CH531017A - Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren, vinylmodifizierten Kunstharzen auf der Grundlage von Polyätherestern - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von   wasserverdünnbaren,    vinylmodifizierten Kunstharzen auf der Grundlage von Polyätherestern
Gegenstand des Hauptpatentes Nr.   521 406    ist ein Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren, vinylmodifizierten Kunstharzen auf der   Grundlage    von   Polyätherestem,    dadurch gekennzeichnet, dass man a) epoxidgruppen- gegebenenfalls zusätzlich hydroxyl gruppentragende Verbindungen mit der allgemeinen
Formel c) die Verätherungsprodukte mit aliphatischen Mono carbonsäuren mit   6 - 20    C-Atomen, die gegebenen falls eine oder mehrere äthylenische Doppelbindun gen enthalten, einzeln oder im Gemisch verestert,

   und d) die   Veresterungsprodukte    mit solchen Mengen   a,-     äthylenisch ungesättigten Mono- und/oder   Polycar-   
EMI1.1     
 wobei    (1)    Z einen Alkyl-, Aryl-, Cycloalkylrest bedeutet und n den Wert Null, und n" den Wert 1 oder 2 oder 3 hat, wobei n' die Werte Null, 1 oder 2 annehmen kann oder    (11) Z    einen Alkyl-, Aryl-, Cycloalkylrest bedeutet und n, n" den Wert 1 und n' den Wert Null haben,

   wobei R einen   Alkykest    mit 1 bis 6
C-Atomen darstellt oder
EMI1.2     


<tb>  <SEP> (OHYn
<tb>  <SEP> I
<tb> (III) <SEP> Z <SEP> den <SEP> Rest <SEP> folgender <SEP> Formel
<tb>  <SEP> (Rl-O-CH2-CH-CH2)n <SEP> -O-R
<tb>  <SEP> OH
<tb>  bedeutet wenn n den Wert Null und n" den Wert 2 bedeutet und wobei R1 einen aliphatischen oder aro matischen Rest darstellt und   n1    Null oder eine kleine
Zahl zwischen 1 und 5 bedeutet, mit b) einwertigen Alkoholen mit 3 bis 20 C-Atomen, die mindestens eine äthylenische Doppelbindung enthal ten, durch Erhitzen in Anwesenheit von   Katalysato-    ren, veräthert, und bonsäuren, und soweit existent, deren Anhydriden und/oder deren Halbestem mit Monoalkoholen mit
1 bis 4 C-Atomen, gegebenenfalls in Anwesenheit von anderen Vinyl- oder Vinylidenverbindungen, durch Erhitzen umsetzt,

   so dass die Umsetzungs produkte mindestens eine Säurezahl von 25 besitzen, und e) danach die carboxylgruppenhaltigen Reaktionspro dukte mit solchen Mengen Ammoniak und/oder starken organischen Stickstoffbasen bis zur vollstän digen oder partiellen Neutralisation versetzt, bis die
Umsetzungsprodukte hinreichend wasserdispergierbar bzw. wasserverdünnbar sind.



   Das erste Zusatzpatent zu dem vorstehenden Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren vinylmodifizierten Kunstharzen auf der Grundlage von Polyätherestern, vorzugsweise für die Herstellung von elektrophoretisch abscheidbaren Überzugsmassen nach dem Hauptpatent Nr. 521406, dadurch gekennzeichnet, dass die bei der Umsetzung verwendeten Lösungsmittel nach Beendigung der letzten Umsetzung durch Destillation weitestgehend abgetrennt werden.



   In weiterer Ausbildung der Verfahren, die im Hauptpatent und im ersten Zusatzpatent beschrieben sind,  wurde nun gefunden, dass das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung besonders vorteilhaft ausgeführt werden kann.



   Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren vinylmodifizierten Kunstharzen auf der Grundlage von Poly ätherestern nach dem Patentanspruch I des Hauptpatentes, wobei die bei der Umsetzung verwendeten Lösungsmittel nach Beendigung der letzten Umsetzung durch Destillation weitgehend abgetrennt werden, dadurch gekennzeichnet, dass b) als einwertiger Alkohol mit 3 bis 20 C-Atomen, der mindestens eine äthylenische Doppelbindung enthält, Allyloxypropanol eingesetzt wird.



   Allyloxypropanol ist weniger toxisch als Allylalkohol. Bei der Verätherung von epoxidgruppentragenden Verbindungen gemäss Stufe b genügt es, einen geringen Überschuss an Allyloxypropanol anzuwenden (ca.



  1,5 Mol Allyloxypropanol pro Mol Epoxidgruppe), ohne dass Gelierungsgefahr besteht. Der nicht umgesetzte Anteil an Allyloxypropanol kann leicht durch Vakuumdestillation entfernt werden.



   Im übrigen wird das Verfahren, wie im Haupt- und 1. Zusatzpatent beschrieben, bei dieser Weiterbildung ausgeführt.



   Beispiel
500 g eines Epoxidharzes, welches in bekannter Weise durch Kondensation von Bisphenol A mit Epichlorhydrin in alkalischem Medium erhalten wurde, mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 450-525 und einem Erweichungspunkt von 65 - 750C wird in 150 g Alllyloxypropanol gelöst. Dann wird eine Lösung von 1 g einer   40%igen    ätherischen Lösung von Bortrifluorid in 20g Allyloxypropanol dazu gegeben. Die Lösung wird eine Stunde unter Rückfluss erhitzt und das nicht umgesetzte Allyloxypropanol wird dann durch Vakuumdestillation entfernt. Man gibt 560 g Tallölfettsäure hinzu und erhitzt auf 230- 2400C bis die Säurezahl unter 5 gefallen ist.

 

  Das Harz wird mit Xylol auf einen Festkörpergehalt von 50 Gew.-% verdünnt und ein Gemisch bestehend aus: 350 g 2-Äthylhexylacrylat, 150 g Acrylsäure und 20g Di-tert.butylperoxid wird während 2,5 Stunden bei 1300C zugetropft. Sobald der Festkörpergehalt der Reaktionslösung 58 Gew.-% erreicht hat, wird das Xylol durch Vakuumdestillation entfernt. Das Harz wird mit Äthylglykol auf einen Festkörpergehalt von 70   Gew.- %    verdünnt. Es ist nach Neutralisation mit Ammoniak unbegrenzt wasserverdünnbar und eignet sich vor allem als Bindemittel für Elektrophoreselacke. 

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH

   Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren vinylmodifizierten Kunstharzen auf der Grundlage von Polyätherestern nach dem Patentanspruch I des Hauptpatentes, wobei die bei der Umsetzung verwendeten Lösungsmittel nach Beendigung der letzten Umsetzung durch Destillation weitgehend abgetrennt werden, dadurch gekennzeichnet, dass b) als einwertiger Alkohol mit 3 bis 20 C-Atomen, der mindestens eine äthylenische Doppelbindung enthält, Allyloxypropanol eingesetzt wird.