Utilisation de cétones non saturées comme agents odoriférants
La présente invention a pour objet l'utilisation de composés synthétiques nouveaux de formule:
EMI1.1
contenant soit une double liaison dans les positions 1 ou 2, soit 2 doubles liaisons conjuguées, lesdites doubles liaisons étant indiquées par les pointillés, comme ingrédients odoriférants dans la préparation de parfums et de produits parfumes.
On a trouvé que les cétones représentées par la formule I sont douées d'intéressantes propriétés organoleptiques et peuvent être utilisées avantageusement pour modifier, renforcer ou améliorer les propriétés organoleptiques de composition de parfums et comme ingrédients odoriférants dans les parfums dilués ou concentrés et dans les produits parfumés tels les savons, les détergents, les produits cosmétiques, les ci,res et autres produits pouvant être parfumés et susceptibles de devenir ainsi plus intéressants du point de vue commercial.
De plus, les composés de cette invention sont très prisés en tant qu'ingrédients entrant dans la préparation d'huiles essentielles artificielles, telles les essences de jasmin, de géranium Bourbon, de rose, ctc. Les cétones de formule
I augmentent la puissance et le pouvoir de diffusion des compositions de parfums et leur confèrent une richesse très naturelle.
Les proportions dans lesquelles les nouvelles cétones peuvent être employées pour produire un effet intéressant varient entre de larges limites. Par exemple, dans la préparation de compositions de parfums, des effets intéressants peuvent déjà être obtenus par la présence des nouvelles cétones en proportions de 0,05 à 1 o/o du total de la composition. Suivant les buts organoleptiques spécifiques recherchés, ces proportions peuvent être portées jusqu'à 10 o/o et même plus haut.
Il est bien entendu que les limites de proportions données ci-dessus ne représentent pas des limites absolues; dans certains cas, où on désire obtenir des effets spéciaux, les nouvelles cétones peuvent être employées en concentrations supérieures ou inférieures à celles indiquées plus haut. On obtient des effets organoleptiques particulièrement intéressants en utilisant le trans-2,6,6 triméthyl-1-crotonyl-cyclohexène-(1) et le trans-2,6,6triméthyl- I -crotonyl-cyclohexadiène-(l ,3).
Selon un procédé de préparation, on peut préparer les cétones de formule I comportant une double liaison endocyclique en oxydant un composé hydroxylé représenté par la formule II suivante:
EMI1.2
dans laquelle les pointillés représentent une double liaison en position i ou 2. Comme oxydants on peut employer des oxydes de métaux de transition, tels le chrome ou le manganèse, éventuellement, en présence d'une base organique comme la pyridine (voir, par exemple. J. Org. Chem. 26, 4814 (1961)).
On peut préparer les cétones nouvelles comportant 2 doubles liaisons endocycliques par déshydrogénation de ceux parmi les composés I qui comportent une double liaison cyclique sur le carbone porteur du groupe acyle.
Pour la déshydrogénation, on peut faire usage de, successivement, la N-bromosuccinimide comme agent halo gênant selon les méthodes usuelles (voir par exemple:
Chem. Rev. 63, 21 (1963)), puis une base organique, par exemple la diéthylaniline ou la pyridine, comme agent déshydrohalogénant.
Les substances II peuvent être préparées, selon les moyens habituels, par l'addition d'un dérivé organométallique III:
ME-CH = CH-CH3 (III) dans lequel ME représente une fonction métallique, par exemple lithiée ou bromomagnésienne, avec un aldéhyde de formule:
EMI2.1
dans laquelle les pointillés ont le même sens que dans II, le produit d'addition étant ensuite hydrolysé et l'alcool II purifié selon les moyens habituels. Parmi les composés se prêtant à cette préparation, on peut citer le bromure de propényl-magnésium et le cyclocitral.
Selon une autre méthode de préparation de II, on peut traiter par l'hydrazine (selon Tetrahedron 19, 1091 (1963); J. Org. Chem. 26, 3615 (1961)) I'époxyde de l'a-ionone, lui-même préparé selon Tetrahedron 19, 1091 (1963). Dans ce cas on obtient le trans-2,6,6-triméthyl-1- (1-hydroxy-butén-(2)-yl-(1))-cyclohexène-(2).
Les exemples qui suivent illustrent la mise en oeuvre de l'invention.
Exemple 1
Composition de parfum de type Chypre:
On prépare une composition de type Chypre en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids):
Bergamote 21 Portugal - 5
Néroli synthétique
Rose synthétique 9
Jasmin synthétique 9
Ylang extra 6
Méthylionone -.- 6
Hydroxycitronellai 6
Santal oriental 3
Patchouli 1,5
Acétate de vétivéryle . 4,5
Civette naturelle dégraissée à 10% + . 3
Labdanum ciste absolu à 10% + 2
Musc cétone 4
1.1-Diméthyl-6-(tert.)butyl-4-acétylindane 0,5 Coumarine . --- 3
Acétate de trichlorméthylphénylcarbinyle 1,5
Estragon à 10%+ 3
Mousse de chêne absolue à 50% + 6
Benjoin larmes à 10% + - 1,5
Alcool cinnamique du Styrax - 1,5
Jasmin absolu 1,5
Rose absolue ..
....... . . ...... . 1
Cyclopentadécanolide à 100/o + 2
Aldéhyde méthylnonylacétique 1,5
+ Dans le phtalate diéthylique.
En ajoutant à 99,5 g de ce mélange 0,5 g d'une solution à 10%+ de trans- ou cis-2,6,6-triméthyl-1-crotonylcyclohexène-(l), on obtient une composition plus puissante que la composition de base dont la diffusion est améliorée et qui présente une richesse très naturelle.
Exemple 2
Composition de parfum de type Fleuri:
On prépare une composition de type Fleuri en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids)
Décanal à 10% + 1
Aldéhyde undécylénique à 10 % + 2
Aldéhyde laurique à 10 % +
Aldéhyde méthyl-nonyl-acétique à 10%+ 0,5
Muguet synthétique 16,5
Lilas synthétique - 3
Rose synthétique 7
Jasmin synthétique 12
Bergamote 6
Estragon à 10% + 3
Ylang extra - - 9
oeillet synthétique 6
Méthylionone - - 6
Acétate de vétivéryle 4
Santalol 2
Mousse de chêne décolorée absolue à 10 /o + - 3
Civette naturelle dégraissée à 10 % + 3
Lis absolu à 1 /o + - 2
Fleurs d'oranger absolu à 10% + 2
Jasmin
absolu 2
Rose absolue 1
Musc cétone 4
Acétate de trichlorméthylphénylcarbinyle 2
Baume Tolu absolu incolore à 10 % + 1,5
+ Dans le phtalate diéthylique.
En ajoutant à 99,5 g de ce mélange 0,5 g d'une solution à 10 % + de trans- ou cis-2,6,6-triméthyl-1-crotonyl- cyclohexène-(l), on obtient une composition plus puissante que la composition de base dont la diffusion est améliorée et qui présente une richesse très naturelle.
Exemple 3
Composition de parfrtm de type Fleuri:
On prépare une composition de type Fleuri en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids):
Rhodinol - 24
1 -Citronellol 21
Géraniol chimiquement pur 12
Alcool phényléthylique 24
Linalool 2,5
Farnésol 2
Eugénol 0,5
Méthyleugénol 2
Isobutyrate de néryle - 0,5
Phénylacétate de phényléthyle 0,5
Acétate de géranyle. 1
Acétate de guaïol .
0,5
Citral à 10%+ 2,5
Alcool nonylique à 10%+ 0,5
Aldéhyde nonylique à 10%+ 0,5
Décanal à 1 /o + - 2
Undécanal à 100/o + . 0,5
Essence de géranium déterpénée 1,5
Salicylate de phénylétllyle - 0,5
+Dans le phtalate diéthylique.
Si, à 98,5 g de ce mélange, on ajoute 1,5 g de transou cis-2,6,6-triméthyl-1-crotonylcyclohexène-(1), on obtient une composition plus puissante que la composikion de base dont la diffusion est améliorée et qui présente une richesse très naturelle.
Exemple 4
Composition de parfum de type Fleuri:
On prépare une composition de type Fleuri en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids)
Rhodinol 24
1-Citronellol 21
Géraniol chimiquement pur 12
Alcool phényléthylique 24
Linalool 2,5
Farnésol 2
Eugénol 0,5
Méthyleugénol 7
Isobutyratie de néryle - 0,5
Phénylacétate de phényléthyle 0,5
Acétate de géranyle 1
Acétate de gualol 0,5
Citral à 100/o+ 2,5
Alcool nonylique à 10 % + 0,5
Aldéhyde nonylique à 10%+ 0,5
Décanal à 1%+ 2
Undécanal à 10% + ... 0,5
Essence de géranium déterpénée 1,5
Salicylate de phényléthyle 0,5
+ Dans le phtalate diéthylique.
Si, à 98,5 g de ce mélange, on ajoute 1,5 g d'une solu
tion à 100/o + de trans-2,6,6-triméthyl-1-crotonylcyclo-
hexadiène-(1,3), on obtient une composition plus puis
sante que la composition de base dont la diffusion est
améliorée et qui présente une richesse très naturelle.
Exemple 5
Composition de parfum de type Fleuri:
On prépare une composition de type Fleuri en mé
langeant les ingrédients suivants (parties en poids)
Nonanal à 10%+ 5
Dodécanal à 10% + 5
Undécanal à 10% + 20
Essence de coriandre 20
Néroli bigarade 5
Styrax 40
l-Citronellol . 50
Alcool phényléthylique 100
Phénylacétaldéhyde à 10 /o + 10
Eugénol 30
Ylang 80
Jasmin artificiel 60
α-Amyl-cinnamaldéhyde 40
Hydroxycitronellal 85
Sanbal oriental 70
Acétate de vétivéryle - 100
Vétivérol . . .
. 10
Civette purifiée à 10 % + 30
Musc ambrette . 20
Musc cétone 30
Coumarine 50
Pentadécanolide à 10%+ 20
Bergamote 100
Total 980
+Dans le phtalate diéthylique.
Si, à 980 g de ce mélange, on ajoute 20 g d'une solution à 10%+ de trans-2,6,6-triméthyl-1-crotonylcyclohexadiène-(1,3), on obtient une composition florale de puissance et de diffusion améliorées et présentant une richesse très naturelle.