CH520120A - Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonylharnstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonylharnstoffen

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CH520120A
CH520120A CH78872A CH78872A CH520120A CH 520120 A CH520120 A CH 520120A CH 78872 A CH78872 A CH 78872A CH 78872 A CH78872 A CH 78872A CH 520120 A CH520120 A CH 520120A
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CH
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ethyl
benzenesulfonyl
methoxy
benzamido
thio
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CH78872A
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English (en)
Inventor
Weber Helmut
Aumueller Walter
Weyer Rudi
Muth Karl
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Hoechst Ag
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/48Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
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    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/18Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered

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  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description


  Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonylharnstoffen    Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonylharnstoffen der For  mel I  
EMI0001.0000     
    die als Substanz oder in Form ihrer Salze blutzucker  senkende Eigenschaften besitzen und die sich durch  eine starke Senkung des Blutzuckerspiegels auszeich  nen.  



  In der Formel bedeuten:  <B>2</B>  
EMI0001.0001     
  
    Y <SEP> -CH2-CH2-, <SEP> -CH(CH3)-CH- <SEP> oder
<tb>  -CH2-CH(CH3)-,
<tb>  R <SEP> Alkyl <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> bis <SEP> 5 <SEP> C-Atomen, <SEP> Alkenyl <SEP> mit <SEP> 2 <SEP> bis
<tb>  4 <SEP> Kohlenstoffatomen, <SEP> Methoxymethyl, <SEP> Äthoxy  methyl, <SEP> Methoxyäthyl <SEP> oder <SEP> Äthoxyäthyl,
<tb>  X <SEP> Halogen, <SEP> Alkyl <SEP> oder <SEP> Alkoxy <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> bis <SEP> 4 <SEP> Kohlen  stoffatomen <SEP> in <SEP> gerader <SEP> oder <SEP> verzweigter <SEP> Kette <SEP> oder
<tb>  Trifluormethyl,
<tb>  R1 <SEP> a) <SEP> Alkyl <SEP> mit <SEP> 3 <SEP> bis <SEP> 6 <SEP> C-Atomen,
<tb>  b) <SEP> Cycloalkyl <SEP> mit <SEP> 5 <SEP> bis <SEP> 8 <SEP> C-Atomen,
<tb>  c) <SEP> Cyclohexenyl, <SEP> Methylcyclohexenyl,
<tb>  d)

   <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> bis <SEP> 2 <SEP> Alkylen <SEP> substituiertes <SEP> Cyclohexyl,
<tb>  wobei <SEP> die <SEP> Alkyle <SEP> je <SEP> 1 <SEP> bis <SEP> 2 <SEP> C-Atome <SEP> enthalten,
<tb>  e) <SEP> Chlorcyclohexyl, <SEP> Alkoxycyclohexyl <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> bis
<tb>  4 <SEP> Alkylkohlenstoffatomen,
<tb>  f) <SEP> Endomethylencyclohexyl, <SEP> -cyclohexenyl, <SEP> -cyclo  hexylmethyl <SEP> oder <SEP> -cyclohexenylmethyl,
<tb>  g) <SEP> Nortricyclyl,
<tb>  h) <SEP> Adamantyl.       Der Substituent X kann sich in 3,4- oder vorzugs  weise 5-Stellung zur Thiocarbonamid-Gruppe befinden.  



  Entsprechend den oben gegebenen Definitionen  kann R beispielsweise bedeuten: Methyl, Äthyl, Propyl,  Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl.    R1 kann beispielsweise bedeuten:  Cyclohexyl, 4-Methylcyclohexyl (vorzugsweise in  trans-Form),  substituierte    4-Äthylcyclohexyl,     2,5-Endomethylencyclohexenyl-          methyl,     2,5-Endomethylencyclohexylmethyl, Butyl,  2,5-Endomethylencyclohexyl, Cycloheptyl,  Cyclooctyl, 4,4-Dimethylcyclohexyl.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung  dieser Benzolsulfonylharnstoffe ist dadurch gekenn  zeichnet, dass man an entsprechend substituierte     Car-          bodümide    Wasser anlagert und die Reaktionsprodukte  gegebenenfalls zur Salzbildung mit     alkalischen        Mitteln     behandelt.  



  Die Ausführungsformen des Verfahrens gemäss der       Erfindung    können im allgemeinen hinsichtlich der Reak  tionsbedingungen weitgehend variiert und den jeweili  gen     Verhältnissen    angepasst werden. Beispielsweise kön  nen die Umsetzungen in Abwesenheit oder Anwesen  heit von Lösungsmitteln, bei Zimmertemperatur oder  bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden.  



  Beim Vorliegen bestimmter     Substituentenkombina-          tionen        kann    das erfindungsgemässe Verfahren in ein  zelnen Fällen ungeeignet sein oder den gewünschten  individuellen     Benzolsulfonylharnstoff    nur in geringen  Ausbeuten liefern. Diese Fälle treten verhältnismässig  selten auf und können vom Fachmann ohne Schwie  rigkeiten erkannt werden.      Als Ausgangsstoffe     verwendet    man solche Verbin  dungen, die in p-Stellung einen mit der Gruppe  
EMI0002.0001     
    substituierten Benzolrest enthalten.

    
EMI0002.0002     
    Als Beispiele für den Bestandteil  
EMI0002.0003     
    dieser Formel    seien insbesondere folgende     genannt:       
EMI0003.0000     
    Die blutzuckersenkende Wirkung der beschriebenen  Benzolsulfonylharnstoff-Derivate konnte dadurch fest  gestellt werden, dass man sie in Dosen von 10     mg/kg     an Kaninchen verfütterte und den Blutzuckerwert nach  der bekannten Methode von Hagedorn-Jensen oder  mit einem Autoanalyzer über eine längere Zeitdauer  bestimmte.  



  So wurde beispielsweise ermittelt, dass 10 mg/kg       N-[4-(B- < 2-Methoxy-5-chlorthiobenzamido>-äthyl)-          benzolsulfonyl]-N'-cyclohexyl-harnstoff     bzw. 10 mg/kg       N[-4-(/- < 2-Methoxy-5-chlorthiobenzamido>-äthyl)-          benzolsulfonyl]-N'-butyl-harnstoff    nach 3 Stunden  eine Blutzuckersenkung von 27 bzw. 25 % und nach  24 Stunden von 40 bzw. 38 % bewirken.  



  mg/kg  Gleichermassen wurde ermittelt, dass 1    N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-chlorthiobenzamido>-äthyl)         benzolsulfonyl]-N'-(4-methylcyclohexenyl)-harn-          stoff    (traps) nach 3 Stunden den Blutzucker um 23 %,  nach 24 Stunden um 40 % und sogar noch nach 48 Stun  den um 27     %    senken, während der bekannte  N-(4-Methyl-benzolsulfonyl)-N'-butyl-harnstoff bei  Ü  bei einer Dosierung von weniger als 25 mg/kg am  Kaninchen keine Senkung des Blutzuckerspiegels mehr  hervorruft.    Die starke Wirksamkeit der beschriebenen     Benzol-          sulfonylharnstoffe    wird besonders deutlich, wenn man  die Dosis weiter verringert.

   Verabreicht man den       N-[4-(B- < 2-Methoxy-5-chlorthiobenzamido>-äthyl)-          benzolsulfonyl]-N'-cyclohexylharnstoff    in einer Do  sierung von 0,15 mg/kg oder den       N-[4-(8- < 2-Methoxy-5-chlorthiobenzamido>-äthyl)-          benzolsulfonyl]-N'-(4-methylcyclohexyl)-harnstoff     (traps) in einer Dosierung von 0,05 mg/kg an Kanin  chen, so ist immer noch eine deutliche Blutzuckersen  kung festzustellen.  



  Die beschriebenen Benzolsulfonylharnstoffe sollen  vorzugsweise zur Herstellung von oral verabreichbaren  Präparaten mit blutzuckersenkender Wirksamkeit zur  Behandlung des Diabetes mellitus dienen und können  als solche oder in Form ihrer Salze bzw. in Gegenwart  von Stoffen, die zu einer Salzbildung führen, appliziert    werden. Zur Salzbildung können beispielsweise alkali  sche Mittel wie Alkali- oder Erdalkalihydroxyde,     -car-          bonate    oder -bicarbonate herangezogen werden.  



  Als medizinische Präparate kommen vorzugsweise  Tabletten in Betracht, die neben den Verfahrenser  zeugnissen die üblichen Hilfs- und Trägerstoffe wie  Talkum, Stärke, Milchzucker, Tragant oder     Magne-          siumstearat    enthalten.  



  Zweckmässig beträgt die     Dosierung    je Einheit etwa  0,5 his 100 mg, vorzugsweise 2 bis 10 mg, jedoch kön  nen auch erheblich darüber oder darunter liegende  Dosierungseinheiten verwendet werden, die gegebenen  falls vor Applikation zu teilen bzw. zu vervielfachen  sind.  



  <I>Beispiel</I>       N-[4-(3- < 5-Chlor-2-methoxy-thiobenzamido>-äthyl)-          benzolsulfonyl]-N'-cyclohexyl-harnstoff     2,55 g (1/200 Mol) N-[4-(ss < 5-Chlor-2-methoxy       thiobenzamido>-äthyl)-benzolsulfonyl]-N'-          cyclohexyl-thioharnstoff    und 1,03 g (1/200 Mol) + 10 %  Überschuss Dicyclohexylcarbodiimid werden in 20 ml  absolutem Dioxan gelöst und über Nacht stehengelassen.  Man versetzt die Lösung nach Filtration vom ge  bildeten Dicyclohexylthioharnstoff mit 10 ml Wasser  und erhitzt 5 Minuten unter Rückfluss zum Sieden.  Unter vermindertem Druck wird das Lösungsmittel  abgezogen. Der Rückstand wird mit Toluol und Äther  versetzt und dreimal mit je 300 ml 0,25 %igem wässri  gem Ammoniak ausgezogen.

   Die. wässrige Phase wird  abgetrennt, filtriert und das Filtrat mit     verdünnter     Salzsäure angesäuert. Man saugt ab, behandelt das       Produkt    mit wenig Methanol und saugt wieder ab.  Der so erhaltene       N-[4-8- < 5-Chlor-2-methoxy-thiobenzamido>-äthyl)-          benzolsulfonyl]-N'-cyclohexyl-harnstoff    wird aus  Methanol umkristallisiert, Fp: 170-172  C.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonylharn- stoffen der Formel I CH, 2- EMI0003.0031 worin Y -CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH2- oder -CH2-CH(CH3)-, R Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Methoxymethyl, Äthoxy- methyl, Methoxyäthyl oder Äthoxyäthyl, X Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen in gerader oder verzweigter Kette oder Trifluormethyl, R1 a) Alkyl mit 3 bis 6 C-Atomen, b) Cycloalkyl mit 5 bis 8 C-Atomen, c) Cyclohexenyl, Methylcyclohexenyl, d) mit 1 bis 2 Alkylen substituiertes Cyclohexyl, wobei die Alkyle je 1 bis 2 C-Atome enthalten, e) Chlorcyclohexyl,
    Alkoxycyclohexyl mit 1 bis 4 Alkylkohlenstoffatomen, f) Endomethylencyclohexyl, -cyclohexenyl, -cyclo- hexylmethyl oder -cyclohexenylmethyl, g) Nortricyclyl, h) Adamantyl bedeuten, sowie von deren Salzen, dadurch gekenn- zeichnet, dass man an entsprechend substituierte Carbo- diimide Wasser anlagert. UNTERANSPRÜCHE 1.
    Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die erhaltenen Verbindungen der Formel I durch Behandeln mit alkalischen Mitteln in ihre Salze überführt. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I herstellt, bei der R eine Methylgruppe bedeutet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I herstellt, bei der X ein Chloratom bedeutet. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I herstellt, bei der X eine Methylgruppe bedeutet. 5.
    Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I herstellt, bei der X eine Methoxygruppe bedeutet. 6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-chlor-thio-benzamido>-äthyl)- benzolsulfonyl]-N'-cyclohexyl-harnstoff herstellt. 7. Verfahren nach Patentanspruch; dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-chlor-thio-benzamido>-äthyl)- benzolsulfonyl]-N'-butyl-harnstoff herstellt. B.
    Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-chlor-thio-benzamido>-äthyl)- benzolsulfonyl]-N'-(4-methyl-cyclohexyl)-harnstoff herstellt. 9. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-chlor-thio-benzamido>-äthyl) benzolsulfonyl]-N'-(4,4-dimethyl-cyclohexyl)- harnstoff herstellt. 10.
    Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(B < 2-Methoxy-5-methyl-thio-benzamido>-äthyl) benzolsulfonyl]-N'-(4-methyl-cyclohexyl)- harnstoff herstellt. 11. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-methyl-thio-benzamido> äthyl)-benzolsulfonyl]-N'-(2,4-dimethyl-cyclo- hexyl)-harnstoff herstellt. 12. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Äthoxy-5-chlor-thio-benzamido>-äthyl)- benzolsulfonyl]-N'-cyclohexyl-harnstoff herstellt. 13.
    Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[-(ss- < 2-Äthoxy-5-chlor-thio-benzamido>-äthyl) benzolsulfonyl]-N'-(4-methyl-cyclohexyl)- harnstoff herstellt. 14. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-brom-thio-benzamido>-äthyl)- benzolsulfonyl]-N'-cyclohexyl-harnstoff herstellt. 15. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-brom-thio-benzamido>-äthyl)- benzolsulfonyl]-N'-butyl-harnstoff herstellt. 16.
    Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-brom-thio-benzamido>-äthyl) benzolsulfonyl]-N'-(4-äthyl-cyclohexyl)-harn- stoff herstellt. 17. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-brom-thio-benzamido>-äthyl) benzolsulfonyl-]-N'-(2,4-dimethyl-cyclohexyl)- harnstoff herstellt. 18. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-brom-thio-benzamido>-äthyl) benzolsulfonyl]-N'-(4-methyl-cyclohexyl)- harnstoff herstellt. 19.
    Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-chlor-thio-benzamido>-äthyl)- benzolsulfonyl]-N'-cyclooctyl-harnstoff herstellt. 20. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man den N-[4-(ss- < 2-Methoxy-5-chlor-thio-benzamido>-äthyl) benzolsulfonyl]-N'-(2,5-endomethylen-cyclohexyl- methyl)-harnstoff herstellt.
CH78872A 1966-10-15 1967-10-13 Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonylharnstoffen CH520120A (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2010112946A1 (en) 2009-03-31 2010-10-07 Rudjer Boskovic Institute Adamantane bisurea derivatives, method of preparation and application in anion sensing

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2010112946A1 (en) 2009-03-31 2010-10-07 Rudjer Boskovic Institute Adamantane bisurea derivatives, method of preparation and application in anion sensing

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