CH552951A

CH552951A - Utilisation d'ingredients aromatisants.

Info

Publication number: CH552951A
Application number: CH77371A
Authority: CH
Original assignee: Firmenich & Cie
Priority date: 1971-01-19
Filing date: 1971-01-19
Publication date: 1974-08-30
Also published as: CH537709A

Description

II est bien connu que le tabac destine à la preparation de cigarettes, par exemple, est essentiellement constitué par un melange de different types de tabac, ledit melange etant néces- saire pour produire un goût et un arose caractéristique lorsque le tabac est fumé.

Les tabacs pour cigarettes qu'on trouve actuellement dans le commerce sont en effet constitues pour la plupart par des melanges de tabac de Virginie, de Maryland ou Kentucky, et de differents types de tabac dans lesdits melanges sont variables et sont fonction du gout et de l'arôme qu'on desire obtenir. Une pratique couramment employée aujourd'hui consiste à ajouter auxdits melanges des substances additives telles par exemple des substances aromatisantes et humectantes.

Par l'utilisation selon la présente invention on peut mettre 9 la disposition du consommateur un tabac a fumer qui presente des caractères organoleptiques améliorès par rapport au tabac de base.

La présente invention consiste en effet en l'utilisation comme agents aromatisants pour l'aromatisation d'un tabac d'origine naturelle ou artificielle d'au moins un compose chimique synthé- tique de formule:
EMI1.1
dans laquelle chacun des restes RÚ et R2 représente soit un reste monovalent derive d'un hydrocarbure aliphatique saturn ou instauré, linéaire ou ramifié ou d'un hydrocarbure aliphatique cyclique, soit l'un d'eux représente un reste acyle et l'autre un reste monovalent indiqué ci-dessus ou l'hydrogène. conjointement avec au moins un compose cétonique et ou aldéhydique appartenant à l'un des groupes définis ci-après:

:
EMI1.2
dans laquelle R et R4 reprasentent soit des restes alcoyles soit l'un d'eux l'hydrogène et l'autre un reste alcoyle;
B
R5-CO-R6 III dans laquelle chacun des restes R,s et R6 reprasente soit un reste monovalent derive d'un hydrocarbure aliphatique saturn ou instaure. linéaire ou ramitié ou d'un hydrocarbure aliphatique cyclique. soit l'un d'eux représente l'hydrogène et l'autre un reste monovalent tel qu'indiqué ci-dessus:
C R5-CO-[CHn=CHn]m-CO-[CHn=CHn]@-[CO]@-R6 (IV) contenant des liaisons simples ou doubles dans les positions indi quees par les pointillés. et dans laquelle:
i) les indices m et p représentent un nombre entier compris
entre zéro et 10,
ii) n vaut un ou 2.

iii) q vaut zero ou 1. et
iv) les substituants RS et R6 ont le même sens que celui indiqué
pour la formule III;
D divers:
8-hydroxy-8.9-dihydrocarbone.

pipéritone.

2-acétonyl-3-isopropyl-6-méthyl-tétrahydropyranne,
1-acétyl3-3-isopropényl-cyclopentane,
4-méthylthio-2-butanone,
phénylacétaldéhyde et
cinnamaldéhyde.

Les composes mentionnés ci-dessus ont Cte divisés en groupes qui tiennent compte de leur analogie de structure chimique plutôt que de leurs propriétés organoleptiques, cellesci peuvent en effet être tres variées et sont fonction de la nature des autres composants du mélange aromatisant considéré.

Les composes chimiques dont l'utilisation constitue l'objet de la présente invention peuvent être mis à la disposition des aromatiseurs sous une grande variété de formes. Il est préférable d'utiliser lesdites compositions sous forme de solution. Cependant, la nature chimique du compose considéré, sa solubilité, sa stabilite détermineront la forme de la composition dans laquelle il pourra être employé.

Une méthode couramment employee pour procéder à l'aroma- tisation du tabac consiste Åa asperger une solution alcoolique des composes aromatisants considérés sur du tabac déjà couple. A cet effet des mélanges d'alcooleau ou de propylènegycol constituent des solvants convenables.

Les proportions suivant lesquelles ces composés peuvent etre utilisés pour produire des effets aromatisants, peuvent varier entre des limites très éloignées les unes des autres et dependent tout particulièrement de l'effet recherché et de la nature même du produit que l'on utilise. C'est ainsi que, par exemple, des proportions de l'ordre de 100 ppm par rapport au poids total du produit Åa aromatiser peuvent déjà produire des effets organoleptiques intéressants. Ces proportions peuvent aller jusqu'a 5 ou 10% du poids total du produit Åa aromatiser.

II est bien entendu que les proportions données ci-dessus ne représentent pas des limites absolues et des concentrations représentent rieures ou infé- à celles supèrieures peuvent etre utilises.

Dans la description indiquées suivante des composes faisant partie des groupes indiques plus haut on donne d'abord la formule structurale. suivie par une liste des membres du groupe spécifique des propriétés excellentes pour cette dite utilisation.

Immediatement après la designation chimique de chaque membre, on a indiqué la source commerciale ou les references de litterature donnant la méthode de leur préparation. Les produits disponibles dans le commerce sont identifiés par l'abréviation p.c. . et ils peuvent être achetés chez Fluka AG. Buchs SG, Suisse; Eastman
Kodak. Rochester N.Y.. USA. et K. & K. Laboratories Inc.,
Plainview N.Y., USA. Pour les composés nouveaux ( c.n.) > ) on décrit la methode de préparation et les caracteres analytiques.

I. Pyrazines
Les composés de cette classe possèdent la formule:
EMI1.3
dans laquelle chacun des restes RÚ et R2 représente soit un reste monovalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique saturé ou instauré. linéaire ou ramifié ou d'un hydrocarbure aliphatique cyclique, soit l'un d'eux represente un reste acyle et l'autre un reste monovalent indiqué ci-dessus.

Les composés typiques sont:
I a. 2-méthyl-6-vinyl-pyrazine J. Org. Chem., 27, 1363(1962)
b. 2-méthyl-5-éthyl-pyrazine brevet britannique 1156484
c. 2-méthyl-3-acétyl-pyrazine $publication anticipée de la
demande hollandaise 6812899.

Cétones et aldéhydes aromatiques
Dans ce groupe de composes sont inclus ceux ayant la formule de structure:
EMI2.1
dans laquelle R et R4 représentent soit des restes alcoyles soit l'un d'eux l'hydrogène et l'autre un reste alcoyle.

Les composés typiques sont:
A a. acétophénone p.c.

b. p-méthyl-acétophénonc p.c.

c. méthyl-benzylcétone Ann. Chemie, 10, 367(1907)
B Cétones et aldéhydes aliphatiques, cycloaliphatiques et aromatiques
Les composes compris dans ce groupe possèdent la formule générale:
R5-CO-R6 III dans laquelle chacun des restes Rs et R6 représente soit un reste monovalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique saturé ou insature', lineaire ou ramifié ou d'un hydrocarbure aliphatique cyclique, soit l'un d'eux représente l'hydrogène et l'autre un reste monovalent tel qu'indiqué ci-dessus.

Les composes typiques sont:
B a. 6-méthyl-heopt-5-én-2-one p.c.

b. 6-méthyl-hepta-3,5,-dién-2
one brevet URSS 138612
c. octa-3,5-dién-2-one brevet belge 660099
d. méthylnonylcétone p.c.

e. pseudoionone trans. p.c.

f. hexahydropseudoionone brevet U.S. 2272122
g. isosolanone J. Org. Chem., 30, 2918 (1965)
h. géranylacétone p.c.

i. 2,6,6-triméthyl-1-trans
crotonoyl-cyclohex-l-ene brevet français 1591031
j. 2,6,6-triméthyl-1-trans
crotonoly-cyclohex-1-ène brevet fran0ais 1591031
k. ss-ionone p.c.

l. 3,4-déhydroionone C.A., 65. 3911d(1966)
C. Diones et triones. ainsi qu'aldéhyde-cétones.

Les composés de ce groupe ont la formule: R5-CO-[CHn=CHn]@-CO-[CHn=CHn]p[CO]q-R6 IV contenant des liaisons simples ou doubles dans les positions indiquées par les pointillés, et dans laquelle
i) les indices m et p représentent un nombre entier compris
entre zéro et 10.

ii) n vaut un ou 2.

iii) q vaut zéro ou 1, et
iv) les substituants R3 et R4 ont le même sens que celui indi
qué pour la formule III.

Les composes typiques de ce groupe sont:
C a. octane-2.3-dione p.c.

b. nonane-2.5.8-trione Ber.. 76. 183(1943)
c. norsolandione J. Org. Chem.. 30.2918(1965)
D divers.

a. 8-hydroxy-8,9-dihydro
carvone Ber., 38. 1719(1905)
b. pipéritone p.c.

c. 2-acétonyl-3-isopropyl-6
méthyl-tétrahydropyranne *
d. 1-acétyl-3-isopropényl
cyclo-pentane
e. 4-méthyithio-2-butanone CA., 52, 9141e(1958)
f. phénylacétaldéhyde p.c.

g. cinnamaldéhyde p.c.

* Le compose se présente sous la forme de deux isomères dont les caractères analytiques étaient les suivants:
isomère A:
IR: 1713 et 1080 cm-l
RMN: 0,80 (3H, d): 0.92 (3H, d): 1.13 (3H, d): 2,20 (3H);
2,50 ( 1H, d): 2,61 (1H); 3,57 (2H) 6 ppm
isomere B:
RMN: 0.85 (3H. d); 0,95 (3H, d); 1,15 (3H. d); 2.18 (3H);
2.60(1H); 2,70(1H.d); 4,04(2H)#ppm
**IR: 1709. 1665. 1642, 1242, 1170,875 cm-1
RMN: 4,70(2H):2,10(3H): 1,74(3H) # ppm
SM: M+ = 152.

L'utilisation suivant l'invention est illustrée d'une manière plus détaillée par les exemples suivants.

Exemple 1:
On a prepare une composition aromatisante en mélangeant les
ingrédients suivants (parties en poids): acétylpyrazine à 10% *.. .............. ..... .. 0.15 2,6,6-triméthyl-1-trans-crotonoylcyclohex-1-ène à 10% *. 0.10 p-méthyl-acétophénone.. 0,65 &alpha;-ionone à 10%*. 0,65 géranylacétone.. 0,15 hexahydropseudoionone. 0,05 rhum....... ........ 3,85 alcool éthylique à 95% .. 4.40
10,00 *dans l'alcool éthylique à 95%
On a aspergé un mélange de tabacs du type american blend (100 g) avec 10 g d'une solution 9 100 de la composition aromatisante précitée dans de l'alcool à 95%.

Le tabac ainsi aromatisé a servi à la préparation de cigarettes qui ont été ensuite soumises Åa l'évaluation organoleptique de la part d'un groupe d'experts. Ces denniers ont défini le gout et l'arôme de la fumée des cigarettes préparées comme décrit comme étant caractérisés par une note fruitée-fleurie, légèrement animale. qui rappelle le gout de cerises.

Exemple 2:
On a prepare une composition aromatisante en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids):
n-hexanol 0.05
6-méthyl-hept-5-én-2-one 0,10
2-météhyl-6-viyl-pyrazine 0,15
3-methyl-6-hydroxy-acetophnone à 10%* 0,40
octane-2.3-dione 0.20
2,6,6-triméthyl-1-trans-crotonoyl cyclohex-l-ene Åa 10%* 0.05
&alpha;

;-ionone à 10%* 0,05
extrait de vanille 0.15
géranylacétone 0,15
anhydride diméthylmaléique 0,05
rhum 3.65
alcool éthylique 95% 5.00/10.00 * dans l'alcool éthylique à 95%
Avec la composition aromatisante donnée ci-dessus on a procédé à l'aromatisation de 100 g de tabac du type american blend)) suivant la même méthode et les memes concentrations que celles decrites à l'Exemple 1.

Le goût des cigarettes préparées avec du tabac ainsi aromatii a été défini comme etant caractérisé par une note verte, fleurie, boisée, légèrement fruitée.

Claims

REVENDICATION

Utilisation comme agents aromatisants pour l'aromatisation d'un tabac d'origine naturelle ou artificielle d'au moins un compose chimique synthétique de formule EMI3.1 dans laquelle chacun des restes RÚ et R2 représente soit un reste monovalent derive d'un hydrocarbure aliphatique saturn ou insature. linéaire ou ramifie ou d'un hydrocarbure aliphatique cyclique, soit l'un d'eux représente un reste acyle et l'autre un reste monovalent indiqué ci-dessus ou l'hydrogène, conjointement avec au moins un compose cétonique et ou aldéhydique appartenant Åa l'un des groupes définis ci-apre's: EMI3.2 dans laquelle R et R4 représentent soit des restes alcoyles soit l'un d'eux d'eux l'hydrogéne et l'autre un reste alcoyle:

: B R5-CO-R6 III dans laquelle chacun des restes R5 et R6 represente soit un reste monovalent derive d'un hydrocarbure aliphatique saturn ou insaturé. linéaire ou ramifié ou d'un hydrocarbure aliphatique cyclique, soit l'un d'eux représente l'hydrogène et l'autre un reste monovalent tel qu'indique ci-dessus; C R5-CO-[CHn=CHn]m-CO-[CHn=CHn]p-[CO]n-R6 IV contenant des liaisons simples ou doubles dans les positions indiquées par les pointillés, et dans laquelle: i) les indices m et p représentent un nombre entier compris entre zéro et 10, ii) n vaut un ou 2, iii) q vaut zéro ou 1, et iv) les substituants R5 et R6 ont le même sens que celui indiqué pour la formule III; D divers:

: 8-hydroxy-8,9-dihydrocarvone, pipéritone, 2-acétonyl-3-isopropyl-6-méthyl-tétrahydropyranne, 1-acétyl-3-isopropényl-cyclopentane, 4-methylthio-2-butanone, phénylacétaldéhyde et cinnamaldéhyde.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Utilisation suivant la revendication, caractérisée en ce que l'on emploie comme compose chimique synthétique de formule I l'acéthyl-pyrazine, la 2-méthyl-5-éthylpyrazine ou la 2-méthyl-3acéthyl-pyrazine.

2. Utilisation suivant la revendication, caractérisée en ce que l'on emploie comme composé cétonique de formule II l'acétophénone, la p-méthyl-acétophénone ou la méthylbenzylcétone.

3. Utilisation suivant la revendication, caractérisée en ce que l'on emploie comme composé cétonique et/ou aldéhydique de formule III la 6-methyl-hept-5-tn-2-one, la 6-methyl-hepta-3,5dién-2-one, l'octa-3,5-dién-2-one, la méthylnonylcétone, la pseudoionone trans, la hexahydropseudoionone, Fisosolanone, la géranylacétone, la 2,6,6-triméthyl-1-trans-crotonoyl-cyclohexa1,3-diène, la 2,6,6-triméthyl-1-trans-crotonyl-cyclohex-1-ène, la ssionone, la 3,4-déhydroionone.

4. Utilisation suivant la revendication, caractérisée en ce que l'on emploie comme composé de formule IV l'octane-2,3,-dione, la nonane-2,5,8-trione ou la norsolandione.