CH532602A - Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'imidazo (4,5-b)pyridine - Google Patents

Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'imidazo (4,5-b)pyridine

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Publication number
CH532602A
CH532602A CH1614872A CH1614872A CH532602A CH 532602 A CH532602 A CH 532602A CH 1614872 A CH1614872 A CH 1614872A CH 1614872 A CH1614872 A CH 1614872A CH 532602 A CH532602 A CH 532602A
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CH
Switzerland
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general formula
imidazo
pyridine
alkyl
carbon atoms
Prior art date
Application number
CH1614872A
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Inventor
Boesch Roger
Original Assignee
Rhone Poulenc Sa
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04Ortho-condensed systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof

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Description


  Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'imidazo [4,5-b]pyridine    La présente invention a pour objet un procédé de prépara  tion de nouveaux dérivés de l'imidazo[4,5-b]pyridine de for  mule générale:  
EMI0001.0000     
    dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un  radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, Ri repré  sente un atome d'hydrogène ou un radical     alcoyle    contenant 1  à 4 atomes de carbone, et     R2    représente un radical alcoyle  contenant 1 à 4 atomes de     carbone,    ainsi que de leurs sels  d'addition avec les acides.  



  Ce procédé est caractérisé en ce que l'on fait réagir une     cyana-          mide    de formule générale:  R1-NH-CN II  dans laquelle Ri est     défini    comme précédemment, sur un  halogénoformiate d'alcoyle de formule générale:  Hal-COOR2 III  dans laquelle Hal représente un atome d'halogène et R2 est  défini comme précédemment, puis à ajouter une     diaminopyri-          dine    de formule générale:  
EMI0001.0009     
    dans laquelle R est défini     comme    précédemment.

    Généralement, la réaction s'effectue dans un solvant orga  nique inerte et à une température comprise entre 0 et     50 C.     Les pyridines de formule générale IV peuvent être prépa  rées selon la méthode de LAPIN et SLEZAK, J. Amer. Chem.  Soc., 72, 2806 (1950) par réduction des amino-2 nitro-3     pyri-          dines    correspondantes, qui peuvent elles-mêmes être préparées  selon la méthode de PINO et ZEHRUNG, J. Amer. Chem.  Soc., 77, 3154 (1955). Les pyridines de formule générale IV  peuvent également être préparées selon la méthode de     GRA-          BOYES    et DAY, J. Amer. Chem. Soc., 79, 6421 (1957).  



  Les nouveaux produits de formule générale I peuvent être  éventuellement purifiés par des méthodes physiques (telles que  distillation,     cristallisation,        chromatographie)    ou     chimiques     (telles que formation de sels,     cristallisation    de     ceux-ci    puis  décomposition en milieu alcalin). Dans ces opérations, la  nature de l'anion du sel est indifférente, la seule condition  étant que le sel soit bien défini et aisément     cristallisable.     



  Les nouveaux produits obtenus par le procédé selon l'inven  tion peuvent être     transformés    en sels d'addition avec les acides.  Les sels d'addition peuvent être obtenus par action des  nouveaux     composés    sur des acides dans des solvants appro  priés; comme solvants organiques on utlise par exemple des  alcools, des cétones, des éthers ou des solvants cl-dorés; le sel  formé     précipite    après concentration éventuelle de sa solution  et est séparé par filtration ou décantation.  



  Les nouveaux produits de formule générale I et leurs sels  présentent d'intéressantes propriétés anthelminthiques asso  ciées à une faible     toxicité.     



       Ils    se sont montrés particulièrement actifs sur les infestations       expérimentales    de la souris à     Nippostrongylus        muris    et à      Nematospiroides dubius à des doses comprises entre 200 et  1000 mg/kg par voie orale et par administration.  



  Chez les chiens infestés par Ankylostoma caninum,     Unci-          naria    stenocephala, Toxocara canis, Toxascaris leonina,     Tri-          churis    vulpis, Taenia sp., Dipylidium caninum, ils sont actifs  par voie orale à des doses de 15 à<B>150</B> mg/kg. Chez les mou  tons infestés par Haemonchus contortus, Trichostrongylus  axei, Ostertagia circumcincta, Trichostrongylus colubriformis,  Nematodirus battus, Dictyocaulus filaria, ils sont actifs par voie  orale à des doses de 15 à 100 mg/kg.  



  Généralement, deux administrations sont effectuées à six  heures d'intervalle.  



  In vitro, les produits se sont montrés actifs sur les larves de  strongles digestifs du cheval.  



  Les produits de formule générale I pour lesquels R et Ri  représentent des atomes d'hydrogène et R2 représente un  radical méthyle ou éthyle constituent une classe préférentielle  de produits selon l'invention.  



  Pour l'emploi en thérapeutique vétérinaire ou humaine il  peut être fait usage des nouveaux composés soit à l'état de  bases, soit à l'état de sels d'addition ou de sels d'ammonium  quaternaires pharmaceutiquement acceptables, c'est-à-dire  non toxiques aux doses d'utilisation.  



  Comme. exemples de sels d'addition pharmaceutiquement  acceptables peuvent être cités les sels d'acides minéraux (tels  que     chlorhydrates,    sulfates, nitrates, phosphates) ou organi  ques (tels que les acétates, propionates, succinates, benzoates,  fumarates, maléates, tartrates, théophyllineacétates, salicylates,  phénolphtalinates, méthylène bis-(ss-oxynaphtoates) ou des  dérivés de substitution de ces acides.  



  L'exemple suivant montre comment le procédé de l'inven  tion peut être réalisé en pratique.  



  <I>Exemple</I>  A une solution de 2 g de cyanamide dans 15 cm5 d'eau       distillée,    on ajoute simultanément, sous agitation, en 20  minutes et en maintenant la     température    au-dessous de 50 C,  une solution de 4,2 g de soude caustique dans 4,2 cm3 d'eau et  5,15 g de chloroformiate de méthyle. On agite ensuite le  mélange réactionnel pendant 45 minutes à 45-50 C (pH = 8  9) puis ajoute 4,55 g de diamino-2,3 pyridine et ajuste le pH à  4 par addition d'acide chlorhydrique concentré (d = 1,19). Le  mélange réactionnel est ensuite chauffé à 95 C pendant 5  heures.

   Le solide qui apparaît est séparé par filtration après  refroidissement du mélange réactionnel, puis lavé successive  ment par deux fois 1 cm' d'eau et deux fois 1 cm'     d'acétoni-          trile.    On obtient ainsi 0,65 g de méthoxycarbonylamino-2     imi-          dazo[4,5-b]pyridine    fondant vers 290 C.  



  La diamino-2,3 pyridine de départ, fondant à 115-116 C,  peut être préparée à partir d'amino-2 pyridine selon la  méthode décrite dans Org. Synth. 44, 34 (1964).    En opérant de la même manière et à partir des matières  premières appropriées, on peut obtenir les produits suivants:  - éthoxycarbonylamino-2 imidazo[4,5-b]pyridine fondant à       295 C    avec décomposition  - méthoxycarbonylamino-2 méthyl-5     imidazo[4,5-b]pyri-          dine    fondant à 271-272 C  - méthoxycarbonylamino-2 méthyl-6     imidazo[4,5-b]pyri-          dine    se décomposant à 365-368 C avant fusion.

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de préparation d'une imidazo[4,5-b]pyridine de formule générale: EMI0002.0016 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, Ri repré sente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone et R2 représente un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on fait réagir une cyanamide de formule générale: R iNH-CN dans laquelle Ri est défini comme précédemment, sur un halogénoformiate d'alcoyle de formule générale:
    Hal-COOR2 dans laquelle Hal représente un atome d'halogène et R_- est défini comme précédemment, puis ajoute une diaminopyridine de formule générale: EMI0002.0023 dans laquelle R est défini comme précédemment. SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on transforme le produit obtenu en un sel d'addition avec un acide.
CH1614872A 1970-09-21 1971-09-20 Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'imidazo (4,5-b)pyridine CH532602A (fr)

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FR7034133A FR2105060A1 (en) 1970-09-21 1970-09-21 Anthelmintic imidazo (4,5-b) pyridine derivs - with low mammalian toxicity,for oral human and veterinary use
CH1372371A CH532600A (fr) 1970-09-21 1971-09-20 Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'imidazo (4,5-b)pyridine

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CH1614872A CH532602A (fr) 1970-09-21 1971-09-20 Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'imidazo (4,5-b)pyridine

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