4'-Methoxybenzolcarbonyloxy)phenol,          2-(4'-Athoxybenzolcarbonyloxy)phenol,          4-(4'-Chlorbenzolcarbonyloxy)phenol     und dgl.    Wie eingangs erläutert, bedeutet<B>R</B> in den vorste  henden Formeln einen     aliphatischen    oder aromatischen  Rest, der frei von wasserlöslichen Radikalen ist, also  z. B. frei von Radikalen wie     Sulfo-,        Sulfinoradikal    oder       Carboxylgruppen.     



  Zur erfindungsgemässen Herstellung der Farbstoffe  der Formel (I) wird ein     ss-Halogenanthrachinon    mit  einer mindestens     äquimolaren    Menge des     substituierten     Phenols     (VI)    in     Gegenwart    eines säurebildenden Mit  tels wie Natrium- oder     Kaliumcarbonat    und     Alkalihy-          droxyd        gemischt,    wenn notwendig, unter Verwendung       eines    neutralen     Lösungsmittels,    vorzugsweise eines       hydrophilen    Lösungsmittels mit hohem Siedepunkt,  z.

   B.     Dimethylformamid    oder     Dimethylsulfoxyd.    Die  Reaktionstemperatur ist zwar nicht beschränkt, beträgt  aber vorzugsweise 100 -160  C.  



  Die. vorliegenden neuen     dispergierbaren        Anthrachi-          nonfarbstoffe    sind zum Färben von     Fasern,    Bändern,  Filmen und dgl. aus synthetischem Material und vor  zugsweise von     hydrophoben        Faserartikeln    wie aromati  schen     Polyesterfasern    verwendbar.      Praktisch wird mindestens einer dieser neuen Farb  stoffe mit Wasser und einem     Dispersionsmittel    ver  mischt, in einer Kugelmühle gemahlen und die entstan  dene kolloidale Mischung sprühgetrocknet.

   In einem  Färbebad, das diesen Farbstoff enthält, wird bei       110'-130     C unter Druck das Färbegut während  60-90 Minuten gefärbt, dann gespült, reduzierend     ge>--          spült    und getrocknet, wodurch ein in klarem Farbton  mit hoher Licht-, Wasch- und     Sublimationsechtheit    ge  färbtes Produkt erhalten wird.  



  Hier ist die besondere Erwähnung angezeigt, dass  das auf diese Weise erhaltene gefärbte Produkt eine  ausserordentlich hohe     Sublimierechtheit    aufweist.  



  Das zu färbende Material kann     mit    dem besagten  Färbemittel auch nach dem     Carrier-Färbeverfahren     oder nach dem     Thermosol-Verfahren    gefärbt werden,  oder es kann mit einer Paste, die das besagte Färbe  mittel enthält, bedruckt werden.  



  Auch dadurch kann ein gefärbtes Produkt in kla  rem Farbton mit hoher Licht-, Wasch- und Sublima  tionsechtheit erhalten werden.  



  Die vorliegende Erfindung wird unter Bezugnahme  auf die hier folgenden Beispiele noch konkreter erläu  tert werden. Diese Beispiele werden nur als Erläute-         rungen    aufgeführt und keinesfalls als Einschränkung  der vorliegenden Erfindung.  



  Alle Teile und Prozente sind Gewichtsteile und Ge  wichtsprozente.  



  <I>_ Beispiel 1</I>  Eine Mischung von 4 Teilen  1-A     mino-2-br        omo-4-hydroxyanthrachinon,     26.7 Teilen       3-(4'-Methylbenzolsulfonyloxy)phenol,     1.1 Teil     Kaliumcarbonat    und 10 Teile     Dimethylsulf-          oxyd    wurde während 14 Stunden bei einer Temperatur  von     115"-125     C gerührt.  



  Nach Beendigung der Reaktion, die durch das Ver  schwinden des verwendeten       1-Amino-2-bromo-4-hydroxyanthrachinon          chromatographisch    nachgewiesen wird, wird die Reak  tionsmischung auf     Zimmertemperatur    abgekühlt,     dann     werden 20 Teile Methylalkohol     zugesetzt    und darauf  folgend über Nacht gerührt. Dabei bilden sich Kri  stalle, die     abfiltriert    werden, sodann werden diese zu  erst mit Methylalkohol und danach mit Wasser gewa  schen und getrocknet.  



  Auf diese Weise wurde ein neuer     dispergierbarer          Anthrachinonfarbstoff    mit der folgenden Formel erhal  ten:  
EMI0003.0026     
  
EMI0003.0027     
  
    Elementaranalyse <SEP> (als <SEP> C27H1sN07S)
<tb>  Berechnet: <SEP> C <SEP> 64,6 <SEP> H <SEP> 3,82 <SEP> N <SEP> 2,79 <SEP> S <SEP> 6,38 <SEP> %
<tb>  Gefunden: <SEP> C <SEP> 64,0 <SEP> H <SEP> 3,84 <SEP> N <SEP> 2,31 <SEP> S <SEP> <B>6.,07</B> <SEP> Oh,       Der dadurch erhaltene Farbstoff kann zum Färben  von aromatischen     Polyesterfaser-Artikeln    in einem       bläulichroten    Farbton von ausserordentlicher     Licht-          und        Sublimationsechtheit    verwendet werden.

      <I>Beispiel 2</I>  Eine Mischung von 2 Teilen       1-Amino-bromo-4-hydroxyanthrachinon,       12.6 Teilen       3-(Benzolsulfonyloxy)phenol,     0.55 Teilen     Kaliumcarbonat    und 5 Teilen     Dimethyl-          sulfoxyd    werden während 11 Stunden bei einer Tempe  ratur von 110 -120  C gerührt.  



  Nach Beendigung der Reaktion werden der Reak  tionsmischung 15 Teile Methylalkohol zugesetzt und  über Nacht gerührt. Dadurch bilden sich Kristalle, die  durch Filtrieren abgetrennt werden, mit Methylalkohol  und danach mit Wasser gewaschen und getrocknet wer  den.  



  Der so erhaltene neue Farbstoff hat die folgende  Formel:  
EMI0003.0038     
         Schmelzp.    125 -128  C (Rohkristalle) und kann durch  Umkristallisation aus einem organischen Lösungsmit  tel, zum Beispiel Aceton, gereinigt werden. Dieser  Farbstoff kann zum Färben von Artikeln aus aromati-    sehen     Polyesterfasern    in     bläulichrotem    Farbton von  hoher Licht- und     Sublimationsechtheit    verwendet wer  den.

        <I>Beispiel 3</I>    Eine Mischung von 3     Teilen          1-Aniino-2-bromo-4-hydroxyanthrachinon,     15 Teilen       4-Benzolsulfonyloxyphenol,     0,8 Teilen     Kaliumcarbonat    und 7,5 Teilen     Dimethyl-          sulfoxyd    werden während 2 Stunden     bei    einer Tempe  ratur von 115 -125  C     gerührt.       Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktions  mischung abgekühlt und mit 20 Teilen Methylalkohol       versetzt,        wodurch    sich     Kristalle    abscheiden,

   welche wie       in        Beispiel   <B>1</B>     behandelt        werdest.     



       Der        Hauptbestandteil        des        auf        diese    Weise erhalte  nen     Farbstoffes    hat     die        folgende        Formel:     
EMI0004.0025     
    Schmelzpunkt (Rohkristalle): 213 -216  C.  



  Dieser Farbstoff kann zum     Färben    von     Polyesterfa-          ser-Artikeln        in    einem     bläulichroten    Farbton von hoher  Licht- und     Sublimationsechtheit    verwendet werden.

      In der folgenden Tabelle sind     erfindungsgemäss     hergestellte neue     dispergierbare        Anthrachinonfarbstoffe     durch     Formeln    dargestellt und die     verschiedenen    Fär  bungen der damit     echtgefärbten    aromatischen     Poly-          ester-Faserartikel        aufgeführt.     
EMI0004.0041     
  
    <I>Tabelle</I>
<tb>  Beispiel <SEP> No.

   <SEP> Formel <SEP> des <SEP> Farbstoffes <SEP> Farbton
<tb>  0 <SEP> NH2
<tb>  / <SEP> \ <SEP> 0 <SEP> # <SEP> # <SEP> OSOp <SEP> # <SEP> # <SEP> OCZHS
<tb>  <B>°</B> <SEP> bläulichrot
<tb>  I <SEP> I
<tb>  0 <SEP> OH
<tb>  0 <SEP> <B>NH2</B>
<tb>  5 <SEP> / <SEP> I <SEP> \ <SEP> 0 <SEP> <I>0502</I>
<tb>  0 <SEP> C <SEP> H <SEP> 3 <SEP> violett
<tb>  0 <SEP> <B>NH2</B>
<tb>  0 <SEP> OH
<tb>  @I <SEP> I
<tb>  0-50Z
<tb>  0 <SEP> OH
<tb>  <B>0 <SEP> OH</B>
<tb>  7 <SEP> / <SEP> I <SEP> \ <SEP> 0 <SEP> 0501 <SEP> l <SEP> \ <SEP> <B>cl</B> <SEP> orange
<tb>  /
<tb>  <B>0 <SEP> OH</B>       
EMI0005.0001     
  
    <I>Tabelle <SEP> (Fortsetzung)</I>
<tb>  Beispiel <SEP> No.

   <SEP> Formel <SEP> des <SEP> Farbstoffes <SEP> Farbton
<tb>  <B>cl <SEP> 0 <SEP> NH2</B>
<tb>  8 <SEP> 0
<tb>  050p <SEP> C3H7(iso) <SEP> bläuhchrot
<tb>  <B>0 <SEP> H</B>
<tb>  <B>0 <SEP> NH2</B>
<tb>  /
<tb>  9 <SEP> 1 <SEP> \ <SEP> 0 <SEP> bläulichrot
<tb>  <I>0-SO2</I>
<tb>  sr
<tb>  0 <SEP> NH2
<tb>  <B>cl</B>
<tb>  10 <SEP> / <SEP> 1 <SEP> \ <SEP> 0
<tb>  0-S02C2H4OCH3 <SEP> bläulichrot
<tb>  CI <SEP> \ <SEP> /
<tb>  Ö <SEP> l)

   <SEP> H
<tb>  0 <SEP> NH2
<tb>  11 <SEP> / <SEP> I <SEP> \ <SEP> <B>0---0-0</B> <SEP> s02 <SEP> \ <SEP> Cl <SEP> bläulichrot
<tb>  C1
<tb>  0 <SEP> OH
<tb>  <B>0 <SEP> NH2</B>
<tb>  12 <SEP> I <SEP> / <SEP> O <SEP> - <SEP> bläulichrot
<tb>  <B>CH3 <SEP> \</B>0-502--0
<tb>  <B>0 <SEP> NH2</B>
<tb>  <B>OH</B>
<tb>  13 <SEP> / <SEP> I <SEP> I <SEP> \ <SEP> 0 <SEP> _@ <SEP> bläulichrat
<tb>  \ <SEP> / <SEP> 0 <SEP> - <SEP> S02 <SEP> @ <SEP> @ <SEP> .
<tb>  ö <SEP> bH
<tb>  0 <SEP> NH2
<tb>  14 <SEP> / <SEP> 0 <SEP> 0502 <SEP> bläulichrot
<tb>  Cl
<tb>  0 <SEP> OH       
EMI0006.0001     
  
    <I>Tabelle <SEP> (Fortsetzung)</I>
<tb>  Beispiel <SEP> No.

   <SEP> Formel <SEP> des <SEP> Farbstoffes <SEP> Farbton
<tb>  <B>0 <SEP> NH2</B>
<tb>  / <SEP> \ <SEP> p <SEP> # <SEP> # <SEP> _ <SEP> 0S02 <SEP> # <SEP> # <SEP> C4H9(n)
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    <I>Tabelle <SEP> (Fortsetzung)</I>
<tb>  Beispiel <SEP> No.

   <SEP> Formel <SEP> des <SEP> Farbstoffes <SEP> Farbton
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EMI0008.0001     
  
    <I>Tabelle <SEP> (Fortsetzung)</I>
<tb>  Beispiel <SEP> No. <SEP> Formel <SEP> des <SEP> Farbstoffes <SEP> Farbton
<tb>  0 <SEP> NH2 <SEP> 1
<tb>  <B>28</B> <SEP> \ <SEP> 0 <SEP> OCOCH2-0 <SEP> bläullchrot
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EMI0009.0001     
  
    <I>Tabelle <SEP> (Fortsetzung)</I>
<tb>  Beispiel <SEP> No.

   <SEP> Formel <SEP> des <SEP> Farbstoffes <SEP> Farbton
<tb>  0 <SEP> NH2
<tb>  34 <SEP> / <SEP> I <SEP> 1 <SEP> \ <SEP> 0 <SEP> \ <SEP> OCOCH3 <SEP> violett
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Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer dispergierbarer Anthrachinonfarbstoffe, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel: EMI0010.0005 worin A ein brückenbildendes Radikal -SOQ oder -CO- darstellt, R einen aliphatischen oder aromati schen Rest bedeutet, der keine wasserlöslichmachenden Radikale enthält, X1 und X2 Amino- oder Hydroxyra- dikale sind,<B>7,1,
    </B> 7i und Z" Wasserstoff- oder Halogen atome bedeuten, n eine Ganzzahl 1 oder 2 ist und der Benzolkern W mit einem niederen Alkylradikal, einem niederen Alkoxyradikal oder einem Halogenatom wei ter substituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, dass ein ss-Halogenanthrachinon der Formel:
    EMI0010.0025 worin Y ein Halogenatom bedeutet und X1, XQ, Z1, 7z und Z9 die oben definierten Bedeutungen haben, mit einem substituierten Phenol der Formel: EMI0010.0031 worin A, R, W und n die vorstehend definierten Be deutungen haben, zur Reaktion gebracht wird, wobei das substituierte Phenol in mindestens äquimolarem Mengenverhältnis zum ss-Halogenanthrachinon ange wendet wird und die Reaktion in Gegenwart eines säu rebindenden Mittels in einem organischen Lösungsmit tel erfolgt.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass das ss-Halogenanthrachinon 1-Amino-2-bromo-4- hydroxyanthrachinon, 1,4-Diamino-2- bromoanthrachinon, 1,4-Dliydroxy-2- bromoanthrachinon, 1,4-Diamino-2,3- dichloroanthrachinon, 1-Amin-4-hydroxy-2,8- dichloroanthrachinon, 1-Amino-4-hyd-roxy-2,5- dibromoanthrachinon,
    1,4-Dihydroxy-2,5,8- trichloroanthrachinon, 1-Amino-2-bromo-4-hydroxy-5,8- dichloroanthrachinon, 1,4-Dihydroxy-2-bromo-6,7- dichloroanthrachinm, 1-Amino-4-hydroxy-2,6,7- trichloroanthrachinon oder 1,4-Diamino-2-bromo-6,7- dichlororanthrachinon ist. 2.
    Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass das substituierte Phenol 3-(Methylsulfonyloxy)-phecol, 4-(Athylsulfonyloxy)phenol, 2-(Vinylsulfonyloxy)-phenol, 3-(Athoxyäthylsulfonyloxy)phenol, 4-(Cyclohexylsulfonyloxy)phenol, 2-(Benzolsulfonyloxy)phenol, 3-(Benzolsulfonyloxy)phenol, 4-(Benzolsulfonyiaxy)pheuol, 2-(4'-Methylbenzolsulfqnyloxy)phcnol, 3-(4'-Methylbenzolsuifonyloxy)phenol, 4-(4'-Methylbenzolsulfonyloxy)phenol,
    4-(2'-Methylbenzolsuifonyloxy)phenol, 4-(4'-Propylbenzolsulfonyloxy)phenol, 3-(4'-Methoxybenzolsulfonyloxy)phenol, 2-(4'-Athoxybenzolsulfonyloxy)phenol, 4-(4'-Propoxybenzolsulfonyloxy)phenol, 3-(2',4'-Dimethylbenzolsulfonyloxy)phenol, 444'-Chlorobenzolsulfonyloxy)phenol, 3-(4'-Fluorobenzolsulionyloxy)phenol, 3-(3'-Bromobenzolsulfonyloxy)phenol, 4-(2',4'-Dichlorobenzolsulfonyloxy)phenol, 3-(Methylcarbonyloxy)phenol, 4-(Athylcarbonyloxy)phenol,
    2-(Vinylcarbonyloxy)phenol, 4-(Cyclohexylcarbonyloxy)phenol, 2 enzolcarbonyloicy)phenol, 3-(Benzolcarbonyloxy)pbenol, 4-(Benzolcarbonyloxy)phenol, 2-(4'-Methylbenzolcarbonyloxy)phenol, 3-(4'-Methylbenzolcarbonyloxy)phenol, 4-(4'-Methylbenzolcarbonyloxy)phenol, 4-(2'-Methylbenzolcarbonyloxy)phenol, 4-(4'-Propylbenzolcarbonyloxy)phenol, 3-(4'-Methoxybenzolcarbonyloxy)phenol, 2-(4'-Athoxybenzolcarbonyloxy)
    phenol oder 4-(4'-Chlorobenzolcarbonyloxy)phenol ist.
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