CH556862A - 1-(1,3,4-Thiadiazol-2-yl)-urea derivs as herbicides - and fungicides, prepd. from 2-amino-1,3,4-thiadiazoles - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
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- C07D285/135—Nitrogen atoms
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Description
La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de thiadiazoles qui sont utiles comme pesticides. Ces thiadiazoles peuvent être représentés de la manière la plus générale par la formule suivante:
EMI1.1
dans laquelle Rl est un radical hydrocarboné acyclique C1 - C7 ou un dérivé halogéné de celui-ci dans lequel l'halogène est F, Cl et/ou Br; R2 est un radical hydrocarboné acyclique inférieur (par exemple C1 - C4), phényle ou phénylemono- ou poly-substitué, dans lequel chaque substituant est indépendamment Cl, Br, NO2,
CF3, un radical alcoyle ou alcoxy inférieur ou
EMI1.2
chaque R5 étant indépendamment un radical alcoyle inférieur, R3 est de l'hydrogène ou un radical hydrocarboné acyclique inférieur et R4 est un radical hydrocarboné acyclique inférieur.
L'invention comprend également l'utilisation d'un certain nombre de ces composés comme pesticides, par exemple comme herbicides, insecticides, acaricides ou fongicides.
A. Synthèse d'intermédiaires
La voie de synthèse préférée pour les composés de l'invention comprend plusieurs étapes. Un premier objectif est la synthèse de 2-amino ou 2-amino substitué-1,3,4-thiadiazoles et de leurs 2-imino substitué-54-1,3,4-thiadiazolines correspondantes, ayant la formule (I) ci-dessous. Comme c'est le cas avec tous ces composés, ils sont capables d'exister sous des formes tautomères, comme représenté:
EMI1.3
Dans les formules ci-dessus, Rl et R2 sont tels que définis plus haut.
La synthèse des composés (I) peut être réalisée par les méthodes connues. Des exemples de telles méthodes permettant d'obtenir les intermédiaires de la présente invention sont donnés ci-après:
EMI1.4
La réaction ci-dessus utilise de l'acide polyphosphorique (PPA) comme agent déshydratant.
EMI1.5
Dans chacune des équations (1), (2) et (3), R1 et R2 sont tels que définis précédemment. L'une ou Vautre de ces méthodes fournit l'intermédiaire (I) désiré. Suivant les substituants Rl et R2, chacune des méthodes ci-dessus donnera un rendement différent. Par conséquent, le choix de la méthode préférée est une décision empirique basée sur l'expérience avec des substituants donnés. Par exemple, la méthode (1) est généralement préférée lorsque Rl est CF3 ou alcoyle et R2 est de l'hydrogène. Le choix de la méthode est évident pour l'homme du métier, au vu de l'exposé ci-dessus.
Les acides carboxyliques et les acides carboxyliques halogénés employés dans les méthodes ciaessus existent dans le commerce ou peuvent être obtenus par les méthodes connues. De même, les thiosemicarbazides sont accessibles ou peuvent être synthétisés par les méthodes usuelles, par exemple par réaction de l'hydrate d'hydrazine (N2H4.H20) avec un isothiocyanate approprié (R2NCS). Des méthodes de préparation de thiosemicarbazides 4substitués sont décrites en détail par E. Lieber et al., Canadian Jl. of Chem. 35, 834 (1957).
Exemples de synthèses d'intermédiaires
Préparation 1-2
Une préparation faite suivant l'équation (1) a été celle de la 2-méthylimino-5-trifluorométhyl- 1 ,3,4-thiadiazoline. Plus pré
cisément, un mélange de 32 g (0,28 mole) d'acide trifluoroacétique
et 21 g (0,2 mole) de 4méthyl-3-thiosemicarbazide ainsi que de
50 g d'acide polyphosphorique a été chauffé peu à peu sous agita
tion jusqu'à 85"C et maintenu à cette température pendant trois
heures. A la fin de cette période, le mélange réactionnel a été versé
sur de la glace pilée et basifiée avec de l'hydroxyde d'ammonium concentré.
La 2-méthyl-imino-5-trifluorométhyl-A-4-1,3,4-thiadia-
zoline résultante (p.f. 116-118OC) a été rrecristallisée dans du
chlorure de méthylène/éther de pétrole.
La synthèse en deux étapes illustrée par l'équation (2) a été
employée pour préparer la 2-éthylimino-5-trifluorométhyl-A-4- 1,3,4thiadiazoline, comme suit.
Préparation I-3a
Une solution de 82 g (0,39 mole) d'anhydride trifluoroacétique dans 750 ml de benzène a été agitée énergiquement et on lui a ajouté, en une fois, 44 g (0,39 mole) de 4-éthyl-3-thiosemicarbazide.
Le mélange réactionnel s'est éclairci et un précipité copieux s'est formé en quelques minutes. Il a été recueilli par filtration et lavé à fond avec du benzène. La réaction a fourni 61,6 g de 1-trifluoroacétyl-4-éthyl-3-thiosemicarbazide ayant un point de fusion de 170"C.
Préparation I-3b
Au thiosemicarbazide préparé dans la préparation 3a (c'està-dire 61,6 g) ont été ajoutés 220 ml d'acide sulfurique concentré, goutte à goutte, tandis que le mélange réactionnel était agité énergiquement et refroidi par un bain de glace. Lorsque l'addition de l'acide a été terminée, le mélange réactionnel a été agité pendant encore 30 minutes à la température ordinaire, versé sur de la glace pilée et basifiée avec de rhydroxyde d'ammonium concentré. Le solide obtenu a été cristallisé dans du chlorure de méthylène/éther de pétrole et identifié comme étant de la 2-éthylimino-5-trifluoro méthyl-A-4-1,3,4-thiadiazoline (p.f. 94-96"C).
Préparation 14
De manière similaire à celle employée dans l'exemple I-3a, on a préparé le 1-trifluoroacétyl-4-phényl-3-thiosemicarbazide (p.f.
136-138 C). A 19,5 g de cette matière, 80 ml d'acide sulfurique concentré ont été ajoutés goutte à goutte et la réaction a été effectuée comme dans l'exemple 3b. Le produit (12 g) a été recristallisé dans du méthanol et identifié comme étant la 2-phénylimino-5-tri fluorométhyl-#-4-1,3,4-thiadiazoline (p.f. 167-169 C).
Préparation 1-39
Préparation de la 2-méthylimino-5-tert.butyl-1,3,4-thia- diazoline. Un mélange de 45 g d'acide pivalique, 42,3 g de 4-méthyl- thiosemicarbazide et 300 g d'acide polyphosphorique a été agité et chauffé à 45"C pendant 24 heures. Le mélange réactionnel a été ensuite dissous dans de l'eau et le mélange a été ajusté au pH 7 avec de hydroxyde d'ammonium concentré. Le produit obtenu a été recueilli par filtration et lavé à l'eau, ce qui a donné 45 g du produit désiré, fondant à 81-83"C après cristallisation dans de l'éther de pétrole (p.éb. 30-60"C).
D'autres intermédiaires utilisables comme matières de départ dans le procédé selon l'invention sont énumérés dans le tableau suivant.
Tableau I
Exemple N Rl R2
1-4 CF3 C6H5
I-10 CF3 CH2CH=CH2
I-13 (CH3)2CHCH2 CH3
I-18 CF3CF2 C6H5
I-19 BrCH2CH2 C6H5
I-20 CIF2C C6H5
I-21 (CH3)2CHCH2 o-BrC6H4
I-22 (CH3)2CH m-CH3C6H4
I-23 CH3CH2 m-i-C3H,C6H4
I-24 CH3 p-N(C3H7)2C6H4
I-28 ClCH2 (CH3)2CHCH2
I-29 CICH2CH2 (CH3)2CH
I-30 BrCH2CH2 CH3CH2
I-31 CIF2C CH3
I-32 CF3CF2 o-i-C3H7C6H4
I-33 ClCH2 C6H5
I-39 (CH3)3C CH3
Synthèse des produits finals
La réaction donnant le produit final désiré est celle dans laquelle on fait réagir l'amine avec du phosgène pour former un chlorure de carbamoyle intermédiaire.
On effectue la réaction en présence de trifluorure de bore comme catalyseur, de préférence sous la forme de complexe éther-trifluorure de bore. On obtient le produit final en faisant réagir l'intermédiaire avec une amine primaire ou secondaire. Le procédé est représenté par l'équation suivante:
EMI2.1
Exemples de synthèse de produits finals
Exemple II-2a 1,1,3-triméthyl-3-(5-chlorodifluorométhyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)urée.
Un dérivé de l'urée ayant la structure (A) a été préparé conformément à la réaction décrite plus haut. A 1100 ml de toluène contenu dans un ballon de 2 litres à fond rond, muni d'un agitateur et d'un condenseur à glace sèche, 62 g de phosgène ont été ajoutés à la température ordinaire. Après addition complète du phosgène, 7 g d'éthérate de trifluorure de bore ont été ajoutés, puis 45 g de 5.chlorodifluoromèthyl-2-méthylaminothiadiazole solide.
Le mélange réactionnel a été alors chauffé à 50-60 C et maintenu à cette température pendant trois heures, puis il a été refroidi dans un bain de glace et de la diméthylamine gazeuse a été ajoutée à un débit tel que la température se maintienne à 40.500 C. La dimèthylamine a été ajoutée jusqu'à ce que l'on n'observe plus d'échauffement, puis le mélange réactionnel a été filtré et le filtrat a été lavé avec de l'acide chlorhydrique 6M (2 x 250 ml), de l'eau (2 > < x 250 250 ml), puis séché sur du sulfate de sodium anhydre.
La concentration de la solution toluénique sous vide et une recristallisation du résidu dans de l'éther de pétrole ont fourni le produit désiré (p.f. 43-45 C). Ce produit a été identifié comme étant la 1,1,3-triméthyl-3-(5-chlorodifluorométhyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-urée
D'autres exemples illustrant la préparation de composés repré
sentatifs de rinvention sont donnés dans les tableaux II-A et II-B ci-après.
Comme on ra mentionné, de nombreux composés de l'inven-
tion sont utilisables comme herbicides. Des composés variés parmi ceux-ci peuvent être utilisés comme herbicides en application de préémergence et/ou de postémergence sur la végétation à com
battre. D'autres peuvent être appliqués sur les mauvaises herbes ou
les cultures pour la défoliation ou la dessiccation. Des composés
sélectionnés peuvent être utilisés pour limiter la végétation pendant
une relativement courte durée ou pendant de longues durées en
applications herbicides de stérilisation des sols. Ces composés peuvent être employés en divers degrés de pureté, variant par
exemple entre les cristaux et une qualité technique brute.
Parmi les
solvants appropriés pour ces composés, on peut citer les alcools,
les solutions alcooliques aqueuses et les cétones, recristallisée dans du
tone et la méthylisobutylcétone.
En vue de leur emploi comme herbicides, les composés de rinvention peuvent être formulés de diverses manières et concen
trations pour l'application sur l'emplacement de la végétation à
combattre. Il est admis que le type particulier et la concentration
de la composition, ainsi que le mode d'application de l'ingrédient
actif, peuvent déterminer son activité biologique dans une applica
tion donnée.
Tableau Il
Composés de formule (A)
Exemple Dérivé de R1 R2 R3 R4 n" I'exemple
II-1 I-39 t-butyl CH3 H CH3 Il-30 I-22 (CH3)2CH m-CH3C6H4 H CH3
II-31 I-22 (CH3)2CH m-CH3C6H4 H CH3CH2
II-40 I-29 CICH2CH2 (CH3)2CH H CH3
II-41 I-29 CICH2CH2 (CH3)2CH H CH2CH=CH2
II-103 I-39 t-butyl CH3 CH3 CH3
Les composés de l'invention peuvent être préparés sous forme de simples solutions de l'ingrédient actif dans un solvant approprié, dans lequel il est complètement soluble à la concentration désirée.
Ces systèmes solvants comprennent l'eau, les alcools, l'acétone, l'alcool et l'acétone aqueux et d'autres solvants organiques. Ces simples solutions peuvent être modifiées par addition de divers surfactifs, émulgateurs ou agents dispersants, colorants, agents odoriférants, agents anti-mousses, autres herbicides ou huiles herbicides qui étendent ou synergisent l'activité des herbicides de l'invention ou d'autres adjuvants pour toute application donnée lorsqu'il apparaît désirable de conférer un type ou degré particulier de réponse des plantes.
Les composés de l'invention peuvent également être mis sous d'autres formes de compositions couramment admises par les techniciens des produits chimiques agricoles ou industriels. Ces compositions comprennent, par exemple celles contenant ringrédient actif sous forme de granules relativement gros, sous forme de poudres, en particulier de poudres mouillables, sous forme de concentrés émulsionnables, ou en tant que composants de tout autre type connu de composition utilisée couramment par l'homme du métier. Ces compositions contiennent les adjuvants et les véhicules normalement employés pour faciliter la dispersion de rin- grédient actif pour les applications agricoles et industrielles des phytotoxiques. Ces compositions peuvent contenir aussi peu que 0,25% ou plus de 95% en poids de l'ingrédient actif.
Les compositions sous forme de poudres pour poudrage sont préparées par mélange de l'ingrédient actif avec des solides finement divisés qui agissent comme dispersants et véhicules pour le phytotoxique en l'appliquant sur l'emplacement où la végétation doit être combattue. Parmi les solides qui peuvent être utilisés pour la préparation de poudres contenant l'ingrédient actif de l'invention et destinées aux applications par poudrage, on peut citer le talc, le kieselguhr, l'argile finement divisée, la terre à foulon ou d'autres solides organiques ou inorganiques courants. Les solides employés pour la préparation des compositions sous forme de poudres ont normalement une grosseur de particule de 50 microns ou moins.
Dans ces compositions sous forme de poudres pour poudrage, l'ingrédient actif est le plus souvent présent en teneur variant entre aussi peu que 0,25% et jusqu'à 30% ou plus, en poids de la composition.
Les compositions granulées des ingrédients actifs sont préparées par imprégnation ou adsorption du toxique sur ou dans des particules relativement grossières de solides inertes, par exemple, sable, argile attapulgite, gypse, balles de mais ou autres solides inorganiques ou organiques. Dans ces compositions granulées, ringrédient actif est le plus souvent présent en teneur de 1,0% jusqu'à 20,0% ou plus, en poids de la composition.
Les poudres mouillables sont des compositions solides dans lesquelles l'ingrédient actif est absorbé ou adsorbé dans ou sur un support sorbant, par exemple argile finement divisée, talc, gypse, chaux, sciure de bois, terre à foulon, kieselguhr, etc. Ces compositions sont de préférence préparées de manière à contenir 50% à 80% d'ingrédient actif. Ces poudres mouillables contiennent en général une faible quantité d'un agent mouillant, dispersant ou émulgateur pour faciliter la dispersion dans l'eau ou un autre véhicule liquide utilisé pour distribuer le phytotoxique sur l'emplacement où les végétaux doivent être combattus.
Les concentrés émulsionnables sont des compositions liquides ou pâteuses homogènes contenant l'ingrédient actif qui se disperse dans l'eau ou un autre véhicule liquide pour faciliter l'application du phytotoxique sur l'emplacement où la végétation doit être combattue. Ces concentrés émulsionnables des ingrédients actifs peuvent contenir seulement l'ingrédient actif avec un agent émulgateur liquide ou solide ou peuvent contenir d'autres solvants organiques relativement non volatils, tels que l'isophorone, le dioxanne, les naphtas aromatiques lourds, le xylène ou le diméthylformamide. Dans ces compositions, l'ingrédient actif forme en général de 10,0% à 70,0% du poids de la composition phytotoxique.
Activité herbicide en postémergence
Des essais ont été effectués sur l'activité herbicide des composés de l'invention en postémergence. Quelques illustrations non limitatives de leur utilisation dans ce domaine sont présentées ci-dessous.
La méthode d'essais comprend la préparation des composés indiqués sous forme de suspensions à pulvériser, en utilisant les techniques de dilution classiques. L'ingrédient actif a été appliqué aux taux (exprimés en kg de composé actif par hectare) indiqués dans le tableau. Les essais ont été effectués sur l'ansérine blanche, le sétaria, le sorgho d'Alep, le volubilis des jardins, la tomate, l'avoine, le blé, le concombre, le haricot nain rouge (HNR) et le coton. En général, ces plantes étaient âgées de deux semaines au moment de l'application. Dans le cas du coton, il était à son stade de 4 à 6 feuilles au moment de la pulvérisation. Les haricots nains rouges, au moment de la pulvérisation, se trouvaient à un point de leur croissance où ils présentaient un groupe bien développé de premières feuilles vraies.
Les résultats ont été observés dix à douze jours après la pulvérisation. On a attribué des indices de phytotoxicité, basés sur une échelle allant de 0 à 10, dans laquelle 0 indique l'absence de lésions et le nombre 10 indique que les plantes étaient tuées. En plus des nombres, les symboles suivants sont utilisés: Des = dessiccation; Def=défoliation; I=inhibition; Y=jaunissement; x=90% défoliation; et xx 10% défoliation, pour indiquer toutes les observations effectuées.
Activité herbicide en préémergence
On a procédé à des essais d'activité herbicide des composés de l'invention en préémergence sur diverses cultures comprenant, par exemple, l'ansérine blanche, le sétaria, le sorgho d'Alep, le volubilis des jardins, la tomate, l'avoine et le coton.
Chacune des plantes soumises aux essais a été plantée à une profondeur d'environ 4 cm dans des châssis mesurant environ 28 x 33 cm. Chaque châssis a été planté suivant le même alignement avec la même quantité mesurée de terre dans chaque cas.
Les produits chimiques à essayer, dans la concentration désirée ont été préparés sous forme de suspensions à pulvériser, par les techniques de dilution classiques. Une pulvérisation a été distribuée sur les châssis en quantité procurant la dose désirée. Immédiatement après l'application, les châssis ont été transférés dans une serre et recouverts pendant trois jours afin qu'un arrosage supplé mentaire ne soit pas requis jusqu'à ce que les plantes dans les châssis respectifs commencent à apparaitre au-dessus de la terre.
Lorsqu'il a été établi que toute rémergence s'était produite, or a procédé à une lecture de phytotoxicité indiquant le degré de phytotoxicité envers la plante. Les résultats de phytotoxicité ont été enregistrés sur une échelle de 0 à 10 dans laquelle 0 indique l'absence de lésions et 10 indique une mort complète de la plante.
Cette information est présentée dans le tableau V, dans lequel les symboles suivants sont également utilisés: = inhibition; Y = jaunissement.
Il a été déterminé empiriquement, par une série d'essais similaires à ceux décrits en référence aux tableaux III et IV, que les composés de l'invention les plus avantageux dans les compositions herbicides sont ceux dans lesquels R1 est un substituant choisi parmi les radicaux hydrocarbonés acycliques inférieurs et les dérivés halogénés de ces radicaux dans lesquels chaque halogène est indépendamment choisi parmi le fluor, le chlore et/ou le brome.
Les composés répondant aux formules ci-dessus, lorsqu'on les utilise isolément ou ensemble, présentent des caractéristiques phytotoxiques prononcées, souvent avec une sélectivité surprenante envers les espéces, aux taux d'application compris entre 0,28 et 11,2 kg/hectare appliqués de préférence sous forme de compositions contenant de 1 à 80% d'ingrédient actif.
Activité fongicide
Les composés de l'invention présentent également de l'activité fongicide. Ils peuvent être utilisés séparément ou en combinaison comme fongicides pour le terrain ou sous forme de pulvérisations fongicides pour les feuilles.
REVENDICATION I
Procédé de préparation d'un composé de formule (A):
EMI4.1
dans laquelle R1 est un radical hydrocarboné acyclique C1 - C7 OU un dérivé halogéné de celui-ci dans lequel chaque halogène est indépendamment choisi parmi le fluor, le chlore et le brome ; R2 est un radical hydrocarboné acyclique inférieur, phényle ou phényle mono- ou poly-substitué, chaque substituant sur le noyau phényle étant indépendamment Cl, Br, NO2, CF3, un radical alcoyle ou alcoxy inférieur ou
EMI4.2
chaque Rs étant indépendamment un radical alcoyle inférieur;
R3 est de l'hydrogène ou un radical hydrocarboné acyclique inférieur; et R4 est un radical hydrocarboné acyclique inférieur;
caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé (I) qui est un Tableau V
Activité herbicide en préémergence
Produit Betterave Vulpin Herbe de Panic de sucrière Mais Avoine Tréfle Soja Coton Moutarde jaune basse-cour sanguin Sarrasin Volubilis
Pexemple % % % % % % % % % % % % n kg/ha vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort.
II-1 2,24 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
II-1 1,12 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
II-1 0,56 100 1 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
II-1 0,28 100 3 0 2 90 100 100 2 80 100 3 10 40 100 100 100
II-103 2,24 100 2 50 100 100 100 100 100 100 2 100 100 100 100
II-103 1,12 100 3 0 100 100 1 80 100 100 100 1 95 100 100 100
II-103 0,56 100 4 0 100 100 100 100 100 100 2 95 100 100 100
II-103 0,28 100 4 0 100 100 3 40 100 100 1 80 2 30 100 100 100
Evaluation de la vigueur : 1) Lésions graves, les plantes mourront. 2) Lésions modérées, les plantes ne guériront pas.
3) Lésions modérées, les plantes guériront. 4) Lésions légères, les plantes guériront ou ont guéri et reprendront leur croissance mormale.
5) Pas de lésions apparentes.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
Claims (1)
- **ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **.Les produits chimiques à essayer, dans la concentration désirée ont été préparés sous forme de suspensions à pulvériser, par les techniques de dilution classiques. Une pulvérisation a été distribuée sur les châssis en quantité procurant la dose désirée. Immédiatement après l'application, les châssis ont été transférés dans une serre et recouverts pendant trois jours afin qu'un arrosage supplé mentaire ne soit pas requis jusqu'à ce que les plantes dans les châssis respectifs commencent à apparaitre au-dessus de la terre.Lorsqu'il a été établi que toute rémergence s'était produite, or a procédé à une lecture de phytotoxicité indiquant le degré de phytotoxicité envers la plante. Les résultats de phytotoxicité ont été enregistrés sur une échelle de 0 à 10 dans laquelle 0 indique l'absence de lésions et 10 indique une mort complète de la plante.Cette information est présentée dans le tableau V, dans lequel les symboles suivants sont également utilisés: = inhibition; Y = jaunissement.Il a été déterminé empiriquement, par une série d'essais similaires à ceux décrits en référence aux tableaux III et IV, que les composés de l'invention les plus avantageux dans les compositions herbicides sont ceux dans lesquels R1 est un substituant choisi parmi les radicaux hydrocarbonés acycliques inférieurs et les dérivés halogénés de ces radicaux dans lesquels chaque halogène est indépendamment choisi parmi le fluor, le chlore et/ou le brome.Les composés répondant aux formules ci-dessus, lorsqu'on les utilise isolément ou ensemble, présentent des caractéristiques phytotoxiques prononcées, souvent avec une sélectivité surprenante envers les espéces, aux taux d'application compris entre 0,28 et 11,2 kg/hectare appliqués de préférence sous forme de compositions contenant de 1 à 80% d'ingrédient actif.Activité fongicide Les composés de l'invention présentent également de l'activité fongicide. Ils peuvent être utilisés séparément ou en combinaison comme fongicides pour le terrain ou sous forme de pulvérisations fongicides pour les feuilles.REVENDICATION I Procédé de préparation d'un composé de formule (A): EMI4.1 dans laquelle R1 est un radical hydrocarboné acyclique C1 - C7 OU un dérivé halogéné de celui-ci dans lequel chaque halogène est indépendamment choisi parmi le fluor, le chlore et le brome ; R2 est un radical hydrocarboné acyclique inférieur, phényle ou phényle mono- ou poly-substitué, chaque substituant sur le noyau phényle étant indépendamment Cl, Br, NO2, CF3, un radical alcoyle ou alcoxy inférieur ou EMI4.2 chaque Rs étant indépendamment un radical alcoyle inférieur; R3 est de l'hydrogène ou un radical hydrocarboné acyclique inférieur; et R4 est un radical hydrocarboné acyclique inférieur;caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé (I) qui est un Tableau V Activité herbicide en préémergence Produit Betterave Vulpin Herbe de Panic de sucrière Mais Avoine Tréfle Soja Coton Moutarde jaune basse-cour sanguin Sarrasin Volubilis Pexemple % % % % % % % % % % % % n kg/ha vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort. vig. mort.II-1 2,24 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 II-1 1,12 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 II-1 0,56 100 1 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 II-1 0,28 100 3 0 2 90 100 100 2 80 100 3 10 40 100 100 100 II-103 2,24 100 2 50 100 100 100 100 100 100 2 100 100 100 100 II-103 1,12 100 3 0 100 100 1 80 100 100 100 1 95 100 100 100 II-103 0,56 100 4 0 100 100 100 100 100 100 2 95 100 100 100 II-103 0,28 100 4 0 100 100 3 40 100 100 1 80 2 30 100 100 100 Evaluation de la vigueur : 1) Lésions graves, les plantes mourront. 2) Lésions modérées, les plantes ne guériront pas.3) Lésions modérées, les plantes guériront. 4) Lésions légères, les plantes guériront ou ont guéri et reprendront leur croissance mormale.5) Pas de lésions apparentes.2-amino substitué-1,3,4-thiadiazole ou sa #-4-1,3,4-thiadiazoline 2-imino substituée de formules: EMI5.1dans lesquelles R5 et R2 sont tels que définis ci-dessus, avec du phosgène en présence de trifluorure de bore comme catalyseur, puis on fait réagir le produit intermédiaire avec une amine primaire ou secondaire de formule R3R4NH dans laquelle R3 et R4 sont tels que définis ci-dessus.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que R1 est isopropyle ou t-butyle.2. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que R1 est chlorodifluorométhyle ou chloroèthyle.3. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que R2 est méthyle ou isopropyle.4. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que R2 est m-tolyle.5. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que R3 est hydrogène ou méthyle.6. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que R4 est méthyle, éthyle ou allyle.7. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que R1 est t-butyle.8. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que R1 est chlorodifluorométhyle, REVENDICATION II Utilisation des composés obtenus conformément au procédé selon la revendication I comme herbicide ou fongicide.SOUS-REVENDICATIONS 9. Utilisation selon la revendication II, caractérisée en ce que, dans ledit composé, R1 est chlorodifluorométhyle.10. Utilisation selon la revendication II, caractérisée en ce que, dans ledit composé, R1 est t-butyle. 8 11. Utilisation selon la revendication II, caractérisée en ce que, dans ledit composé, R3 est hydrogène ou méthyle.12. Utilisation selon la revendication II, caractérisée en ce que, dans ledit composé, R2 est méthyle ou isopropyle.13. Utilisation selon la revendication II, caractérisée en ce que, dans ledit composé, R2 est m-totyle.
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| CH (1) | CH556862A (fr) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2341573A1 (fr) * | 1976-02-20 | 1977-09-16 | Schering Ag | Carbamoylimino-2 thiadiazolines-1,3,4 utilisables comme matieres actives de produits herbicides |
| FR2352809A1 (fr) * | 1976-05-24 | 1977-12-23 | Schering Ag | Sels de dimethylcarbamoylimino-2 thiadiazoline-1,3,4 ides-3 et produits herbicides qui en contiennent |
| FR2460941A1 (fr) * | 1979-07-09 | 1981-01-30 | Gulf Oil Corp | Phenyliminothiadiazolines, leur procede d'obtention et leur application comme substances de croissance des plantes |
| EP0252474A3 (en) * | 1986-07-08 | 1989-08-09 | American Cyanamid Company | Substituted 1,2,3-thiadiazole-4-thiolates |
-
1970
- 1970-01-15 CH CH125172A patent/CH556862A/fr not_active IP Right Cessation
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| EP0023766A1 (fr) * | 1979-07-09 | 1981-02-11 | Gulf Oil Corporation | Phényliminothiadiazolines, procédé pour leur préparation et leur application comme agents régulateurs de la croissance des plantes |
| EP0252474A3 (en) * | 1986-07-08 | 1989-08-09 | American Cyanamid Company | Substituted 1,2,3-thiadiazole-4-thiolates |
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|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |