La présente invention concerne un procédé pour la prépara tion d'hydrazines 1,2-disubstituées ayant la formule générale: R1NHNHR1 R1NHNHR2 (1) ou (la) dans laquelle RI est un radical alkyle ayant 1 à 8 atomes de car bone et R2 est choisi parmi les radicaux alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone, cycloalkyle contenant 3 à 7 atomes de carbone et phé- nyl-alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone dans le groupe alkyle, les deux substituants RI dans la formule I étant pareils, caractéri sé en ce que 1) on fait soit réagir une 1,2-diacylhydrazine en solution aqueuse basique avec un sulfate d'alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone,
ladite solution basique étant maintenue à pH 10 à 12 en obtenant une hydrazine tétrasubstituée RCO (RI) NN (RI) COR (III) ou on fait d'abord réagir une 1,2-diacylhydrazine en solution aqueuse basique avec un sulfate d'alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone, ladite solution basique étant maintenue à pH 8 à 10, en obtenant une hydrazine 1,1,2-trisubstituée RCO (RI) NNHCOR (11) dans laquelle R est un radical alkyle ayant 1 à 8 atomes de car bone ou un radical phényle, et on fait réagir ce composé II avec un composé choisi parmi les sulfates d'alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone et les halogénures de phényl-alkyle comprenant 1 à 8 atomes de carbone dans le groupe alkyle en solution aqueuse basique, ladite solution basique étant maintenue à pH 10 à 12, en obtenant un composé de formule RCO (RI) NN (R2) COR (IIIa)
et 2) on hydrolyse l'hydrazine 1,1,2,2-tétrasubstituée pour obte nir l'hydrazine 1,2-disubstituée de formule générale (I) ou (la) dé sirée.
Les nouvelles hydrazines 1,2-disubstituées sont utilisées entre autres pour la préparation de 4-pyrazolidinols 1,2-substitués de formule
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dans laquelle R' et R2 ont la signification susmentionnée, cette utilisation étant caractérisée en ce qu'on fait réagir l'hydrazine 1,2-disubstituée de formule I ou la avec une épihalogénohydrine ou un 1,3-dihalogéno-2-propanol en solution aqueuse basique. Parmi les épihalogénohydrines qui peuvent être utilisées, on pré fère l'épichlorhydrine. Le 1,3-dihalogéno-2-propanol préféré est le 1,3-dichloro-2-propanol.
Les 4-pyrazolidinols 1,2-disubstitués sont notamment utiles comme intermédiaires pour la préparation de nouveaux esters benzoïques de 4-pyrazolidinols 1,2-disubstitués ayant des proprié tés excellentes comme anesthésiques locaux.
Dans la définition des expressions utilisées alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone est un radical en chaîne linéaire ou rami fiée, tels que méthyle, éthyle, isopropyle, propyle, butyle, isobu- tyle, amyle, hexyle, heptyle, octyle et analogues.
L'expression phényl-alkyle désigne les radicaux tels que le radical benzyle, le radical phénéthyle, le radical phénylpropyle et analogues.
L'expression cycloalkyle contenant 3 à 7 atomes de carbone désigne des radicaux tels que cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopen- tyle, cyclohexyle et cycloheptyle.
Le nouveau procédé de l'invention ainsi que l'utilisation du produit obtenu peut être représenté par le schéma réactionnel sui vant.
Les substances de départ utilisées selon l'invention sont les 1,2-diacylhydrazines qui sont des composés connus qui peuvent être facilement préparés selon les méthodes décrites dans la tech nique.
Un mode de mise en ouvre qui permet d'obtenir les hydra- zines 1,2-disubstituées de formule I dans laquelle les substituants sont identiques, est conforme à la suite A du schéma précité. On traite une solution aqueuse basique de 1,2-diacylhydrazine à 90 à 95'C, avec un grand excès de sulfate dialkylique, le pH du mélan ge réactionnel étant maintenu à une valeur de 10 à 12, de préfé rence à 11,5 ou au voisinage de cette valeur, par l'addition simul tanée d'un alcali caustique aqueux, comme par exemple, une solu tion d'hydroxyde de potassium à 40%, jusqu'à l'obtention de la conversion maximale en hydrazine tétrasubstituée (11I).
On extrait l'hydrazine tétrasubstituée (III) à partir du mélange réactionnel refroidi, en utilisant un solvant convenable, à titre d'illustration le chloroforme, on évapore le solvant à partir des extraits combinés et on porte la substance résiduelle au reflux avec de l'acide chlor hydrique concentré jusqu'à l'hydrolyse complète des groupes acyle. On règle le pH du mélange d'hydrolyse à 10-12, on ajoute une quantité équivalente d'épihalogénohydrine ou de 1,3-dihalo- géno-2-propanol et on chauffe le mélange à 40-55= C, jusqu'à ce qu'une analyse d'une partie aliquote dudit mélange indique que la cyclisation en 4-pyrazolidinol 1,3-disubstitué (IV) s'est produite.
Pendant le stade de cyclisation, on ajoute conjointement de l'hy droxyde de potassium aqueux à 40% pour maintenir le pH à 9-12, de préférence à 10,5-10,8. On extrait le produit avec un solvant organique convenable, de préférence le chloroforme. on évapore la solution chloroformique et on distille sous vide l'huile rési duelle en obtenant le 1,2-dialkyl-4-pyrazolidinol (IV).
Selon la suite réactionnelle B du schéma, on prépare les hydra- zines 1,2-disubstituées dans lesquels les substituants sont diffé rents. Dans la mise en ouvre du procédé de l'invention selon le mode opératoire de la suite B, il est préférable de purifier les pro duits intermédiaires lorsque les substituants en position 1 et 2 des hydrazines (la) sont des radicaux alkyle (ayant 1 à 8 atomes de carbone) différents, comme, par exemple, dans la préparation de la 1-éthyl-2-méthylhydrazine. La 1,2-diacylhydrazine de départ est, de préférence, la 1,2-dibenzoylhydrazine pour assurer une sé paration facile des produits intermédiaires.
Ainsi, on met en sus pension la 1,2-dibenzoylhydrazine dans l'eau, on règle le pH à 9 10 par l'addition d'un alcali caustique aqueux comme, par exem ple, de l'hydroxyde de potassium aqueux à 40 'o et on élève la température à environ 90-95 C. On traite le mélange basique agité avec un grand excès de sulfate dialkylique accompagné de l'addi tion simultanée d'hydroxyde de potassium aqueux à 40 % pour maintenir un pH de 9-10, de préférence 9,5-9,8. Après l'addition du sulfate dialkylique, on agite le mélange réactionnel. on le re-
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froidit et on l'extrait avec un solvant organique convenable, de préférence le chloroforme.
On évapore les extraits chloroformi- ques combinés et on purifie l'hydrazine 1,1,2-trisubstituée (II) par cristallisation. On met en suspension la substance purifiée dans l'eau, on règle le pH du mélange aqueux à 10-12 par l'addition d'hydroxyde de potassium aqueux à 40%, on élève la température de pot à 90-95,C et on ajoute goutte à goutte un grand excès de sulfate dialkylique différent avec addition simultanée d'hydroxyde de potassium aqueux à 40% pour maintenir le pH à 10-12, de pré férence à 11,5. Après l'addition, on agite le mélange réactionnel pendant une durée supplémentaire à la température élevée pour obtenir une substitution maximale.
On refroidit le mélange réac tionnel, on l'extrait avec du chloroforme et on concentre les ex traits chloroformiques combinés en obtenant l'hydrazine tétra- substituée (II). On élimine les groupes benzoyle à partir de l'hy- drazine tétrasubstituée par reflux avec de l'acide chlorhydrique concentré.
Pour préparer le 4-pyrazolidinol on peut alors régler le pH de l'hydrolysat acide à la valeur de 2,5, éliminer par filtration l'acide benzoïque formé comme sous produit, élever le pH du filtrat à 10 12 par l'addition d'hydroxyde de potassium aqueux à 40%, élever la température de pot à 40-55 C et ajouter, goutte à goutte, une quantité équivalente d'épihalogénohydrine ou de 1,3-dihalogéno- 2-propanol, par rapport à la quantité de la substance de départ, au mélange réactionnel basique agité, avec addition simultanée d'hydroxyde de potassium aqueux à 40% pour maintenir le pH à 10-12, de préférence à 10,5-10,8.
A la suite de l'addition, on agite avantageusement le mélange réactionnel pendant une durée supplémentaire à 40-55'C, on le refroidit et on l'extrait avec du chloroforme. On peut concentrer les extraits chloroformiques combinés et distiller l'huile résiduelle sous pression réduite en ob tenant un 1,2-dialkyl-4-pyrazolidinol (IV) dans lequel les radicaux alkyle en position 1 et 2 sont différents.
Lorsque les substituants en position 1 et 2 des hydrazines (I) sont suffisamment différents par leur dimension pour permettre une séparation facile du produit à partir des substances n'ayant pas réagi et des sous-produits, par exemple dans la préparation de la 1-benzyl-2-méthylhydrazine, la nature de la 1,2-diacylhydrazine utilisée est indifférente.
Exemple I A)1,2-Diacétylhydrazine A 60 g (1,2 mole) d'hydrate d'hydrazine, mis en suspension dans 500 ml de chloroforme, on ajoute 360 g (3,5 moles) d'anhy dride acétique à partir d'un entonnoir de goutte à goutte à une vi tesse convenable pour maintenir une température de pot de 20 à 30\ C, en refroidissant avec un bain de glace. Lorsque l'addition est terminée, on agite le mélange pendant 30 minutes à 50 C et on le filtre. On recristallise le solide à partir d'un mélange d'alcool isopropylique-éther isopropylique en obtenant 91,0 g (65 l0) de substance fondant à 137-140e C.
B) 1,2-Diacétyl-1,2-diéthylhydrazine A 59 g (1,0 mole) d'hydrate d'hydrazine à 85 l0, on ajoute à 25-30= C, en refroidissant nu bain de glace, 214 g d'anhydride acétique. On règle le pH de la solution à 7 en refroidissant à 50-'C. On chauffe la solution à 90=C et on règle le pH à<B>11,5.</B> A la solution basique, on ajoute pendant une durée d'une heure et demie, 700 ml de sulfate diéthylique en maintenant une tempéra ture de pot de 90 à 95= C et un pH de 11,5 à 12. On extrait la solu tion en continu pendant 20 heures avec du chloroforme. On sèche la solution chloroformique (Na2SO4), on la concentre et on la dis tille.
Rendement 92 g (53,5010); point d'ébullition 78 à 82\ C/0.05 mm de Hg.
Exemple 2 1,2-Diéthyl-4 pyrazolidinol A une solution aqueuse de 88 g (I mole) de 1,2-diéthylhydra- zine dans 300 ml d'eau, on ajoute goutte à goutte, à une vitesse convenable pour maintenir une température de pot de 40 à 50'- C, 93 g (1 mole) d'épichlorhydrine avec addition simultanée de 69 g (0,5 mole) de carbonate de potassium à une vitesse convenable pour maintenir un pH basique. Après la fin de l'addition, on chauffe la solution à 40-50\ C pendant une heure et on ajoute <B>100</B> g de carbonate de potassium. On extrait le mélange avec du chloroforme, on sèche le chloroforme (Na2SO4), et on le concen tre.
On distille le résidu: rendement 97,5 g (68,5010); point d'ébul lition 133 à 135= Ç-40 mm de Hg.
Exemple 3 1,2-Diéthyl-hydrazine A une suspension agitée de 105 g (0,438 mole) de 1,2-diben- zoylhydrazine chauffée (90= C) dans 900 ml d'eau, on ajoute 450 ml de sulfate diéthylique pendant une durée de deux heures et demie avec addition simultanée d'une solution d'hydroxyde de so dium à 40 o à une vitesse convenable pour maintenir un pH de 10, s'élevant lentement à 12. On chauffe la solution pendant une heure et demie supplémentaire et on la laisse refroidir. On ex trait le mélange avec du chloroforme, on sèche le chloroforme (Na2S04) et on le concentre. On porte nu reflux l'huile résiduelle dans 250 ml d'acide chlorhydrique concentré pendant 2 heures et on la refroidit.
Pour préparer la 1,2-diéthyl-4-pyrazolidinol on extrait le mé lange avec 50 ô de benzène, 50% d'éther isopropylique. On rend la couche acide légèrement basique en utilisant de l'hydroxyde de sodium solide. A la solution basique agitée, on ajoute goutte à goutte à 40 C, 33 g (0,322 mole) d'épichlorhydrine, avec addition simultanée de 40 g de carbonate de potassium. Lorsque l'addition est terminée, on chauffe le mélange réactionnel pendant 45 mi nutes supplémentaires à 45'C. On extrait le mélange réactionnel, refroidi, avec du chloroforme, on sèche le chloroforme (Na2S04) on le concentre et on distille l'huile résiduelle.
Le 1,2-diéthyl-4- pyrazolidinol pèse 20 g (320l0) et il distille à 130-135'-C 40 mm de Hg.
Exemple 4 1, 2-Diéthylhydrazine A 59 g (I mole) d'hydrate d'hydrazine à 85% dans 50 ml d'eau, on ajoute à un débit rapide 214 g (2,1 moles) d'anhydride acétique en refroidissant à 50='C au bain de glace, on agite la solu tion pendant 30 minutes et on amène le pH à 12 avec une solution d'hydroxyde de potassium à 40 l0. On chauffe la solution à 90-C et on y ajoute 700 ml de sulfate diéthylique pendant une durée de 2 heures et demie en maintenant un pH 12 avec de l'hydroxyde de potassium. On refroidit la solution et on l'extrait avec trois por tions de 250 ml de chloroforme. On concentre le chloroforme et on traite le résidu (125 g) avec 300 ml d'acide chlorhydrique con centré.
On porte au reflux la solution acide pendant une heure et demie et on la refroidit.
Pour préparer la 1,2-diéthyl-4-pyrazolidinol on amène le pH 8,5 avec de l'hydroxyde de potassium et on le maintient à cette valeur en ajoutant 66 g d'épichlorhydrine à une vitesse convenable pour maintenir une température de 50 à 55-' C. On agite la solution pen dant 30 minutes supplémentaires à 50\ C, et on la traite avec 200 g de carbonate de potassium, puis on l'extrait avec du chloroforme. On sèche le chloroforme (Na2SO4) et on le concentre. On distille le résidu; rendement 42,4 g (29,5 /o); point d'ébullition 132 à 134"C/30 mm de Hg.
Exemple 5 I. 2-Diéthyl-4-pyrazolidinol A 200 ml d'acide chlorhydrique, on ajoute <B>125</B> g (0,73 mole) de 1,2-diacétyl-1,2-diéthylhydrazine et on porte au reflux la solu tion pendant 2 heures. On amène le pH à 10,5 en refroidissant à 40'C au bain de glace. Au mélange résultant, on ajoute goutte à goutte 68 g (0,73 mole) d'épichlorhydrine à une vitesse convenable pour maintenir une température de 40 à 55- C avec addition si multanée d'hydroxyde de potassium à 40 l0 pour maintenir un pH de 10,5. On maintient le pH à 10,5 pendant 30 minutes après la fin de l'addition de l'épichlorhydrine. On sature le mélange avec du carbonate de potassium et on l'extrait avec du chloroforme.
On sèche le chloroforme (Na2S04), on le concentre et on distille le ré sidu; rendement 70 g (66,5010); point d'ébullition 140 à 145 C/ 50 mm de Hg.
Exemple 6 l.2-Diéthyl-4 pyrazolidinol A 59 g (I,0 mole) d'hydrate d'hydrazine à 85",,), on ajoute 2,14 g (2,1 moles) d'anhydride acétique en refroidissant à 20-25' C au bain de glace. On agite la solution pendant 10 minutes et on amène le pH à 7,5 avec de l'hydroxyde de potassium à 40 % en re froidissant au bain de glace à 30-' C.
On chauffe la solution à<B>85</B> C et on y ajoute 800 ml de sulfate diéthylique à une vitesse convena ble pour maintenir une température de 90' C avec addition simul tanée d'hydroxyde de potassium à 40% à une vitesse convenable pour maintenir un pH de 11,5 à<B>11,8.</B> On extrait la solution en continu pendant 18 heures avec du chloroforme. On sèche la solu tion chloroformique (Na2S04) et on la concentre en recueillant une huile (poids =163,5 g). On dissout l'huile dans 300 ml d'acide chlorhydrique concentré et on la porte nu reflux pendant 2 heures. On amène le pH à<B>10,5</B> avec de l'hydroxyde de potassium à 40% en refroidissant à 40\C au bain de glace.
On y ajoute ensuite 88,5 g (0,95 mole) d'épichlorhydrine à une vitesse convenable pour maintenir une température de 40 à 55\ C, avec addition si multanée d'hydroxyde de potassium à 40% pour maintenir un pH de 10,5 à 10,8. On maintient le pH pendant 30 minutes après la fin de l'addition de l'épichlorhydrine. On sature la solution avec du carbonate de potassium et on l'extrait avec du chloroforme. On sèche le chloroforme (Na2SO4), on le concentre et on distille le ré sidu huileux; rendement 72,5 g (50%); point d'ébullition 142 à 145 C/ 50 mm de Hg.
Exemple 7 A) 1,2-Dibenzoyl-1-éthylhydrazine A 400 ml d'eau, on ajoute 40 g (0,166 mole) de 1,2-dibenzoyl- hydrazine. On élève la température de pot à 90 C. On maintient le pH à 9-10 avec de l'hydroxyde de sodium à 40% pendant que l'on ajoute 250 ml de sulfate diéthylique à la suspension agitée pendant une durée d'environ 2 heures et demie, en maintenant la température à 90 C. Après la fin de l'addition, on agite le mélan ge à 90 C pendant 30 minutes à un pH de 9,5 on le refroidit au bain de glace et on l'extrait avec du chloroforme. On filtre la cou che chloroformique, on sèche le filtrat et on le concentre.
On re- cristallise le résidu solide deux fois à partir d'acétate d'éthyle- éther isopropylique; point de fusion 130 à 132"C; rendement 10 g.
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Analyse <SEP> pour <SEP> C16H16N2O2:
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 71,62 <SEP> H <SEP> 6,01 <SEP> N <SEP> 10,44%
<tb> Trouvé: <SEP> C <SEP> 71,35 <SEP> H <SEP> 6,01 <SEP> N <SEP> 10,50% B) 1,2-Dibenzoyl-1-éthyl-2-méthyl-hydrazine A 400 ml d'eau, on ajoute 74 g (0,276 mole) de 1,2-dibenzoyl- 1-éthyl-hydrazine et on chauffe la suspension à 90 C.
On règle le pH à 11,5 et on ajoute 200 ml de sulfate diméthylique pendant une durée de 45 minutes en maintenant un pH de 11,5 à 12 avec de l'hydroxyde de potassium à 40% et une température de 90 à 95" C. On refroidit le mélange et on l'extrait avec du chlorofor me et on cristallise le résidu à partir d'éther isopropylique acétate d'éthyle; rendement 62 g; point de fusion 72 à 76 C.
C)1-Ethyl-2-méthyl-4-pyrazolidinol A 200 ml d'acide chlorhydrique concentré, on ajoute 60 g (0,212 mole) de 1,2-dibenzoyl-1-éthyl-2-méthylhydrazine et on porte le mélange au reflux pendant 2 heures. On règle le pH à 2,5 avec de l'hydroxyde de potassium et on filtre le mélange. On amène le pH du filtrat à 10,5 avec de l'hydroxyde de potassium à 40% et on chauffe la solution à 40 C. A la solution agitée, on ajoute goutte à goutte, à une vitesse convenable pour maintenir une température de 40 à 50 C, 20 g (0,216 mole) d'épichlorhy- drine avec addition simultanée d'hydroxyde de potassium à 15% de manière à maintenir un pH de 10,5 à 10,8.
Lorsque l'addition d'épichlorhydrine est terminée, on continue l'addition de l'hy droxyde de potassium pendant 20 minutes supplémentaires, en maintenant le pH à 10,5.A ce moment, le pH devient constant et on sature la solution avec du carbonate de potassium en provo quant la séparation d'une huile. On extrait en continu le mélange pendant 3 heures avec du chloroforme. On sèche le chloroforme, on le concentre et on distille le résidu; rendement 9 g (32%); point d'ébullition 132 à 134 C/50 mm de Hg.
Exemple 8 A) 1,2-Diacétyl-1-benzyl-2-méthylhydrazine A 59 g (1 mole) d'hydrate d'hydrazine à 85 %, on ajoute pen dant une durée de 15 minutes, 214 g (2,1 moles) d'anhydride acéti que en refroidissant au bain de glace à une température maximale de 50 C. On règle le pH à 7 avec de l'hydroxyde de potassium à 40% en refroidissant au bain de glace à 50 C. On élève la tem- pérature à 90"C et on amène le pH à 9 avec de l'hydroxyde de po tassium à 40%. A cette solution, on ajoute au total 400 ml de sul fate diméthylique pendant une durée de 2 heures et demie en maintenant la température à 90"C et le pH à 8,8 à 9,2.
On refroi dit la solution et on l'extrait cinq fois avec des portions de 200 ml de chloroforme. On réchauffe la couche aqueuse à 90 C et on amène le pH à 11. On ajoute du bromure de benzyle (200 ml) pen dant une durée d'une heure en maintenant le pH à 11. On extrait le mélange résultant avec du chloroforme, on sèche le chlorofor me (Na2SO4), on le concentre et on distille le résidu; rendement 96 g (43,5%); point d'ébullition 140 à 155"C/1 mm de Hg. On cristallise 10 g de la substance ainsi obtenue à raison de trois fois à partir d'éther isopropylique; point de fusion 46 à 48 C.
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Analyse <SEP> pour <SEP> C12H16N2O2:
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 65,43 <SEP> H <SEP> 7,32 <SEP> N <SEP> 12,72%
<tb> Trouvé: <SEP> C <SEP> 65,26 <SEP> H <SEP> 7,23 <SEP> N <SEP> 12,64% B) 1,2-Diacétyl-1,2-dibenzylhydrazine Le résidu de pot de la distillation cristallise au repos et on le recristallise à partir d'alcool isopropylique; rendement =33,5 g; point de fusion 117 à 119 C.
Analyse pour C18H20H2O2: Calculé: C 72,95 H 6,80 N 9,45% Trouvé: C 72,47 H 6,70 N 9,47% Exemple 9 1-Benzyl-2-méthylhydrazine A 200 ml d'acide chlorhydrique concentré, on ajoute 86 g (0,39 mole) de 1,2-diacétyl-1-benzyl-2-méthylhydrazine et on porte le mélange au reflux pendant 2 heures, puis on le rend basi que avec de l'hydroxyde de potassium à 40%. On extrait le mélan ge avec du chloroforme, que l'on sèche (Na2SO4) et concentre. On distille le résidu; rendement 32 g; point d'ébullition 122 à 126 C / 20 mm de Hg. On prépare le fumarate et on le recristal- lise à partir d'alcool isopropylique; point de fusion 132 à 133 C.
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Analyse <SEP> pour <SEP> CI <SEP> 2H16N2O4:
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 57,13 <SEP> H <SEP> 6,39 <SEP> N <SEP> 11,11<B>%</B>
<tb> Trouvé: <SEP> C <SEP> 56,96 <SEP> H <SEP> 6,45 <SEP> N <SEP> 10,91 <SEP> %. Exemple 10 Maléate de 1-benzyl-2-méthyl-4 pyrazolidinol A 300 ml d'eau, on ajoute 30 g (0,22 mole) de 1-benzyl-2-mé- thyl-hydrazine et on chauffe la suspension à 40 C. On ajoute goutte à goutte de l'épichlorhydrine (20,3 g; 0,22 mole), avec ad dition simultanée d'hydroxyde de potassium dilué à une vitesse convenable pour maintenir un pH de 9 à 10 et une température de 50 C.
Lorsque l'addition de l'épichlorhydrine est terminée, on poursuit l'addition lente de l'hydroxyde de potassium pour main tenir un pH de 9 à 10 pendant une heure, au cours de laquelle la variation naturelle du pH devient très lente (il est nécessaire de chauffer le mélange réactionnel pendant les 30 dernières minutes afin de maintenir la température à 45-50 C). On extrait la solu tion avec du chloroforme. On sèche le chloroforme (Na2SO4) et on le concentre. On distille le résidu; rendement 24 g; point d'ébullition 115 à 118 C / 0,05 mm de Hg.
On prépare le maléate et, après recristallisation à partir d'isopropanol, le sel fond à 132 <B>133'C.</B>
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Analyse <SEP> pour <SEP> CI <SEP> 3H20H2O5:
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 58,43 <SEP> H <SEP> 6,54 <SEP> N <SEP> 9,09%
<tb> Trouvé: <SEP> C <SEP> 58,31 <SEP> H <SEP> 6,50 <SEP> N <SEP> 8,98 <SEP> %. Exemple 11 1,2-Diacétyl-1-isopropyl-2-méthylhydrazine De la même manière que décrit à l'exemple 8, on prépare la 1,2-diacétyl-1-isopropyl-2-méthylhydrazine en utilisant de l'hy- drate d'hydrazine à 85%, du sulfate diméthylique et du bromure d'isopropyle.
Exemple 12 1,2-Diacétyl-1-cyclopentyl-2-méthylhydrazine De la même manière que décrit à l'exemple 8, on prépare la 1,2-diacétyl-1-cyclopentyl-2-méthylhydrazine en utilisant l'hydrate d'hydrazine à 85%, le sulfate diméthylique et le bromure de cyclo- pentyle.
Exemple 13 1-Isopropyl-2-méthylhydrazine De la même manière que décrit à l'exemple 9, on prépare la 1- isopropyl-2-méthylhydrazine par hydrolyse acide de la 1,2-diacé- tyl-1-isopropyl-2-méthylhydrazine. Exemple 14 1-Cyclopentyl-2-méthylhydrazine De la même manière que décrit à l'exemple 9, on prépare la 1- cyclopentyl-2-méthylhydrazine par l'hydrolyse acide de la 1,2-dia- cétyl-1-cyclopentyl-2-méthylhydrazine.
Exemple 15 De la même manière que décrit à l'exemple 10, on prépare le 1-isopropyl-2-méthyl-4-pyrazolidinol à partir de la 1-isopropyl-2- méthylhydrazine et de l'épichlorhydrine.
Exemple 16 1-Cyclopentyl-2-méthyl-4-pyrazolidinol De la même manière que décrit à l'exemple 10, on prépare le 1-cyclopentyl-2-méthyl-4-pyrazolidinol à partir de la 1-cyclopen- tyl-2-méthylhydrazine et de l'épichlorhydrine.
Exemple 17 1-Benzyl-2-méthyl-4 pyrazolidinol De la même manière que décrit à l'exemple 10, on prépare le 1-benzyl-2-méthyl-4-pyrazolidinol à partir de la 1-benzyl-2-méthyl- hydrazine et du 1,3-dichloro-2-propanol.