CH524713A - Cellulosefasern enthaltendes, nichttextiles Produkt, insbesondere Papier, und Verfahren zur Herstellung desselben - Google Patents
Cellulosefasern enthaltendes, nichttextiles Produkt, insbesondere Papier, und Verfahren zur Herstellung desselbenInfo
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Description
Cellulosefasern enthaltendes, nichttextiles Produkt, insbesondere Papier, und Verfahren zur Herstellung desselben
Die Erfindung bezieht sich auf ein Cellulosefasern enthaltendes, nichttextiles Produkt, insbesondere Papier, mit verbesserter Beständigkeit gegen Entflammung, das ein Phosphor und Stickstoff enthaltendes flammwidriges Mittel enthält.
Bisher wurden verschiedene Verbindungen und Mittel zur flammwidrigen Behandlung von Cellulose und anderen normalerweise entflammbaren organischen Substanzen verwendet oder vorgeschlagen. Viele der vorgeschlagenen Verbindungen enthalten Stickstoff und/oder Phosphor. Beispielsweise wurden Verbindungen wie bromierte Dialkenphosphorsäureamide, Alkylolammoguanidine, Melaminpyrophosphat und Polyphosphorylamid als flammwidrige Mittel verwendet. Ammo mumorthophosphate, wie Diammoniumorthophosphat, wurden zwar als flammhemmende Mittel verwendet, aber diese Verbindungen enthaltende Materialien haben den Nachteil, dass sie wasserlöslich sind und daher durch Wasser im Laufe der Zeit ausgelaugt werden und bestimmte physikalische Eigenschaften des behandelten Materials verändern.
Infolgedessen sind übermässige Mengen des Mittels erforderlich, so dass der Preis der Produkte unerschwinglich wird. Es ist daher klar, dass ein wasserunlösliches, Phosphor und Stickstoff enthaltendes Mittel, das Cellulosematerial schon in verhältnismässig geringen Mengen Beständigkeit gegen Entflammung verleiht und die physikalischen Eigenschaften des Materials nicht merklich ändert, eine Bereicherung der Technik darstellen würde.
Es wurde nun gefunden, dass Cellulosefasern enthaltende, nichttextile Materialien mit verbesserter Beständigkeit gegen Entflammung erhalten werden, wenn man sie mit einem im wesentlichen wasserunlöslichen Ammoniumpo]yphosphat der durchschnittlichen Formel: H(n - m) + 2(NH4)mpno3n + t versieht, wobei n nach der Methode in Anal. Chem. 26 1954 5. 1755 bestimmt, eine ganze Zahl mit einem Wert von mehr als 10 ist, m/n einen Wert zwischen ca.
0,7 und 1,1 und m einen Höchstwert von n+2 hat.
Diese Polyphosphate enthalten P-O-P-Bindungen; dass der Durchschnittswert von n grösser als 10 ist, beweist die Papierchromatographie [Karl-Kroupa, Anal.
Chem. 28, 19091 (1956)]; die polymere P-O-P-Bindung wird nachgewiesen durch magnetische Kernresonanzspektren, die praktisch keine P-N-P-Bindungen und keine Orthophosphorsäure-, Pyrophosphorsäureoder kurzkettige P-O-P-Gruppen erkennen lassen, sowie durch Infrarotspektren, die zwar P-O-P-Bindungen, aber praktisch keine P-N-Bindungen erkennen lassen.
Diese Polyphosphate können entweder unverzweigte oder verzweigte Struktur haben. Es sei bemerkt, dass praktisch aller Stickstoff in diesen Polyphosphaten als Ammoniumstickstoff vorliegt und die Polyphosphate praktisch keinen nichtammoniakalischen Stickstoff enthalten. Obgleich das Molverhältnis von Ammoniumstickstoff zu Phosphor bei den erfindungsgemäss verwendeten Polyphosphaten theoretisch ca. 1 erreicht, wenn die Polyphosphate vollständig ammoniakatisiert sind, beträgt das Molverhältnis von Ammoniumstickstoff zu Phosphor in manchen Fällen weniger als 1; für die Erfindung eignen sich auch Ammoniumpolyphosphate mit einem Molverhältnis von mindestens ca. 0,7.
Dass die erfindungsgemäss verwendeten Polyphosphate ausserdem als im wesentlichen wasserunlöslich bezeichnet werden, bedeutet, dass die Löslichkeit einer Aufschlämmung von 10 g Feststoff in 100 ccm Wasser nach 60 Minuten bei 25 C höchstens ca. 5 g/100 ccm Wasser beträgt. Wenn für die Zwecke der Erfindung ein bestimmter Löslichkeitswert für ein Ammoniumpolyphosphat angegeben wird, so handelt es sich um die Löslichkeit in g pro 100 ccm Wasser, wenn 10 g des Polyphosphats in 100 ccm Wasser 60 Minuten lang bei 25 C aufgeschlämmt werden.
Der Polymerisationsgrad der im wesentlichen was serunlöslichen Ammoniumpolyphosphate lässt sich schwer bestimmen, weil bekannte Bestimmungsmethoden sogenannte Lösungsverfahren sind, d. h. die Po lymerisationsmessungen werden in Lösungen vorgenommen. Beispielsweise beträgt bei der Bestimmung nach dem Endgruppentitrationsverfahren [Van Wazer, Griffith und McCullough, Anal. Chem. 26, 1755 (1954)] nach Überführung des Ammoniumpolyphosphats in die Säureform mit Ionenaustauschharzen [Van Wazer und Holst, J. Am. Chem. Soc. 72, 639 (1950)] der Zahlenmittelwert von n ca. 20 bis 400, vorzugsweise ca. 40 bis 400, während bei der Bestimmung nach der Methode der Lichtstreuung oder aus der Lichtstreuung berechneten Viskositätsbeziehungen [Strauss und Wineman, J. Am. Chem.
Soc. 80, 2366 (1958)], abgewandelt durch Anwendung der graphischen Auswertung nach Zimm [Stacey, Light-Scattenng in Physical Chemistry , Butterworths, London 1956], der Gewichtsmit telwert von n mehr als ca. 500, vorzugsweise ca. 500 bis 100 000, insbesondere ca. 1000 bis 30 000, beträgt.
Die Bezeichnung Ammoniumstickstoff bezieht sich auf den Stickstoff, der in Form von Ammoniumionen vorliegt und der mit Hilfe der Wasserstofform eines starken Kationenaustauschharzes, d. h. z.B. der Wasserstofform eines sulfonierten Polystyrolharzes, entfernt werden kann. Unter nichtammoniakalischem Stickstoff oder Kernstickstoff versteht man Stickstoff, der nicht in der gleichen Weise wie echter Ammoniumstickstoff entfernbar ist.
Die Ammoniumpolyphosphate können in vielen verschiedenen Kristallformen hergestellt werden, wie ihre Röntgenbeugungsdiagramme beweisen; im allgemeinen können beliebige dieser Formen [obgleich die Formen 1 und 2 (s. u.) bevorzugt werden], sowie die nicht kristalline oder amorphe Form verwendet werden.
Beispiele von Kristallformen verwendbarer Ammoniumpolyphosphate sind die folgenden:
Röntgenbeugungsdaten (a) Formyl Form2 Form3 Form4 Linie @) d,A Form2 dA Linie 0 > ) d,A Zinie (b) dA
1 6,06 1 5,70 1 6,65 1 5,70
2 5,47 2 6,06 2 5,68 2 5,60
3 3,83 3 3,08 3 5,40 3 3,42
4 3,50 4 2,93 4 3,52 4 7,00
5 3,24 5 3,37 5 3,80 5 6,10 (a) Ca-Ka-Strahlung 0 > ) Die 5 stärksten Linien in der Reihenfolge abnehmender Intensität
Im allgemeinen können die Ammoniumpolyphosphate in jeder beliebigen Grösse verwendet werden, die ein Mischen mit den anderen Bestandteilen erlaubt, die den Cellulosefasern enthaltenden Produkten zugesetzt werden können. Besonders bevorzugt werden Ammoniumpolyphosphate mit so feiner Partikelgrösse, dass sie ein Sieb mit der Maschenweite 0,177 mm, insbesondere 0,074 mm, zu passieren vermögen.
Die aus im wesentlichen wasserunlöslichen Ammoniumpolyphosphat bestehenden flammwidrigen Mittel gemäss der Erfindung können nach zahlreichen verschiedenartigen Verfahren hergestellt werden. Im allgemeinen wird ein phosphathaltiges Material, wie Monoammoniumorthophosphat, Diammoniumorthophosphat, kondensierte Phosphorsäure, Orthophosphorsäure und dergl., thermisch mit einem ammoniakatisierend und kondensierend wirkenden Mittel, wie Harnstoff, Ammoniumcarbonat, Biuret, Sulfamid, Sulfaminsäure, Ammoniumsulfamat, Guanylhamstoff, Methylharnstoff, Formamid, Semicarbazid, 1,3-Diaminoharnstoff, Biuret und dergl., kondensiert.
Insbesondere können beispielsweise Monoammoniumorthophosphat und Harnstoff thermisch zu, im wesentlichen wasserunlöslichen Ammoniumpolyphosphaten kondensiert werden, wenn man eine Schmelze von praktisch äquimolaren Mengen der Ausgangsstoffe ca. 3 Stunden lang auf eine Temperatur von 2500 C erhitzt.
Das Cellulosefasern enthaltende nichttextile Produkt gemäss der Erfindung kann eine beliebige Cellulosebahn, z. B. in Form eines Papierblattes, verpresster Holzfasern, von Holzkarton, Feinpappe, Schachtelkarton, eines geformten Behälters, der durch Verfilzen von Fasern zu einer bestimmten Form hergestellt wurde, sowie rohe Cellulose, wie sie in Baumwolle vorliegt, sein und wird im folgenden der Einfachheit halber als Cellulosebahn bezeichnet. Die Cellulosebahn kann auch nicht aus Cellulose bestehende Fasern oder aus verschiedenen Materialien, z. B. synthetischen Polymerisa- ten, wie Polyacrylnitril, Polyestern aus mehrwertigen Alkoholen und Polysäuren und Polyamiden, z. B. aus Polysäuren und Polyaminen, hergestellte Fasern sowie andere Materialien, wie Asbest, Holzfasern usw., enthalten.
Für die Erfindung werden Cellulosebahnen bevorzugt, die mindestens zum Teil aus Holzschliff, ungebleichtem Hartzellstoff, ungebleichtem Sulfitzellstoff, halb chemischem gebleichtem Sulfitzellstoff, Natronzell stoff, gebleichtem Hartzellstoff, gebleichtem Sulfitzellstoff, mit Chlordioxyd gebleichtem Hartzellstoff und Hadernstoff hergestellt sind.
Die aus Ammoniumpolyphosphat bestehenden flammwidrigen Mittel gemäss der Erfindung können mittels beliebiger, zweckmässiger Verfahren, die dem Papier fachmann bekannt sind, aufgebracht werden.
Zur Herstellung der Papierprodukte gemäss der Erfindung können die Ammoniumpolyphosphate entweder beim Mahlgerät oder in der Nasspartie angewandt werden, indem man die Ammoniumpolyphosphate dem wässrigen Eintrag für die Papierherstellung in einem beliebigen Zeitpunkt vor der Blattbildung zusetzt, oder als Oberflächenleimung oder nach einem anderen Tränkverfahren aufgebracht werden. Die Ammoniumpoly- phosphate können auch in Oberflächenbeschichtungen von Papier durch Zusatz zu verschiedenen bekannten Bindemitteln angewandt werden. Die Verfahren zum Aufbringen von Beschichtungen auf Papier sind dem Fachmann bekannt. Dazu gehören das Spritzstreichen, das Walzenstreichen, das Streichen mit dem Luftpinsel, das Rakelstreichverfahren, die Verwendung eines Curtain Coaters oder einer Mayer-Rollrakel.
Wenn die Ammoniumpolyphosphate in der Nasspartie angewandt werden, wird das Polyphosphat dem Eintrag in einem beliebigen, geeigneten Zeitpunkt vor der Blattbildung zugegeben. Mengen von 1 bis ca.
30 Gew.-O/o oder mehr Polyphosphat, bezogen auf das Gewicht der Papierfasern, ergeben gute Resultate, wobei Mengen von 3 bis ca. 15 Gew.- /o Polyphosphat, bezogen auf das Gewicht der Papierfasern, bevorzugt werden. Es können auch grössere Polyphosphatmengen verwendet werden, obgleich dadurch nur wenig weitere Vorteile hinsichtlich der Flammwidrigkeit des Papiers erzielt werden.
Das behandelte Papier wird getrocknet und in üblicher Weise erhitzt, wobei die verbesserten erfindungsge mässen Papierprodukte erhalten werden. Für diesen Zweck sind bei der Papierherstellung übliche Methoden gut geeignet.
Wenn das Polyphosphat durch Oberflächenleimung aufgebracht wird, können die Papierbogen durch Tauchen, Walzenstreichen oder Klotzen usw. mit einer wässrigen Suspension des Polyphosphats versehen werden.
Die verbesserten erfindungsgemässen Papierprodukte können danach als Verpackungsmaterial, Papiertüten, Pappe, nichttextile Wirrvliese und überall dort verwendet werden, wo zweckmässig Papier mit hoher Flammwidrigkeit verwendet wird.
Die Ammoniumpolyphosphate können in Kombination mit verschiedenen, dem Fachmann bekannten Bin demitteln verwendet werden. Beispiele solcher Bindemittel sind Styrol-Butadien-Copolymerisate, Aethylen Vinylchlorid-Copolymerisate, Copolmerisate von Vinylacetat mit Maleinsäureestern, wie Dibutylmaleat, Acrylsäureestern, wie Aethyl- und Butylacrylat, Polyvinylalkohol, Stärke und Stärkederivate, wie Stärkeacetat, hydroxyäthylierte Stärke, oxydierte oder chlorierte Stärke, aus Sojabohnen oder Casein gewonnenes Protein und dergl.
Die Ammoniumpolyphosphate können der Papierzellstoffaufschlämmung in Kombination mit einem Retentionsmittel zugesetzt werden. Geeignete Retentionsmittel sind Polyalkylenimine, Polyamid-Epichlorhydrin Harze, die unter der Marke Kymene 557 von der Firma Hercules Powder Co. in den Handel gebracht werden, das Retentionsmittel Reten 763 , das von der gleichen Firma in den Handel gebracht wird, das kationische Stärkederivat mit einem Stickstoffgehalt von ca.
O,250/o, das unter der Marke Cato-8 von der Firma National Starch and Chemical Corp. in den Handel gebracht wird, und dergl. Typische für die Erfindung brauchbare Polyalkylenimine sind Polyäthylenimin und substitutierte Polyäthylenimine, die einen oder mehrere niedere Alkylsubstituenten an den Kohlenstoffatomen der Äthylenkette tragen, wie Poly-(2-methyläthylenimin), Poly-(2-äthyläthylenimin), Poly-(2,2-dimethyi- äthylenimin) und dergl. Polyäthylenimin selbst wird bevorzugt. Die Retentionsmittel können in einer Konzentration von ca. 0,05 bis 1,0 /o, vorzugsweise ca.0,l0/o bis 0,5 /0, bezogen auf das Trockengewicht des Zellstoffs, verwendet werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, wobei Teile und Prozente auf das Gewicht bezogen sind, wenn in den Beispielen nichts anderes angegeben ist. Die behandelten Papiere wurden nach der Norm ASTM D777-46 geprüft.
Beispiele 1 bis 4 Poröse ungeleimte Cellulosepapierblätter werden mit einer wässrigen Ammoniumpolyphosphatsuspension imprägniert und getrocknet. Die prozentuale Ammoniumpolyphosphataufnahme der Blätter, bezogen auf das Trockengewicht der Blätter, und die flammenhemmenden Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
Tabelle I Beispiel Nr. O/o Ammoniumpolyphosphat /o Ammoniumpolyphosphat1 Feuerhemmende ul wässriger Suspension im Blatt 2 Eigenschaften
1 keines keines Unterhält die Verbrennung
2 0,2 4,0 Erlischt von selbst
3 0,4 9,0 Erlischt von selbst
4 0,8 18,5 Erlischt von selbst 1 Ammoniumpolyphosphat mit 30 Gew.-O/o Phosphor, Molverhältnis von Ammoniumstickstoff zu Phosphor = 0,92,
Kristallform 1 Bezogen auf den Fasergehalt
Beispiel 5
Ein Bogen ungeleimtes Bücherpapier mit einem Flächengewicht von 22,7 kg pro Ries von 500 Blatt (61X91 cm) und einer Gurley-Porosität von 8,2 Sekunden wird vollständig in eine Aufschlämmung eingetaucht, die 80i'o hydroxyäthylierte Stärke (Penford Gum No.
280 und 300/0 Ammoniumpolyphosphat (Kristallform 1) enthält, und schnell durch eine Wringmaschine geführt. Den halbtrockenen Bogen lässt man wenige Minuten an der Luft trocknen und trocknet ihn dann bei 1200 C 2 Minuten lang im Ofen. Man findet, dass das Papier 8,90io Ammoniumpolyphosphat aufgenommen hat. Das Papier wird auf seine flammenhemmenden Eigenschaften geprüft. Das Papier unterhält die Verbrennung nicht und verkohlt auf einer Länge von 81 mm.
Beispiele 6 und 7
Ungeleimte Papiere werden unter Anwendung einer Wringmaschine mit Suspensionen behandelt, die 30 /o Ammoniumpolyphosphat (Kristallform 1) und verschiedene, in Tabelle II angegebene Mengen an hydroxy äthylierter Stärke (Penford Gum No. 280) enthalten.
Die behandelten Papiere werden getrocknet und 2 Minuten lang auf 1200 C erhitzt. Die flammenhemmenden Eigenschaften der behandelten Papiere sind in der folgenden Tabelle II angegeben.
Beispiele 8 und 9
Suspensionen, die 30 /o Ammoniumpolyphosphat (Kristallform 1) und verschiedene, in Tabelle II angegebene Mengen von Styrol-Butadien-Copolymerisatlatex mit 470/0 Feststoffgehalt enthalten, werden mit einer Wringmaschine auf ungeleimte Papiere aufgebracht. Die behandelten Papiere werden getrocknet, 2 Minuten lang auf 120 C erhitzt und auf ihre flammenhemmenden Eigenschaften geprüft. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle II angegeben.
Tabelle II Beispiel Nr. Bindemittel /o Bindemittel O/o Ammonium- Verkohlte Nachglühen in der Suspension polyphosphat Länge (mm) (Sek.) im Papier 1
6 Hydroxyäthylierte 4 28,7 48 < 1
Stärke
7 Hydroxyäthylierte 8 30,3 53 < 1
Stärke
8 Styrol-Butadien- 4 18,9 53 < 1
Copolymerlatex (Trockengewicht)
9 Styrol-Butadien- 8 23,5 56 < 1
Copolymerlatex (Trockengewicht) 1 Bezogen auf den Fasergehalt
Beispiele 10 bis 13
Verschiedene Suspensionen, die verschiedene Mengen Ammoniumpolyphosphat (Kristallform 1) und Aethylen-Vinylchlorid-Copolymer (siehe Tabelle III) enthalten, werden mit der Wringmaschine auf ungeleimte Papiere aufgebracht. Die behandelten Papiere werden getrocknet und 2 Minuten lang auf 1200 C erhitzt.
Die flammenhemmenden Eigenschaften der behandelten Papiere sind in der folgenden Tabelle III angegeben.
Tabelle III Beispiel Nr. O/o Ammonium- Olo Copolymer 1 O/o Aunonium- Verkohlte polyphosphat in polyphosphat Länge (mm) der Suspension im Papier 2
10 15 40 11,5 91
11 30 40 28,1 56
12 15 60 14,9 94
13 301 60 35,5 43 1 Bezogen auf das Ammoniumpolyphosphat 2 Bezogen auf den Fasergehalt
Beispiele 14 bis 19
Ein wässriges Gemisch (50:50) von gebleichtem Laubholz- und Nadelholz-Hartzellstoff wird auf einen Mahlgrad von ca. 350 kanadischer Standard feingemahlen. Das Ammoniumpolyphosphat (Kristallform 1) wird in den, in Tabelle IV angegebenen, auf das Trokkengewicht der Fasem bezogenen Mengen zu 2,272 Liter der Zellstoffaufschlämmung gegeben. Nach etwa 30 Sekunden Mischen wird die Zellstoffaufschlämmung auf 18 Liter verdünnt.
Dann werden aus 2,272 Liter des verdünnten Zellstoffs (Dichte O,130/o) handgeschöpfte Blätter hergestellt und 1,3 Minuten lang bei 96" C getrocknet. Die flammenhemmenden Eigenschaften der resultierenden Papiere sind in Tabelle IV angegegeben.
Tabelle IV Beispiel Nr. /o Ammonium- Verkohlte Länge (mm) beim polyphosphat Flächengewicht 2 Flächengewicht 2 im Papierblatt' 16,8 kg 33,6 kg
14 6,1 - 114
15 7,0 114 94
16 8,0 94 79
17 10,0 71 63,5
18 12,0 63,5 58
19 14,0 62 56 t Bezogen auf den Fasergehalt 2 Flächengewicht pro Ries von 500 Blatt (61 X 91 cm)
Beispiele 20 bis 23
Ein wässriges Gemisch (50:50) von gebleichtem Laubholz- und Nadelholz-Hartzellstoff wird auf einen Mahlgrad von ca. 330 kanadischer Standard feingemahlen. Das Ammoniumpolyphosphat (Kristallform 1) und Polyäthylenimin werden in den in Tabelle V angegebenen, auf das Zellstoffgewicht bezogenen Mengen zu 2,272 Liter der Zellstoffaufschlämmung gegeben.
Nach ca. 30 Sekunden Mischen wird die Zellstoffaufschlämmung auf 18 Liter und eine Dichte von 0,130/o verdünnt. 2,272 Liter des verdünnten Zellstoffs werden zur Herstellung von handgeschöpften Blättern verwendet. Diese werden 1,3 Minuten lang bei 960 C getrocknet. Die flammenhemmenden Eigenschaften der resultierenden Papiere sind in Tabelle V angegeben.
Tabelle V Beispiel Nr. O/o Ammonium- /o Ammonium- O/o Polyäthylen- Verkohlte polyphosphat, polyphosphat imin, bezogen Länge (mm) bezogen auf im Papier' auf den Zellstoff den Zellstoff
20 20 8,8 0,1 71
21 15 11,4 0,2 81
22 18 16,2 0,5 84
23 30 18,4 0,3 66 1 Bezogen auf den Fasergehalt
Aehnliche Ergebnisse, wie die in den Beispielen 1 bis 23 mit der Kristallform 1 erhaltenen, erhält man bei Verwendung der Kristallformen 2, 3 und 4 anstelle der Kristallform 1 von Ammoniumpolyphosphat.
PATENTANSPRUCH 1
Cellulosefasern enthaltendes, nichttextiles Produkt, insbesondere Papier, mit verbesserter Beständigkeit gegen Entflammung, dadurch gekennzeichnet, dass die Cellulosefasern mit einem im wesentlichen wasserunlöslichen Ammoniumpolyphosphat der durchschnittlichen Formel: Hn - m) +2(NH4)inPnOsn + 1 versehen sind, wobei n, nach der Methode in Anal.
Chem. 26 (1954) S. 1755 bestimmt, einen Wert von mehr als 10 hat, m/n einen Wert zwischen ca. 0,7 und 1,1 hat und m einen Höchstwert von n+2 hat.
UNTERANSPRÜCHE
1. Produkt nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass der Wert von n ca. 20 bis 400 ist.
2. Produkt nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das Ammoniumpolyphosphat in Mengen von ca. 1 bis 30 Gew.-O/o, bezogen auf die Fasern, vorhanden ist.
3. Produkt nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Ammoniumpolyphosphat in Mengen von ca. 3 bis 15 Gew.-0/o, bezogen auf die Fasern, vorhanden ist.
PATENTANSPRUCH II
Verfahren zur Herstellung eines Produktes nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine vorgebildete Bahn aus Cellulosefasern mit einer wässrigen Suspension eines, im wesentlichen wasserunlöslichen Ammoniumpolyphosphats der angegebenen Formel versieht.
UNTERANSPRÜCHE
4. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ammoniumpolyphosphat verwendet, bei dem der Durchschnittswert von n ca.
20 bis 400 ist.
5. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass das Ammoniumpolyphosphat in der wässrigen Suspension in solchen Mengen vorhanden ist, dass in die Bahn ca. 1 bis 30 Gew.- /0 desselben einverleibt werden.
6. Verfahren nach Unteranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Ammoniumpolyphosphat in der wässrigen Suspension in solchen Mengen vorhanden ist, dass in die Bahn ca. 3 bis 15 Gew.-O/o desselben einverleibt werden.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Aehnliche Ergebnisse, wie die in den Beispielen 1 bis 23 mit der Kristallform 1 erhaltenen, erhält man bei Verwendung der Kristallformen 2, 3 und 4 anstelle der Kristallform 1 von Ammoniumpolyphosphat.PATENTANSPRUCH 1 Cellulosefasern enthaltendes, nichttextiles Produkt, insbesondere Papier, mit verbesserter Beständigkeit gegen Entflammung, dadurch gekennzeichnet, dass die Cellulosefasern mit einem im wesentlichen wasserunlöslichen Ammoniumpolyphosphat der durchschnittlichen Formel: Hn - m) +2(NH4)inPnOsn + 1 versehen sind, wobei n, nach der Methode in Anal.Chem. 26 (1954) S. 1755 bestimmt, einen Wert von mehr als 10 hat, m/n einen Wert zwischen ca. 0,7 und 1,1 hat und m einen Höchstwert von n+2 hat.UNTERANSPRÜCHE 1. Produkt nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass der Wert von n ca. 20 bis 400 ist.2. Produkt nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das Ammoniumpolyphosphat in Mengen von ca. 1 bis 30 Gew.-O/o, bezogen auf die Fasern, vorhanden ist.3. Produkt nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Ammoniumpolyphosphat in Mengen von ca. 3 bis 15 Gew.-0/o, bezogen auf die Fasern, vorhanden ist.PATENTANSPRUCH II Verfahren zur Herstellung eines Produktes nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine vorgebildete Bahn aus Cellulosefasern mit einer wässrigen Suspension eines, im wesentlichen wasserunlöslichen Ammoniumpolyphosphats der angegebenen Formel versieht.UNTERANSPRÜCHE 4. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ammoniumpolyphosphat verwendet, bei dem der Durchschnittswert von n ca.20 bis 400 ist.5. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass das Ammoniumpolyphosphat in der wässrigen Suspension in solchen Mengen vorhanden ist, dass in die Bahn ca. 1 bis 30 Gew.- /0 desselben einverleibt werden.6. Verfahren nach Unteranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Ammoniumpolyphosphat in der wässrigen Suspension in solchen Mengen vorhanden ist, dass in die Bahn ca. 3 bis 15 Gew.-O/o desselben einverleibt werden.
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