CH524320A

CH524320A - Composition aromatisante

Info

Publication number: CH524320A
Application number: CH1309070A
Authority: CH
Inventors: Erwin Dr Kovats; Edouard Dr Demole; Guenther Dr Ohloff; Max Dr Stoll
Original assignee: Firmenich & Cie
Priority date: 1967-11-09
Filing date: 1967-11-09
Publication date: 1972-06-30
Also published as: CH509399A; ES377482A1; CH524560A; ES359994A1; BR6803851D0; CH505773A

Description

Composition aromatisante
La présente invention a pour objet une composition aromatisante, caractérisée en ce qu'elle contient, en tant qu'une de ses parties, un des composés de synthèse de formule:
EMI1.1
contenant soit une double liaison dans les positions 1 ou 2, soit 2 doubles liaisons conjuguées, lesdites doubles liaisons étant indiquées par les pointillés. Les composés I, en effet, sont actifs comme ingrédients odoriférants et aromatisants et de ce fait peuvent être utilisés pour la préparation de compositions destinées à modifier les propriétés organoleptiques de produits alimentaires, de boissons, du tabac et de remèdes.

Selon la nature des produits auxquels on les ajoute les nouvelles cétones développent des notes aromatiques fruitées, vineuses, boisées, florales, cireuses ou de plantes aromatiques, ou toute combinaison desdites notes. Dans certains cas elles confèrent aux produits un arôme de baies rouges et peuvent être utilisées pour améliorer le goût et l'arôme des arômes synthétiques de fraise, airelle, cerise ou groseilles en grappe. Les nouvelles cétones peuvent même être utilisées dans des compositions pour améliorer le goût et l'arôme de produits comme le miel et le vin rouge.

Les nouvelles cétones peuvent être utilisées en proportions variant aussi entre de larges limites. Ainsi, des effets aromatisants marqués peuvent déjà résulter de l'utilisation de 0,1 à 10 ppm des nouvelles cétones par rapport au total du produit à aromatiser. Cependant ces taux peuvent être augmentés au-delà de 10 ppm et jusqu'à 100 ppm lorsqu'on désire obtenir des effets aromatisants spéciaux. Dans la préparation de compositions aromatisantes par mélange des cétones nouvelles et d'autres agents aromatisants, on peut utiliser lesdites cétones en proportions d'environ 0,1 0/o à 15 o/o du total de la composition. Dans de nombreux cas, la moyenne des proportions utilisées se situe entre 1 et 10 o/o du total de la composition.

I1 est bien entendu que les limites de proportions données ci-dessus ne représentent pas des limites absolues; dans certains cas où on désire obtenir des effets spéciaux, les nouvelles cétones peuvent être employées en concentrations supérieures ou inférieures à celles indiquées plus haut. On obtient des effets organoleptiques particulièrement intéressants en utilisant le trans-2,6,6triméthyl-l-crotonyl-cyclohexène-(l) et le trans-2,6,6-triméthyl- 1 -crotonyl-cyclohexadiène-(l ,3).

Selon un procédé de préparation on peut préparer les cétones de formule (I) comportant une double liaison endo-cyclique en oxydant un composé hydroxylé représenté par la formule (II) suivante:
EMI1.2
dans laquelle les pointillés représentent une double liaison en position 1 ou 2. Comme oxydants on peut employer des oxydes de métaux de transition, tels le chrome ou le manganèse, éventuellement, en présence d'une base organique comme la pyridine (voir, par exemple, J. Org.

Chem. 26, 4814 (1961)).

On peut préparer les cétones nouvelles comportant 2 doubles liaisons endocycliques par déshydrogénation de ceux parmi les composés I qui comportent une double liaison cyclique sur le carbone porteur du groupe acyle.

Pour la déshydrogénation, on peut faire usage de successivement la N-bromosuccinimide comme agent halogénant selon les méthodes usuelles (voir par exemple:
Chem. Rev. 63, 21 (1963)), puis une base organique, par exemple la diéthylaniline ou la pyridine, comme agent déshydrohalogénant.

Les substances II peuvent être préparées, selon les moyens habituels, par l'addition d'un dérivé organométallique (III):
ME - CH = CH - CH3 (III) dans lequel ME représente une fonction métallique, par exemple lithiée ou bromomagnésienne, avec un aldéhyde de formule:
EMI2.1
dans laquelle les pointillés ont le même sens que dans II, le produit d'addition étant ensuite hydrolysé et l'alcool Il purifié selon les moyens habituels. Parmi les composés se prêtant à cette préparation on peut citer le bromure de propényl-magnésium et le cyclocitral.

Selon une autre méthode de préparation de II, on peut traiter par l'hydrazine [selon Tetrahedron 19, 1091 (1963); J. Org. Chem. 26, 3615 (1961)1 l'époxyde de l'a-ionone, lui-même préparé selon Tetrahedron 19, 1091, (1963). Dans ce cas on obtient le trans-2,6,6-triméthyl-1- [l-hydroxy-butén-(2)-yl-(1)]-cyclohexène-(2).

Les exemples qui suivent illustrent la mise en oeuvre de l'invention.

Exemple 1:
Composition aromatisante Tutti-Frutti
On prépare une composition aromatisante de type Tutti-Frutti en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids):
Vanilline . 20
Caproate d'allyle - 10
Citral - 20
Butyrate d'amyle - 35
Essence d'orange -- 45
Butyrate d'éthyle . 75
Acétate d'éthyle... 185
Acétate d'amyle. 185
Essence de citron. 415
Total 990
Par addition de 10 g de trans-2,6,6-triméthyl-1-crotonyl-cyclohexène-(l) à 990 g du mélange ci-dessus on obtient la composition test . La composition de contrôle est préparée par adjonction de 10 g d'essence de citron au mélange ci-dessus.

On aromatise les aliments décrits ci-dessous, dans les proportions indiquées pour 100 kg d'aliment, au moyen des compositions test et de contrôle .

Gâteau... 20 g
Pouding - 5-10 g
Sucre cuit. - -- 15-20 g
Sucre cuit: on chauffe lentement jusqu'à 1450 C un mélange de 100 ml de sirop de sucre (préparé en dissolvant 1 kg de saccharose dans 600ml d'eau) et 20 g de glucose. On ajoute l'arôme et laisse durcir en refroidissant.

Pouding: tout en remuant, on ajoute un mélange de 60g de saccharose et 3 g de pectine à 500 mi de lait chaud. On porte quelques secondes à l'ébullition, ajoute l'arôme et laisse refroidir.

Gâteau: on mélange intimement les ingrédients sui vantes: 100 g de margarine végétale, 1,5 g de NaCI, 100 g de saccharose, 2 oeufs et 100g de farine. On ajoute l'arôme et on cuit la masse au four 40 mn à 1800 C.

Les aliments terminés sont soumis à un groupe de personnes qualifiées qui doivent se prononcer sur la valeur de l'arôme des échantillons. Tous les membres du groupe s'accordent pour déclarer sans hésitation que le goût des échantillons test est plus arrondi que celui des échantillons de contrôle et que simultanément il présente une note rappelant les baies rouges.

Si dans l'exemple ci-dessus on remplace le 2,6,6-triméthyl-l-crotonyl-cyclohexène-(l) par le 2,6,6-triméthyll-crotonyl-cyclohexadiène-(1,3), les échantillons test correspondants présentent également un goût plus arrondi que les échantillons de contrôle , mais avec un caractère plus floral et moins fruité que les échantillons contenant le 2,6,6 - triméthyl -1- crotonyl-cyclohexène-(1).

Exemple 2:
Composition aromatisante pour liqueurs
de type abbatial
On prépare une composition aromatisante destinée à la fabrication de liqueurs de type abbatial (ou chartreuse) en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids):
Essence de néroli 5
Essence de girofle. - 20
Essence de cardamome - 25
Essence de cannelle - 25
Essence de muscade. 25
Essence de citron. . 35
Essence d'orange douce. 65
Essence de graines d'angélique 75
Essence de menthe poivrée 75
Essence d'orange amère. 200
Essence de racines d'angélique 445
Total 995
On constitue une composition test par adjonction de 5 g de trans-2,6, 6-triméthyl- 1 -crotonyl-cyclohexène-(1) à 995 g du mélange ci-dessus.

La composition de contrôle résulte de l'addition de 5 g d'essence de racines d'angélique à 995 g du mélange ci-dessus.

On prépare une base pour liqueurs en mélangeant les ingrédients suivants aux doses indiquées.

Alcool comestible à 96 o/o (v/v) 325 ml
Alcool de vin à 74 /o 100 ml
Sirop de sucre à 65 /o . 10 mi
Eau 565 ml
Total - 1000 ml
On aromatise la base avec 10 g de composition aromatisante pour 100kg de base. Les liqueurs préparées et terminées sont goûtées par un groupe de personnes expérimentées, ainsi que décrit dans l'exemple 1. Tous les membres du groupe déclarent que la liqueur test possède un goût plus arrondi que celui de la liqueur de contrôle avec en même temps un caractère de baies rouges.

Si dans le présent exemple on remplace le 2,6,6-tri méthyl-l-crotonyl-cyclohexène-(l) par le 2,6,6-triméthyll-crotonyl-cyclohexadiène-(1,3), on obtient des résultats similaires. Cependant, l'échantillon test présente alors un caractère moins fruité et plus fleuri que celui de l'échantillon contenant le 2,6,6-triméthyl-1- crotonyl- cyclohexène-(l).

Exemple 3:
Aromatisation d'aliments et de boissons
On aromatise les produits suivants aux doses indiquées, par le trans-2,6,6- triméthyl-l- crotonyl-cyclo- hexène-(l) à 1 /o dans l'alcool comestible.

a) Vin rouge, 0,2- 1 ppm.

b) Sirop de framboise, 0,3 - 0,6 ppm
(basé sur le sirop dilué).

c) Miel, 0,5 - 1 ppm.

En a), b) et c) on constate une nette amélioration du bouquet. En a), la note fruitée est améliorée et en c) le côté fruité est développé. En b) on constate de plus une note de fruits cuits.

Claims

REVENDICATION

Composition aromatisante, caractérisée en ce qu'elle contient, en tant que l'une de ses parties, au moins un des composés de synthèse de formule: EMI3.1 contenant soit une double liaison dans les positions 1 ou 2, soit 2 doubles liaisons conjuguées, lesdites doubles liaisons étant indiquées par les pointillés.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Composition aromatisante suivant la revendication, caractérisée en ce qu'elle contient le cis- et/ou trans2,6,6-triméthyl- 1 -crotonyl-cyclohexène- (1).

2. Composition aromatisante suivant la revendication, caractérisée en ce qu'elle contient le cis- et/ou trans2,6,6-triméthyl- 1 -crotonyl-cyclohexène- (2).

3. Composition aromatisante suivant la revendication, caractérisée en ce qu'elle contient le cis- et/ou trans 2,6,6-triméthyl- l-crotonyl-cyclohexadiène-(l ,3).