CH622013A5 - Process for the preparation of indole derivatives - Google Patents

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CH622013A5
CH622013A5 CH914476A CH914476A CH622013A5 CH 622013 A5 CH622013 A5 CH 622013A5 CH 914476 A CH914476 A CH 914476A CH 914476 A CH914476 A CH 914476A CH 622013 A5 CH622013 A5 CH 622013A5
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John Leheup Archibald
John Lambert Jackson
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Wyeth John & Brother Ltd
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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Indolderivaten, die pharmazeutische io Aktivität aufweisen und in Medikamenten verwendet werden können. Diese Erfindung stellt eine Verbesserung des in dem Schweizer Patent Nr. 610 323 beschriebenen Verfahrens dar. The present invention relates to a process for the preparation of indole derivatives which have pharmaceutical activity and can be used in medicaments. This invention is an improvement on the method described in Swiss Patent No. 610,323.

Die Erfindungen der Schweizer Patente Nr. 610 323, 15 612 431, 611 615 und 613 449 beziehen sich auf verschiedene Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der folgenden Formel The inventions of Swiss Patent Nos. 610 323, 15 612 431, 611 615 and 613 449 relate to various processes for the preparation of compounds of the following formula

20 20th

25 25th

NRCXNHR NRCXNHR

(I) (I)

sowie auch ihre entsprechenden Säureadditionssalze und quaternären Ammoniumsalze. In der genannten Formel ist 30 R Wasserstoff oder ein Niederalkylrest, R1 bedeutet Wasserstoff, Niederalkyl, Arylniederalkyl oder Aroyl, R2 ist Wasserstoff, Niederalkyl oder Aryl, R3 ist Wasserstoff, Halogen, Niederalkoxy, Arylniederalkoxy, Hydroxy oder Niederalkyl, R4 bedeutet int er alia Acyl, A ist Alkylen, Mono-35 oder Diketo- oder Hydroxyalkylen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und X bedeutet Sauerstoff oder Schwefel. as well as their corresponding acid addition salts and quaternary ammonium salts. In the formula mentioned, 30 R is hydrogen or a lower alkyl radical, R1 is hydrogen, lower alkyl, aryl-lower alkyl or aroyl, R2 is hydrogen, lower alkyl or aryl, R3 is hydrogen, halogen, lower alkoxy, aryl-lower alkoxy, hydroxy or lower alkyl, R4 means int he alia acyl , A is alkylene, mono-35 or diketo or hydroxyalkylene with 1 to 5 carbon atoms and X means oxygen or sulfur.

Der Ausdruck «nieder», welcher in bezug auf die Al-kyl- und Alkoxyreste angewendet wird, bedeutet, dass die genannten Reste üblicherweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome 40 aufweisen. In der Regel enthalten die Reste vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome. The term "lower", which is used in relation to the alkyl and alkoxy radicals, means that the radicals mentioned usually have 1 to 6 carbon atoms 40. As a rule, the radicals preferably contain 1 to 4 carbon atoms.

Die Alkylenreste A können geradkettig oder verzweigt sein und es wird, wenn1 A verzweigt ist, ein geradkettiges AI-kylen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in der Kette vorgezo-45 gen, wobei die Kette einen Methylrest trägt. Der Rest A kann beispielsweise The alkylene radicals A can be straight-chain or branched and, if 1A is branched, a straight-chain alkylene having up to 4 carbon atoms in the chain is preferred, the chain carrying a methyl radical. The rest A can for example

-CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, so -CH-CH2-, -CO(CH2)3- oder -CHOH(CH2)3- -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, so -CH-CH2-, -CO (CH2) 3- or -CHOH (CH2) 3-

(I) (I)

-CH, -CH,

55 55

60 60

sein, aber bevorzugt stellt er den Rest -CH2-CH2- dar. be, but preferably it represents the radical -CH2-CH2-.

Beispiele für niedere Alkylreste von R, R1, R2 oder R3 sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, Iso-propyl, nLButyl und Iso-butyl. Beispiele von Arylresten für R2 und für den Arylteil von R1 und R3 sind Phenyl sowie auch substituiertes Phe-nyl. Examples of lower alkyl radicals of R, R1, R2 or R3 are methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, nL-butyl and iso-butyl. Examples of aryl radicals for R2 and for the aryl part of R1 and R3 are phenyl and also substituted phenyl.

Substituierte Phenylreste, die für den Rest R2 oder als der Arylanteil von dem Rest R1 oder als der Arylanteil von dem Rest R3 bevorzugt sind, umfassen Phenyl, das durch einen oder mehrere Substituenten substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe Halogen, wie beispielsweise Chlor, 65 Fluor oder Brom, Alkoxy, wie beispielsweise Methoxy oder Äthoxy, Alkyl, wie beispielsweise Methyl oder Äthyl, Alky-lendioxy, wie beispielsweise Methylendioxy und Äthylen-dioxy, Nitro, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Acylamino, Substituted phenyl radicals which are preferred for the radical R2 or as the aryl portion of the radical R1 or as the aryl portion of the radical R3 include phenyl which is substituted by one or more substituents selected from the group halogen, such as chlorine, 65 Fluorine or bromine, alkoxy, such as, for example, methoxy or ethoxy, alkyl, such as, for example, methyl or ethyl, alkylene-dioxy, such as, for example, methylenedioxy and ethylene-dioxy, nitro, amino, alkylamino, dialkylamino, acylamino,

3 3rd

622013 622013

wie z.B. Alkanoylamino, Hydroxy, Niederalkoxycarbonyl, Niedertrihalogenalkyl, wie z.B. Trifluormethyl, Mercapto, Methylthio, Methansulfonyl, Phenyl und durch ein beliebigen Substituenten substituiertes Phenyl, wie sie weiter oben bei der Definition des Phenylrestes angeführt sind. such as. Alkanoylamino, hydroxy, lower alkoxycarbonyl, lower trihaloalkyl, e.g. Trifluoromethyl, mercapto, methylthio, methanesulfonyl, phenyl and phenyl substituted by any substituent, as mentioned above in the definition of the phenyl radical.

Der Aroylrest R1 ist vorzugsweise Benzoyl oder substituiertes Benzoyl, wie z.B. Halogenbenzoyl. The aroyl radical R1 is preferably benzoyl or substituted benzoyl, e.g. Halobenzoyl.

Niedere Alkoxyreste, die für R3 stehen, sind vor allem Methoxy, Äthoxy, Propoxy und Butoxy. Lower alkoxy radicals which stand for R3 are above all methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy.

Der Acylrest R4 kann Aroyl sein, z.B. Benzoyl oder substituiertes Benzoyl, wie z.B. Halogenbenzoyl, Alkanoyl, wie z.B. Acetyl oder Propionyl, oder Cycloalkanoyl, wie z.B. Cyclohexanoyl. The acyl radical R4 can be aroyl, e.g. Benzoyl or substituted benzoyl, e.g. Halobenzoyl, alkanoyl, e.g. Acetyl or propionyl, or cycloalkanoyl, e.g. Cyclohexanoyl.

Bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind solche, in denen die Reste R1, R2 und R3 Wasserstoff bedeuten und solche, in welchen R Wasserstoff oder Methyl ist und auch Verbindungen, in welchen A die Gruppe -CH2-CH2- ist. Preferred compounds of the general formula I are those in which the radicals R1, R2 and R3 are hydrogen and those in which R is hydrogen or methyl and also compounds in which A is the group -CH2-CH2-.

Es wurde nun ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, in welchen R4 den Acylrest bedeutet, gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine entsprechende Verbindung der Formel I, worin R4 Wasserstoff bedeutet, acyliert. A further process has now been found for the preparation of compounds of the formula I in which R4 is the acyl radical, which is characterized in that a corresponding compound of the formula I in which R4 is hydrogen is acylated.

Vorzugsweise wird die Acylierung mit einem Säureha-logenid, wie z.B. einem Säurechlorid oder einem Säurebro-mid durchgeführt, aber man kann auch nach anderen, in der Literatur bekannten Acylierungsverfahren arbeiten. Preferably the acylation is carried out with an acid halide, e.g. an acid chloride or an acid bromide, but it is also possible to use other acylation processes known in the literature.

Es wurde festgestellt, dass neue Verbindungen der Formel I, in welchen R4 ein Thienoylrest ist, eine insbesondere gute hypotensive Aktivität aufweisen. Dementsprechend werden nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfinr dungsgemässen Verfahrens die weiter oben definierten Verbindungen der Formel I hergestellt, in welchen R4 den Thienoylrest bedeutet. Ebenso können auch die pharmazeutisch annehmbaren Säureadditionssalze der genannten Verbindungen erhalten werden. It has been found that new compounds of the formula I in which R4 is a thienoyl radical have particularly good hypotensive activity. Accordingly, according to a preferred embodiment of the process according to the invention, the compounds of the formula I defined above are prepared, in which R4 denotes the thienoyl radical. The pharmaceutically acceptable acid addition salts of the compounds mentioned can also be obtained.

Vorzugsweise ist R4 ein 2-Thienoylrest. R4 is preferably a 2-thienoyl radical.

In den bevorzugten Thienoylverbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung können die Reste R, R1, R2 und R3 wie weiter oben bei der Definition der Formel I definiert sein. In the preferred thienoyl compounds according to the present invention, the radicals R, R1, R2 and R3 can be as defined above in the definition of the formula I.

Die Säureadditionssalze der weiter obengenannten Verbindungen der Formel I, welche nach dem erfindungsge-mässen Verfahren hergestellt werden können, werden insbesondere mit anorganischen und organischen Säuren hergestellt, und es handelt sich vorzugsweise um pharmazeutisch annehmbare Säureadditionssalze, wie beispielsweise Sulfate, Hydrochloride, Hydrobromide, Hydrojodide, Nitrate, Phosphate, Sulfonate, wie z.B. das Methansulfonat und p-Toluol-sulfonat, Acetate, Maleate, Fumarate, Tartrate sowie auch Formiate. The acid addition salts of the above-mentioned compounds of formula I, which can be prepared by the process according to the invention, are in particular prepared with inorganic and organic acids, and are preferably pharmaceutically acceptable acid addition salts, such as, for example, sulfates, hydrochlorides, hydrobromides, hydroiodides, Nitrates, phosphates, sulfonates, such as the methanesulfonate and p-toluenesulfonate, acetates, maleates, fumarates, tartrates and also formates.

Die quaternären Ammoniumsalze umfassen solche, die mit Alkylhalogeniden, wie z.B. Methylbromid oder -chlorid und Aralkylhalogeniden, wie z.B. Benzylbromid oder -chlo-rid gebildet werden können. The quaternary ammonium salts include those mixed with alkyl halides, e.g. Methyl bromide or chloride and aralkyl halides such as e.g. Benzyl bromide or chloride can be formed.

Die Verbindungen der Formel I weisen eine pharmakologische Aktivität auf, wie beispielsweise eine Wirkung auf das kardiovaskuläre System und insbesondere eine hypotensive und/oder anti-hypertensive Aktivität. The compounds of formula I have a pharmacological activity, such as an effect on the cardiovascular system and in particular a hypotensive and / or anti-hypertensive activity.

Die Thienoyl-Verbindungen der Formel I, in welchen R4 Thienoyl ist, können ferner nach einem beliebigen Verfahren, wie es in den Schweizer Patenten Nr. 610 323, 612 431, 611 615 und 613 449 beschrieben ist, hergestellt werden. The thienoyl compounds of formula I in which R4 is thienoyl can also be prepared by any method as described in Swiss Patent Nos. 610,323, 612,431, 611,615 and 613,449.

Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der erfin-dungsgemäss erhältlichen Thienoylverbindungen beruht darauf, dass man eine Verbindung der Formel I, worin R4 A preferred process for the preparation of the thienoyl compounds obtainable according to the invention is based on the fact that a compound of the formula I in which R4

Wasserstoff bedeutet, mit einem Thienoylhalogenid, wie z.B. mit dem entsprechenden Chlorid oder Bromid, umsetzt. Means hydrogen with a thienoyl halide, e.g. with the corresponding chloride or bromide.

In den nachfolgenden Beispielen werden bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemässen Verfahrens beschrieben. Die Temperaturen, sind in °C angegeben. Preferred embodiments of the method according to the invention are described in the following examples. The temperatures are given in ° C.

Beispiel 1 example 1

l-(2-Thienoyl)-3- {l-( 2-[3-indolyl ]äthyl)-piperid-4-yl}-harnstoff 1- (2-Thienoyl) -3- {1- (2- [3-indolyl] ethyl) piperid-4-yl} urea

Zu einer Suspension von 0,35 g l-{l-[l-(2-[3-Indolyl]-äthyl)piperid-4-yl}haraistoff in 1 ml trockenem Benzol gab man 0,12 g wasserfreies Pyridin und anschliessend 0,18 g 2-Thienoylchlorid. Nachdem die erhaltene Mischung 2 Stunden lang am Rückfluss erhitzt hatte, erhielt man die im Titel angegebene Verbindung, die man abfiltrierte, sie wurde gewaschen, getrocknet und in äthanolischem Chlorwasserstoff in das entsprechende Hydrochlorid überführt. Man erhielt 0,13 g mit einem Schmelzpunkt von 247,3°C. 0.12 g of anhydrous pyridine and then 0 were added to a suspension of 0.35 g of l- {l- [l- (2- [3-indolyl] ethyl) piperid-4-yl} haraistoff in 1 ml of dry benzene , 18 g 2-thienoyl chloride. After the resulting mixture had been heated under reflux for 2 hours, the title compound was obtained, which was filtered off, washed, dried and converted into the corresponding hydrochloride in ethanolic hydrogen chloride. 0.13 g with a melting point of 247.3 ° C. was obtained.

Analyse für: C21H24N402S . HCl Analysis for: C21H24N402S. HCl

Gefunden: C 56,76 H 5,71 N 12,67% Found: C 56.76 H 5.71 N 12.67%

Berechnet: C 57,06 H 5,93 N 12,68% Calculated: C 57.06 H 5.93 N 12.68%

Das erhaltene Produkt zeigte eine ausgeprägte hypotensive Aktivität in einem Standardtest. The product obtained showed pronounced hypotensive activity in a standard test.

Beispiel 2 Example 2

l-Cyclohexanoyl-3-{l-(2-[3-indolyl]äthyl)piperidid-4-yl}-harnstoff l-Cyclohexanoyl-3- {l- (2- [3-indolyl] ethyl) piperidid-4-yl} urea

Zu einer Suspension von 0,35 g l-{l-(2-[3-Indolyl]-äthyl)piperid-4-yl}hamstoff in 2 ml trockenem Benzol gab man 0,12 g wasserfreies Pyridin und anschliessend 0,18 g Cyclohexanoylchlorid. Nachdem die erhaltene Mischung 2 Stunden lang am Rückfluss erhitzt wurde, filtrierte man die im Titel erwähnte Verbindung ab, es wurde gewaschen, getrocknet und in äthanolischen Chlorwasserstoff in das entsprechende Hydrochlorid umgewandelt. Man erhielt 0,25 g mit einem Schmelzpunkt von 236,3°C. 0.12 g of anhydrous pyridine and then 0.18 g were added to a suspension of 0.35 g of l- {l- (2- [3-indolyl] ethyl) piperid-4-yl} urea in 2 ml of dry benzene Cyclohexanoyl chloride. After the resulting mixture was heated under reflux for 2 hours, the compound mentioned in the title was filtered off, washed, dried and converted into the corresponding hydrochloride in ethanolic hydrogen chloride. 0.25 g with a melting point of 236.3 ° C. was obtained.

Analyse für: C23H32N402. HCl Analysis for: C23H32N402. HCl

Gefunden: C 60,55 H 7,59 N 12,14% Found: C 60.55 H 7.59 N 12.14%

Berechnet: C 60,64 H 7,85 N 12,30% Calculated: C 60.64 H 7.85 N 12.30%

Das erhaltene Produkt zeigte eine sehr gute hypotensive Aktivität. The product obtained showed very good hypotensive activity.

Beispiel 3 Example 3

l-Benzoyl-3-{l-(4-[3-indolyl]-4-oxobutyl)piperid-4-yl}-harnstoff l-Benzoyl-3- {l- (4- [3-indolyl] -4-oxobutyl) piperid-4-yl} urea

A) 4-Amino-l-[4-(3-indolyl)-4-oxobutyl]piperidin A) 4-Amino-l- [4- (3-indolyl) -4-oxobutyl] piperidine

Eine Lösung von 0,85 g (0,02 Mol) 4-Benzamido-l-[4--(3-indolyl)-4-oxobutyl]piperidin-Hydrochlorid (8,5 g, 0,02 Mol) und 32 g Kaliumhydroxyd in 80 ml Äthanol wurde 24 Stunden lang am Rückfluss erhitzt. Die erhaltene Lösung wurde dann abgekühlt, mit Wasser verdünnt und dreimal mit 100 ml Chloroform extrahiert. Man trocknete den erhaltenen Extrakt und dampfte ein. Der erhaltene Rückstand wurde in 20 ml warmem Äthanol aufgelöst und durch Zugabe von äthanolischem Chlorwasserstoff angesäuert. A solution of 0.85 g (0.02 mol) of 4-benzamido-1- [4 - (3-indolyl) -4-oxobutyl] piperidine hydrochloride (8.5 g, 0.02 mol) and 32 g Potassium hydroxide in 80 ml of ethanol was refluxed for 24 hours. The resulting solution was then cooled, diluted with water and extracted three times with 100 ml of chloroform. The extract obtained was dried and evaporated. The residue obtained was dissolved in 20 ml of warm ethanol and acidified by adding ethanolic hydrogen chloride.

Nach dem Abkühlen in Eis schied sich ein fester Niederschlag aus, den man sammelte, einmal mit äthanolischem Chlorwasserstoff wusch, anschliessend mit Äthylacetat. Man erhielt 0,6 g 4-Amino-l-[4-(3-indolyl)-4-oxobutyl]piperi-din-Dihydrochlorid mit einer Ausbeute von 90,5%. Das Hemihydrat. hatte einen Schmelzpunkt von 229 bis 231°C. After cooling in ice, a solid precipitate separated out, which was collected, washed once with ethanolic hydrogen chloride, then with ethyl acetate. 0.6 g of 4-amino-1- [4- (3-indolyl) -4-oxobutyl] piperidine-dihydrochloride was obtained in a yield of 90.5%. The hemihydrate. had a melting point of 229 to 231 ° C.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

622013 622013

4 4th

Beispiel 4 Example 4

Analyse für: C17H23N30 . 2CH1 ^H20 Analysis for: C17H23N30. 2CH1 ^ H20

Gefunden: C 55,88 H 7,06 N 11,35% Berechnet: C 55,59 H 7,13 N 11,43% Found: C 55.88 H 7.06 N 11.35% Calculated: C 55.59 H 7.13 N 11.43%

B) l-Benzoyl-3-{l-(4-[3-indolyl]-4-oxobutyl)piperid-4-yl}-harnstoff B) l-Benzoyl-3- {l- (4- [3-indolyl] -4-oxobutyl) piperid-4-yl} urea

Das genannte Produkt wurde hergestellt, indem man l-{l-(4-[3-IndolylJ-4-oxobutyl)piperid-4-yl}harnstoff mit Benzoylchlorid umsetzte, und zwar nach dem Verfahren, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist. Said product was prepared by reacting l- {1- (4- [3-indolylJ-4-oxobutyl) piperid-4-yl} urea with benzoyl chloride by the procedure described in Example 1.

Das erhaltene Produkt wies eine hypotensive Aktivität auf. The product obtained had hypotensive activity.

l-(2-Thienoyl)-3-{l-(4-[3-indolyl]oxobutyl)piperid-4-yl}-harnstoff 1- (2-Thienoyl) -3- {1- (4- [3-indolyl] oxobutyl) piperid-4-yl} urea

5 A) l-Benzoyl-3-{l-(4-[3-indolyl]-4-oxobutyl)piperid-4--yl}-harnstoff in Form der freien Base (2,9 g), 0,54 g Na-triumhydroxyd, 15 ml Äthanol und 5 ml Wasser wurden 2 Stunden lang am Rückfluss erhitzt und dann in kaltes Wasser gegeben. Man filtrierte den ausgeschiedenen Fest-io stoff ab und kristallisierte aus Äthanol, wobei man l-{l-(4--[3-Indolyl]-4-oxobutyl)piperid-4-yl}harnstoff erhielt. 5 A) l-Benzoyl-3- {l- (4- [3-indolyl] -4-oxobutyl) piperid-4-yl} urea in the form of the free base (2.9 g), 0.54 g Sodium hydroxide, 15 ml of ethanol and 5 ml of water were refluxed for 2 hours and then placed in cold water. The solid io precipitated was filtered off and crystallized from ethanol, giving l- {l- (4 - [3-indolyl] -4-oxobutyl) piperid-4-yl} urea.

B) Der in Teil A) erhaltene Harnstoff wurde mit Thie-noylchlorid umgesetzt, wobei man das Verfahren von Beispiel 1 anwendete. Man erhielt die im Titel angegebene Verls bindung, die in das entsprechende Hydrochlorid mit einem Schmelzpunkt von 246-7°C überführt werden kann. B) The urea obtained in Part A) was reacted with thienoyl chloride using the procedure of Example 1. This gave the Verls bond specified in the title, which can be converted into the corresponding hydrochloride with a melting point of 246-7 ° C.

v v

Claims (8)

622013 622013 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Acylierung mit einem Säurehalogenid durchführt. 2. The method according to claim 1, characterized in that one carries out the acylation with an acid halide. 2 2nd PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Indolderivaten der Formel I PATENT CLAIMS 1. Process for the preparation of indole derivatives of the formula I NRCXNHR4 NRCXNHR4 €nr n/ N Ï € nr n / N Ï NRCXNHR NRCXNHR worin wherein R Wasserstoff oder Niederalkyl ist, R is hydrogen or lower alkyl, R1 Wasserstoff, Niederalkyl, Arylniederalkyl oder Aroyl bedeutet, R1 is hydrogen, lower alkyl, aryl-lower alkyl or aroyl, R2 Wasserstoff, Niederalkyl oder Aryl ist, R3 Wasserstoff, Halogen, Niederalkoxy, Arylniederalk-oxy, Hydroxy oder Niederalkyl bedeutet, R2 is hydrogen, lower alkyl or aryl, R3 is hydrogen, halogen, lower alkoxy, aryl-lower alkoxy, hydroxy or lower alkyl, R4 Acyl ist, R4 is acyl, A einen Alkylenrest oder einen Mono- oder Diketo-oder Hydroxyalkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet und A represents an alkylene radical or a mono- or diketo or hydroxyalkylene radical with 1 to 5 carbon atoms and X Sauerstoff oder Schwefel ist, X is oxygen or sulfur, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 herstellt und erhaltene Verbindungen in die quaternären Ammoniumsalze überführt. characterized in that compounds of the formula I according to claim 1 are prepared and compounds obtained are converted into the quaternary ammonium salts. (I) (I) und der entsprechenden Säureadditionssalze dieser Verbindung, in welcher Formel and the corresponding acid addition salts of this compound, in which formula R Wasserstoff oder Niederalkyl ist, R is hydrogen or lower alkyl, R1 Wasserstoff, Niederalkyl, Arylniederalkyl oder Aroyl bedeutet, R1 is hydrogen, lower alkyl, aryl-lower alkyl or aroyl, R2 Wasserstoff, Niederalkyl oder Aryl ist, R2 is hydrogen, lower alkyl or aryl, R3 Wasserstoff, Halogen, Niederalkoxy, Arylniederalk-oxy, Hydroxy oder Niederalkyl bedeutet, R3 denotes hydrogen, halogen, lower alkoxy, aryl-lower alkoxy, hydroxy or lower alkyl, R4 Acyl ist, R4 is acyl, A einen Alkylenrest oder einen Mono- oder Diketo-oder Hydroxyalkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet und A represents an alkylene radical or a mono- or diketo or hydroxyalkylene radical with 1 to 5 carbon atoms and X Sauerstoff oder Schwefel ist, X is oxygen or sulfur, dadurch gekennzeichnet, dass man eine entsprechende Verbindung der Formel I, in welcher R4 Wasserstoff ist, acyliert. characterized in that a corresponding compound of formula I in which R4 is hydrogen is acylated. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Acylierung mit einem Säurechlorid oder einem Säurebromid durchführt. 3. The method according to claim 2, characterized in that one carries out the acylation with an acid chloride or an acid bromide. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Acylrest R4 ein Aroylrest oder ein Heteroaroylrest ist. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the acyl radical R4 is an aroyl radical or a heteroaroyl radical. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Acylrest R4 ein Thienoylrest ist. 5. The method according to claim 4, characterized in that the acyl radical R4 is a thienoyl radical. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Acylrest R4 ein Cyclohexa-noylrest ist. 6. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the acyl radical R4 is a cyclohexa-noyl radical. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man erhaltene Verbindungen in ihre entsprechenden Säureadditionssalze überführt. 7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the compounds obtained are converted into their corresponding acid addition salts. 8. Verfahren zur Herstellung von quaternären Ammoniumsalzen von Verbindungen der Formel I 8. Process for the preparation of quaternary ammonium salts of compounds of formula I.
CH914476A 1975-07-17 1976-07-16 Process for the preparation of indole derivatives CH622013A5 (en)

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