CH520116A

CH520116A - Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'urée et de la thiourée

Info

Publication number: CH520116A
Application number: CH967170A
Authority: CH
Inventors: Kalopissis Gregoire; Abegg Jean-Louis; Ghilardi Giuliana; Philippe Henri
Original assignee: Oreal
Priority date: 1967-10-26
Filing date: 1968-10-24
Publication date: 1972-03-15

Description


  
 



  Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'urée et de la   thiourée   
 La présente invention a pour objet un procédé de préparation de nouveaux dérivés polycondensables de l'urée et de la thiourée qui sont utiles en cosmétique, et en particulier pour le traitement des cheveux.



   Ces nouveaux composés polycondensables sont de formule suivante:
EMI1.1     
 dans laquelle:
 X représente un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un radical NH;
 R1 et R2 représentent des groupements alcoyles inférieurs ou forment entre eux un hétérocycle:
   R8    représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, ou les deux radicaux   R8    étant pris ensemble forment entre eux un hétérocycle;
 R4 représente un groupement comportant une fonction chimique prise dans le groupe que constituent: une fonction disulfure, une fonction thiol, une fonction acide carboxylique, une fonction basique, une fonction ammonium quaternaire et une chaîne grasse.



   Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que   l'on    fait réagir un composé de formule suivante:
EMI1.2     
 dans laquelle:
 R4,   R5    et X ont la même signification que   ci-    dessus, avec du formaldéhyde et une amine secondaire de formule:
EMI1.3     
 dans laquelle:
 R, et R2 ont la même signification que ci-dessus.



   La réaction s'effectue avantageusement en solution dans l'eau, soit à température ordinaire, soit à une tem   pératflre    voisine de 50 à   606    C. -'
 Parmi les composés qui peuvent être préparés par le procédé selon l'invention, on peut citer: - la (N-carbamoyl N'-morpholinométhylcarbamoyl)-cystamine de formule:
EMI1.4     
   - la N,N'   (morpholinomé thylcarbamoyl) cystamine,    de   formule:

  :   
EMI2.1     
 - la N(morpholinométhylcarbamoyl)cystéamine, de   formule   
EMI2.2     
 - la N(morpholinométhylcarbamoyl)glycine, de formule
EMI2.3     

 - l'iodure de   (diéthyl,    méthyl, morpholinométhyl uréidoéthyl)ammonium, de formule
EMI2.4     

 - le chlorure de   (diméthyl,    coprah,   morpholinoaéthyl    uréido- éthyl)ammonium, de formule
EMI2.5     

 - le chlorure de   [N-(morpholinométhyl)    éthylurée, diéthyl, éthylurée]ammonium, de formule
EMI2.6     
  
 - la N-méthyl, propylurée,   (morpholinométhyl)propylurée,    de   formule   
EMI3.1     
 - la N-méthyl, di(morpholino méthyl)   propylurée    de formule
EMI3.2     

 - le dichlorure de (N-diméthyl, éthylurée, N'-diméthyl,

   morpholinométhyl urée)cystamine, de formule
EMI3.3     

 Les uréines de formule   II    dans lesquelles le radical   R4.    représente une fonctiqn ammonium quaternaire sont de préférence obtenues par quaternisation d'une amine tertiaire, dont l'azote fait partie du radical R4, à l'aide d'une halogéno-éthylurée.



  Exemples:
 1. Préparation de la (N-carbamoyl N'-morpholinométhyl carbamoyl) cystamine
EMI3.4     

 On mélange sous agitation 1 mole de N,N'-dicarba   moyl-cystamine,- 1    mole de formol en solution aqueuse à   30 O/o,    1 mole de morpholine et   fOOcc      d'eau    distillée.



   La réaction qui   prend naissance    est   exothermique    mais il est cependant nécessaire de chauffer vers 50   55O    C pour achever la dissolution des réactifs. On laisse  alors revenir le mélange à température ambiante et on le refroidit à - 150 C. Le produit de réaction prend en masse. Il est séché sous vide sur P205.



   C'est un produit cristallisé blanc Le rendement de la réaction est supérieur à 90   O/o.   



   'Amines totales 3,0meq/g Théorie   2,96 meq/g   
 'Amines tertiaires 2,7 meq/g Théorie   2;96 meq/g    2. Préparation de la N,N'-(morpholinométhyl carbamoyl) cystamine
EMI4.1     

 On mélange sous agitation I mole de   N,N'-dicarbamoyl-cystamine,    2 moles de formol en solution aqueuse à   30 o/o,    2 moles de morpholine et 500   cc    d'eau distillée.



   On chauffe vers 55-600 C jusqu'à dissolution complète. Après refroidissement, on évapore sous vide à température inférieure à   40     C. Le résidu est un produit blanc cristallisé.- La réaction s'effectue avec un rendement supérieur à   90 O/o .   



   1Amines tertiaires   4,0meq/g    Théorie   4,6 meq/g.   



   3. Préparation du chlorure de   (diméthyl, coprah,      tnorpholinométhyluréido    éthyl)ammonium
EMI4.2     

 On dissout 1 mole de chlorure de (diméthyl, coprah,   uréidoéthylammonium,    préparé par quaternisation du diméthyl coprah par la   chtoroéthylurée,    dans   540 Oc    d'eau distillée. On ajoute 1 mole de formol en solution aqueuse à   300/o.    Puis on ajoute lentement la morpholine sous agitation. La réaction--est exothermique. On maintient la température vers   500 C.    Lorsque la température est redescendue, on évapore le mélange réactionnel à sec. On reprend à chaud par 2400   cc    d'éthanol. On évapore de nouveau le mélange à sec.

  On obtient une huile jaune qui, après malaxage dans l'éther et séchage sous vide, donne une pâte translucide, légèrement colorée. La réaction s'effectue avec un rendement de   87 O/o.   



   4. Préparation de la N-méthyl,   di(morpholinométhyl)propyEuree   
EMI4.3     

 On mélange sous agitation 1 mole de N-méthyl, dipropylurée, 2 moles de formol en solution aqueuse à   30 /o    et 2 moles de morpholine. Puis on chauffe pendant 30 minutes à 500 C. On évapore le mélange réactionnel à sec après plusieurs lavages à l'éther et séchage sous vide sur   P2O5    on obtient un produit blanc cristallisé.

 

   La réaction s'effectue avec un rendement de 82,5   o/o.   



   IAmines totales 6,57meq/g Théorie 7,0-meq/g
 'Amines tertiaires 6,32 meq/g Théorie 7,0 meq/g.



  REVENDICATION I
 Procédé de préparation des composés de formule suivante:
EMI4.4     
 dans laquelle:
 X représente un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un radical NH;
   Rt    et R2 représentent des groupements alcoyles inférieurs ou forment entre eux un hétérocycle;
   R8    représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, ou les deux radicaux   R8    étant pns ensemble forment entre eux un hétérocycle; 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

**ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **. alors revenir le mélange à température ambiante et on le refroidit à - 150 C. Le produit de réaction prend en masse. Il est séché sous vide sur P205.

C'est un produit cristallisé blanc Le rendement de la réaction est supérieur à 90 O/o.

'Amines totales 3,0meq/g Théorie 2,96 meq/g 'Amines tertiaires 2,7 meq/g Théorie 2;96 meq/g 2. Préparation de la N,N'-(morpholinométhyl carbamoyl) cystamine EMI4.1 On mélange sous agitation I mole de N,N'-dicarbamoyl-cystamine, 2 moles de formol en solution aqueuse à 30 o/o, 2 moles de morpholine et 500 cc d'eau distillée.

On chauffe vers 55-600 C jusqu'à dissolution complète. Après refroidissement, on évapore sous vide à température inférieure à 40 C. Le résidu est un produit blanc cristallisé.- La réaction s'effectue avec un rendement supérieur à 90 O/o .

1Amines tertiaires 4,0meq/g Théorie 4,6 meq/g.

3. Préparation du chlorure de (diméthyl, coprah, tnorpholinométhyluréido éthyl)ammonium EMI4.2 On dissout 1 mole de chlorure de (diméthyl, coprah, uréidoéthylammonium, préparé par quaternisation du diméthyl coprah par la chtoroéthylurée, dans 540 Oc d'eau distillée. On ajoute 1 mole de formol en solution aqueuse à 300/o. Puis on ajoute lentement la morpholine sous agitation. La réaction--est exothermique. On maintient la température vers 500 C. Lorsque la température est redescendue, on évapore le mélange réactionnel à sec. On reprend à chaud par 2400 cc d'éthanol. On évapore de nouveau le mélange à sec.

On obtient une huile jaune qui, après malaxage dans l'éther et séchage sous vide, donne une pâte translucide, légèrement colorée. La réaction s'effectue avec un rendement de 87 O/o.

4. Préparation de la N-méthyl, di(morpholinométhyl)propyEuree EMI4.3 On mélange sous agitation 1 mole de N-méthyl, dipropylurée, 2 moles de formol en solution aqueuse à 30 /o et 2 moles de morpholine. Puis on chauffe pendant 30 minutes à 500 C. On évapore le mélange réactionnel à sec après plusieurs lavages à l'éther et séchage sous vide sur P2O5 on obtient un produit blanc cristallisé.

La réaction s'effectue avec un rendement de 82,5 o/o.

IAmines totales 6,57meq/g Théorie 7,0-meq/g 'Amines tertiaires 6,32 meq/g Théorie 7,0 meq/g.

REVENDICATION I Procédé de préparation des composés de formule suivante: EMI4.4 dans laquelle: X représente un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un radical NH; Rt et R2 représentent des groupements alcoyles inférieurs ou forment entre eux un hétérocycle; R8 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, ou les deux radicaux R8 étant pns ensemble forment entre eux un hétérocycle;

Rd représente un groupement comportant une fonction chimique prise dans le groupe que constituent: une fonction disulfure, une fonction thiol, une fonction acide carboxylique, une fonction basique, une fonction ammonium quaternaire et une chaîne grasse, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule suivante: EMI5.1 dans laquelle: R4, R8 et X ont la même signification que cidessus, avec du formaldéhyde et une amine secondaire de formule: EMI5.2 dans laquelle: Rt et R2 ont la même signification que ci-dessus.