CH626227A5

CH626227A5 - Herbicide

Info

Publication number: CH626227A5
Application number: CH281877A
Authority: CH
Inventors: Gerhard Dr Hoerlein; Hubert Dr Schoenowsky; Peter Dr Langelueddeke; Hermann Dr Bieringer
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1976-03-08
Filing date: 1977-03-07
Publication date: 1981-11-13
Also published as: ZA771297B; PH12591A; NL7702305A; DD128710A5; BE852210A; GR71188B; GB1563850A; FR2343715B1; OA05588A; DE2609461C2; IE44423L; ATA147477A; AT350839B; TR19297A; CA1110651A; AU2301677A; IT1078686B; DE2609461A1; IL51605A0; FR2343715A1

Description

Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung der Phenoxyphenoxycarbonsäurederivate der Formel (I) zur Unkrautbekämpfung.

Herstellungsbeispiele Allgemeine Vorschrift zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I

Beispiel 1

5 0,1 Mol Phenol (II) werden in 50 ml Methyläthylketon gelöst, 0,11 Mol Kaliumcarbonat (wasserfrei) zugesetzt und 0,11 Mol Halogencarbonsäureester (III) eingetropft. Dann wird ca. 16 Stunden am Rückfluss erhitzt. Danach wird mit Eiswasser versetzt, in Methylenchlorid aufgenommen, über Na2S04 getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und das Rohprodukt gemäss der allgemeinen Formel (I) entweder zur Kristallisation gebracht oder im Vakuum destilliert.

Beispiel 2

15 0,1 Mol des Esters aus Beispiel 1 werden in 270 ml Methanol gelöst, dazu 24 ml 45%ige Natriumhydroxid-Lösung eingetropft und 2 Stunden am Rückfluss erhitzt. Danach wird das Lösungsmittel abdestilliert und die entsprechende Säure als Natriumsalz isoliert. Die freie Säure wird durch verdünnte 20 Salzsäure freigesetzt.

Beispiel 3

0,1 Mol der Säure aus Beispiel 2 werden mit 80 ml Thio-nylchlorid versetzt und 6 Stunden am Rückfluss erhitzt. Da-25 nach wird der Überschuss an Thionylchlorid abdestilliert und das Säurechlorid in Toluol aufgenommen.

Beispiel 4

Zu 0,1 Mol eines Alkohols oder Phenols bzw. Merkaptans 30 oder Thiophenols, gelöst in 50 ml Toluol, werden 0,1 Mol Natriumhydroxid, gelöst in 50 ml Wasser, zugegeben. Bei etwa 25 bis 40 °C werden 0,1 Mol Säurechlorid aus Beispiel 3 in Toluol gelöst eingetropft. Nach etwa 1 Stunde wird die Toluoilösung abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Kaliumcarbonat 35 getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird das so gewonnene Rohprodukt entsprechend der allgemeinen Formel (I) zur Kristallisation gebracht oder destillativ gereinigt.

Beispiel 5

40 Zu 0,1 Mol Säurechlorid (gemäss Beispiel 3 hergestellt), gelöst in 50 ml Toluol, werden 0,1 Mol Triäthylamin zugesetzt. Bei 25 bis 40 °C werden dann 0,1 Mol eines aliphatischen Amins bzw. eines Anilins eingetropft. Man lässt 1 Stunde nachreagieren und setzt dann Wasser zu. Die Toluolphase wird 45 abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Toluols wird das Amid bzw. Anilid isoliert.

Die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Rl3Q>-0-<Q>-0-iL00R'

CF, I

(hs)n

Verbin- Rt R2 R3 R4 Fp/Kp/nD

dung Nr.

1

4'-cf3

h

2-c1

-ch3

-och3

Kpo.î^

146-148 °c

2

4'-cf3

h

2-c1

-ch3

-oc2h5

Kpo.z:

152-154°c

3

4'-cf3

h

2-c1

-ch3

-och(ch3)2

Kpo.2-

151-153°c

4

4'-cf3

h

2-c1

-ch3

-o-ch2-ch=ch2

Kpo.3:

164 °c

5

4'-cf3

h

2-c1

-ch3

-0-ch2-ch(ch3)2

Kpo.25

: 163-165°c

6

4'-cf3

h

2-c1

-ch3

-oh

—

7

3'-cf3

4'-Cl

3-Cl h

-0~Na+

-

8

9

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

37

38

39

40

41

42

43

44

45

5

626 227

R.

Fp/Kp/n„

3'-CF3

4'-Cl

3-Cl h

-nh2

—

3'-CF3

4'-CI

2-C1

h

—NH—C4H9(n)

-

4'-CF3

Ö

1

co

2-C1

-ch3

-NH/rx

—

4'-CF3

2'-CF3

4'-CF3 4'-CF3

2'-Cl 4'-Cl

2'-CF3 4'-Cl h h

2-C1

-ch3

-s"0"ci

4'-CF3

h

2,6-Cl

-ch3

-och3

Kpo.is

: 148-150°C

4'-CF3

h

2,6-CI

-ch3

-oc2hs

Kpo.i:

155-156 °C

4'-CF3

h

2,6-Cl

-ch3

-och(ch3)2

Kpo.i:

153-155°C

4'-CF3

h

2,6-Cl

-ch3

-och2-ch(ch3)2

Kpo,2:

170-172°C

4'-CF3

h

2,6-Cl

-ch3

-OCH2-CH2Cl

-

3'-CF3

4'-Cl

2,6-Cl h

-o-ch2-cci3

—

4'-CF3

h

2,6-Cl

-ch3

—n(ch3)2

—

4'-CF3

h

2,6-Cl

-ch3

-nh -/r^)

—

2,6-Cl 2,6-Cl

-ch3

-nh-nh2 -nh2

4'-CF3

h

2,6-Cl

-CH3

4'-CF3

h

2-Br ch3

4'-CF3

H

2-Br ch3

4'-CF3

h

2-Br ch3

4'-CF3

h

2-Br ch3

4'-CF3

H

2-Br ch3

4'-CF3

h

2-Br ch3

h

-G

-och3 -oc2hs

-0-ch(ch3)2

-och2-ch=ch2 -o-ch2-ch(ch3)2 ;h3

r

-o-ch-c2h5 ç2hs

Kp0/ Kp0,< Kp0l,

Kpo.i Kpo,:

156-158 °C 166 °C

164-166°C

165-166°C 174-176°C

Kpo,3s: 164-166 °C

4'-cf3

h

2-Br ch3

-0-CH2-CH-C4H9(n)

Kp0l3

4'-cf3

h

2-Br ch3

-oh

—

4'-cf3

h

2-Br ch3

-0~hn(ch3)2

—

4'-cf3

h

2-Br ch3

-nh2

—

4'-cf3

h

2-Br ch3

-

m

4'-cf3

h

2-Br ch3

-och2-ch2-ci

-

4'-cf3

2'-cl

3-Br ch3

-och3

-

4'-cf3

h

3-Br h

-nh2

-

4'-cf3

h

3-Br h

-oh

-

4'-cf3

h

2,6-Br

-ch3

-o-ch3

-

4'-cf3

h

2,6-Br

-ch3

-OCjHs

-

4'-cf3

h

2,6-Br

-ch3

-0-ch2-ch(ch3)2

-

4'-cf3

h

2,6-Br

-ch3

-o-ch2-ch2ci

-

4'-cf3

h

2,6-Br

-ch3

-0-k+

-

4'-cf3

h

3,5-Cl

H

-nh-(^—gi

-

ch,

626 227

6

Verbindung Nr.

ri

R2

r3

R4

Fp/Kp/nD

46

47

48

4'-CF3 4'-CF3 4'-CF3

h

2'-Cl 2'-Cl

3.5-Cl

2.6-Br 2,6-Br h

-ch3 -ch3

49

4'-CF3

h

2,6-Br

-ch3

50

4'-CF3

h

2,6-Br

-ch3

51

52

4'-CF3 4'-CF3

h h

2-C1 2-Br

-ch3 -ch3

53

4'-CF3

h

2-Br

-ch3

54

4'-CF3

h

2-Br

-ch3

55

4'-CF3

h

2-Br

-ch3

56

4'-CF3

h

2-Br

-ch3

57

58

59

4'-CF3 4'-CF3 4'-CF3

h h h

2,6-Cl 2,6-Cl 2,6-Cl

-ch3 -ch3 -ch3

60

4'-CF3

h

2,6-Cl

-ch3

61

4'-CF3

h

2,6-Cl

-ch3

62

4'-CF3

h

2,6-Cl

-ch3

63

4'-CF3

h

2,6-Cl

-ch3

64

4'-CF3

h

2,6-Cl

-ch3

-nh-ch(ch3)2

-oc2h5 -nh2

•cgcch-

-s

CÄ

-0-CH2-CH-C4H9(n) -N(CH3)2 ,CH3

c2h5

i

-0-CH2-CH-C4H9(n)

-NH2

-N(CH3)2

,ch3

-Cl

Kp0,25: 184-185 °C nD24: 1,5513

nD26: 1,5382 Fp:102-104 °C Fp: 83-85 °C

Fp: 203-204°C

KPo,25: 196-197 °C Fp: 110-112 °C nD25:1,5432

nD24: 1,5335

Fp:191-193°C

nD24: 1,5780

nD25: 1,5754 Fp: 108-111°C

Formulierungsbeispiele Beispiel A

Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem man

25 Gewichtsteile 2-[4-(4'-Trifluormethylphenoxy)-2-chlor-65 phenoxyj-propionsäureisobutylester (Verbindung 5) als Wirkstoff,

64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und

7

626 227

1 Gewichtsteil oleylmethyltaurinsaures Natrium als Netz-und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.

Beispiel B

Ein Stäubemittel, das sich zur Anwendung als Unkrautvertilgungsmittel gut eignet, wird erhalten, indem man 10 Gewichtsteile 2-[4-(4'-TrifluormethyIphenoxy)-2-chlor-phenoxyj-propionsäureisobutylester (Verbindung 5) als Wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.

Beispiel C

Ein emulgierbares Konzentrat besteht aus 15 Gewichtsteilen 2-[4-(4'-Trifluormethylphenoxy)-2-chlor-

phenoxy]-propionsäureisobutylester (Verbindung 5), 75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxäthyliertes Nonylphenol (10 Mol Äthylenoxid pro Mol Nonylphenol) als Emulgator.

Beispiel D Ein Granulat besteht z.B. aus etwa 2-15 Gewichtsteilen 2-[4-(4'-Trifluormethylphenoxy)-2-chlor-

phenoxy]-propionsäureisobutylester (Verbindung 5) und inerten Granulatträgermaterialien, wie z.B. Attapulgit, Bimsgranulat und Quarzsand.

Anwendungsbeispiele

Beispiel I

Samen verschiedener Unkräuter und Kulturpflanzen wurden in Töpfen ausgesät. Ein Teil der Töpfe wurde sofort nach der Aussaat, ein Teil etwa 3 Wochen später, als die Pflanzen aufgelaufen waren und 3 bis 4 Blätter entwickelt hatten, mit in Wasser suspendierten Spritzpulverformulierungen erfindungs-gemässer Wirkstoffe behandelt.

5 4 Wochen nach der Anwendung wurde das Ergebnis in Form visueller Bonituren nach dem Schema von BOLLE (vgl. Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16, 1964, 92-94) festgestellt:

Wertzahl

Schadwirkung in % an Unkräutern

Kulturpflanzen

1

100

0

15 2

97,5 bis <100

> 0 bis 2,5

3

95 bis < 97,5

> 2,5 bis 5

4

90 bis < 95

> 5 bis 10

5

85 bis < 90

>10 bis 15

6

75 bis < 85

>15 bis 25

20 7

65 bis < 75

>25 bis 35

8

32,5 bis < 65

>35 bis 67,5

9

0 bis < 32,5

>67,5 bis 100

25 Das in Tabelle I angeführte Ergebnis lässt erkennen, dass die erfindungsgemässen Verbindungen Nr. 1 und Nr. 2 mit 2,5 kg/ha, z.T. auch mit geringerer Aufwandmenge, wichtige einjährige Unkräuter sowohl im Vor- als auch in Nachauflauf-Verfahren kontrollieren. Die hier genannten Unkräuter 30 gehören alle der botanischen Familie Gramineae (Gräser) an. Wichtige Kulturpflanzen wurde zur gleichen Zeit geschont.

Ähnliche Wirkung hatten die Verbindungen Nr. 3, Nr. 5 und Nr. 4.

Tabelle I

Wirkung auf Unkräuter und Kulturpflanzen im Vor- und Nachauflauf-Verfahren (preem. bzw. postem.) — Dosierungen in kg/ha

Pflanzenarten Verbindung Nr. 1 Verbindung Nr. 2

preem. postem. preem. postem.

2,5 2,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6

Unkräuter:

Avena fatua

4

6

1

7

4

7

1

8

Alopecurus myosuroides

3

5

3

6

3

4

1

5

Setaria lutescens

1

4

8

1

4

8

Poa trivialis

1

3

4

7

1

2

6

Lolium multiflorum

1

3

7

2

3

1

6

Echinochloa crus-galli

2

4

1

6

1

3

1

6

Kulturpflanzen:

Zuckerrübe

Raps

Sojabohne Erbse

Buschbohne

Ackerbohne

Baumwolle

Tomate

Tabak

Karotte

Kohl

Salat

Beispiel II

In Töpfen mit geschlossenem Boden wurden Samen von Echinochloa crus-galli (Hühnerhirse) ausgesät. Zur gleichen Zeit wurden 14 Tage alte Reis-Pflanzen in Töpfe desselben

65 Typs verpflanzt. Eine Woche später, als die Hühnerhirse aufzulaufen begann, wurden die Töpfe so mit Wasser gefüllt, dass der Wasserspiegel 1 cm über der Bodenoberfläche stand. Suspensionen erfindungsgemäss zu verwendender Wirkstoffe wur

626 227

8

den in das stehende Wasser appliziert. Das Ergebnis 4 Wochen später ist in Tabelle II wiedergegeben. Die Verbindungen Nr. 2 und Nr. 4 kontrollierten dabei die Hühnerhirse mit 0,62 bis 1,25 kg/ha, ohne den Reis nennenswert zu schädigen. Ähnliche Resultate wurden mit den Verbindungen Nr. 1, Nr. 3 und Nr. 5 erzielt.

Die zum Vergleich mitgeprüfte Verbindung A

ch,

jn-o-ch-ccc ch3

A

kontrollierte zwar mit 0,62 kg/ha die Echinochloa ebenfalls fast vollständig, schädigte den Reis aber in einer nicht annehmbaren Weise. ^ , „ TT Tabelle II

Wirkung auf Echinochloa und verpflanzten Reis

Verbindung Nr.

Dosierung kg/ha

Echinochloa

Reis

2,5

1,25

0,62

2,5

1,25

0,62

2,5

1,25

0,62

1 1

3

1

2

4 1

1

2

3 2

1

4

2 1 9 9

Beispiel III

Ein Reihenversuch mit verschiedenen erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen gegen Setaria, Echinochloa und/oder Lolium im Vorauflauf ergab folgende Werte:

Tabelle III

Wirkung der Verbindungen im Vorauflaufverfahren

Beispiel Dosis Setaria Wirkung gegen

Nr. (kg AS/ha) Echinochloa Lolium

1

15

2

3

20 4

5

15 25 26

28 25

29

30

2,5

0,6

2,5

0,6

2,5

0,6

2,5

0,6

2,5

0,6

2,5

1,25

2,5

5,0

1

—

2

4

—

2

1

_

4

3

—

2

3

—

5

4

—

1

2

—

3

4

—

1

—

2

4

—

7

—

4

—

6

—

-

6

—

7

—

7

s

Claims

626 227
2. Verwendung der Verbindungen der Formel I

25

R.

o-ch-cor

H

(D3

worin

Ri = Wasserstoff oder Halogen;

R2 = gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)-Alkyl und/oder CF3;

n = 1 oder 2;

R3 = Wasserstoff, (Ci-GO-Alkyl;

R4 = Hydroxy, (C1-C8)-Alkoxy, (Q-Cy-Hydroxyalkoxy, (C2-Cio)-Alkoxy-alkoxy, Phenoxy-(C1-C4)-alkoxy, Chlor-phenoxy-(C1-C4)-alkoxy, Halogen-(C!-C4)-alkoxy,

(C3-C6)-Alkenoxy, (C3-C6)-Alkinyloxy, (Cs-C8)-Cycloalkyl-oxy, (Cs-C8)-Cycloalkenyloxy, Hydrazino. Amino (C1-C4)-40 Alkylamino, Di-(C1-C4)-alkylamino, Phenylamino. Phenyloxy, Phenylthio, wobei der Phenylrest jeweils auch durch Halogen, Trifluormethyl, Methyl, Hydroxy und Carbo-(Ci-C2)-alkoxy substituiert sein kann, oder die Gruppe -OKat bedeutet, wobei Kat das Kation einer anorganischen oder organischen Base 45 ist,

bedeuten, zur Unkrautbekämpfung.

In der CH-PS 614 601 werden 4-Phenoxy-phenoxy-alkan-carbonsäuren und ihre Derivate mit einer Trifluormethylgruppe im endständigen Phenylring beschrieben.

Die Verbindungen haben selektiv-herbizide Wirksamkeit gegen grasartige Unkräuter.

Es wurde nun gefunden, dass auch substituierte Trifluor-

methyl-phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäuren und ihre funktionellen Derivate eine erstaunlich gute Eignung als selektive Herbizide in Kulturpflanzen besitzen.

55 Gegenstand der Erfindung ist ein herbizides Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I

r.

o-ch-cor

H

(I),

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch ihren Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I

r
3

626 227

worin

R: = Wasserstoff oder Halogen;

R2 = gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)-Alkyl und/oder CF3;

n = 1 oder 2;

R3 = Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl;

R4 = Hydroxy, (Ci-Cg-Alkoxy, (Ci-Cg)-Hydroxyalkoxy, (C2-C10)-Alkoxy-alkoxy, Phenoxy-(Ci-C4)-alkoxy, Chlor-phenoxy-(C!-C4)-alkoxy, Halogen-(C1-C4)-alkoxy, (C3-C6)-Alkenoxy, (C3-C8)-CycloalkyIoxy, (Cs-C8)-Cycloal-kenyloxy, Hydrazino, Amino, (Q-Qi-Alkylamino, Di-(Ci-C4)-alkylamino, Phenyl-amino, Phenyloxy, Phenylthio, wobei der Phenylrest jeweils auch durch Halogen, Trifluormethyl, Methyl, Hydroxy und Carbo-(Ci-C2)-alkoxy substituiert sein kann, oder die Gruppe —OKat bedeutet, wobei Kat das Kation einer anorgansichen oder organischen Base ist, bedeuten.

In den Verbindungen der Formel I steht die CF3-Gruppe 5 am endständigen Benzolring vorzugsweise in 4-SteIlung. Bevorzugt für Rx ist insbesondere Wasserstoff; ausserdem kommen Chlor und Brom in Frage. Als Rest R2 kommt insbesondere Chlor, daneben Brom in Betracht, wobei die 2-Stellung (d.h. die der-O-Alkancarbonsäuregruppe benachbarte Posilo tion) bevorzugt ist. R3 ist in erster Linie Methyl, während R4 bevorzugt (Ci-Cg)-Alkoxy, insbesondere (Q-G^-Alkoxy oder Allyloxy bedeutet.

Die Verbindungen der Formel I können hergestellt werden, indem man Phenoxyphenole der Formel II

15

(ii)

oder entsprechende Phenolate, gegebenenfalls in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels mit Carbonsäurederivaten der Formel

*

X-CH-COR'4

(III),

worin X Halogen und R'4 Hydroxy oder (Cj-C8)-Alkoxy darstellt, umsetzt und die so erhaltenen Verbindungen der Formel I gewünschtenfalls durch Veresterung, Verseifung, Salzbildung, Umesterung oder Amidierung in andere funktionelle Derivate der Formel I überführt.

In der Formel III bedeutet X vorzugsweise Chlor oder Brom, als Halogenpropionsäuren werden demnach vor allem 2-Brom- bzw. 2-Chlorpropionsäure verwendet.

Die Umsetzung wird vorteilhaft in einem organischen Lösungsmittel vorgenommen. Als Lösungsmittel werden Ketone, wie Aceton oder Diäthylketon, Carbonsäureamide wie Dime-thylformamid, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol vorteilhaft verwendet. Falls man von freien Phenolen der Formel II ausgeht, arbeitet man in der Regel in Gegenwart einer alkalischen Verbindung zur Bindung des freiwerdenden Halogenwasserstoffes wie z. B. Kaliumcarbonat oder einer tert. organischen Base, z. B. Triäthylamin.

Nach beendeter Reaktion wird von gebildetem halogen-wasserstoffsaurem Salz durch Filtration oder Behandeln mit Wasser abgetrennt und nach gegebenenfalls anschliessender Entfernung des organischen Lösungsmittels der gebildete Ester bzw. andere Derivate der erhaltenen Carbonsäure isoliert.

Die so erhaltenen Verbindungen können nach üblichen Verfahren, z.B. durch Destillation oder Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser, gereinigt werden.

Die verschiedenen funktionellen Derivate der Formel I lassen sich in an sich bekannter Weise ineinander überführen. Beispielsweise kann man erhaltene Carbonsäureester mit Alkali verseifen, wobei man vorteilhaft wässrige Laugen in Gegenwart von niederen Alkoholen verwendet und erwärmt. Die alkalische Lösung wird schliesslich angesäuert, wobei die freien Säuren sich kristallin oder ölig abscheiden.

Die durch Verseifung oder durch Herstellung aus freien 30 Halogenpropionsäuren (R'4 = OH) erhaltenen freien Säuren der Formel I können anschliessend in üblicher Weise verestert werden. Man arbeitet dabei am besten in Gegenwart katalyti-scher Mengen Säure, wie Schwefelsäure, Toluolsulfonsäure oder Salzsäure oder in Gegenwart anderer saurer Katalysato-35 ren. Als solche wären Lewis-Säuren wie Bortrifluorid oder auch saure Ionenaustauscher zu nennen.

Als Alkohole zur Veresterung kommen z.B. in Frage: Aliphatische geradkettige oder verzweigte Alkohole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sowie Cyclohexanol.

40 Zur Veresterung kann man auch die, z. B. durch Umsetzung der Carbonsäuren der Formel I mit Thionylchlorid, leicht zugänglichen Säurechloride verwenden, die mit den genannten Alkoholen die entsprechenden Ester liefern.

Weitere Derivate der Formel I können durch Umsetzen 45 der Säurechloride oder Ester mit Aminen oder Anilinen erhalten werden.

Die Ausgangsstoffe der Formel II werden z.B. erhalten, indem man Trifluormethylphenoxyphenole analog Schweizer Patentschrift Nr. 611 588 herstellt und diese gegebenenfalls in an so sich bekannter Weise chloriert oder bromiert.

Die erfindungsgemässen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I vorteilhaft zu 2 bis 95 %. Sie können als emul-gierbare Konzentrate, benetzbare Pulver, versprühbare Lösungen, Stäubemittel und Granulate in den üblichen Zuberei-55 tungsformen angewendet werden.

Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmässig dispergier-bare Präparate, die neben dem Werkstoff ausser einem Ver-dünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxäthy-lierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Stearylami-60 ne, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium oder auch oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des 65 Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten und Zusatz eines nichtionischen Netzmittels (Emulgators), beispielsweise eines polyoxäthyHerten Alkyl-

626 227

3

o-ch-cor k

(I),

worin

R! = Wasserstoff oder Halogen;

R2 = gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)-Alkyl und/oder CF3;

n = 1 oder 2;

R3 = Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl;

R4 = Hydroxy, (Cj-QJ-Alkoxy, (Ci-C8)-Hydroxyalkoxy, (C2-Cio)-Alkoxy-alkoxy, Phenoxy-(Cj-C4)-alkoxy, Chlor-phenoxy-(C1-C4)-alkoxy, Halogen-(C!-C4)-alkoxy, (C3-C6)-Alkenoxy, (C3-C6)-Alkinyloxy, (Cs-C8)-Cycloal-

15 kyloxy, (Cs-Cg)-Cycloalkenyloxy, Hydrazino, Amino, (C,-C4)-Alkylamino, Di-(C1-C4)-alkylamino, Phenylamino, Phenyloxy, Phenylthio, wobei der Phenylrest jeweils auch durch Halogen, Trifluormethyl, Methyl, Hydroxy und Carbo-(C1-C2)-aIkoxy substituiert sein kann, oder die Gruppe -OKat bedeutet, wo-20 bei Kat das Kation einer anorganischen oder organischen Base ist,

bedeuten, neben Formulierungsmitteln und Inertstoffen.
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phénols oder eines polyoxyäthylierten Oleyl- oder Stearyl-amins, erhalten.

Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde.

Versprühbare Lösungen, wie sie vielfach in Sprühdosen gehandelt werden, enthalten den Wirkstoff in einem organischen Lösungsmittel gelöst, daneben befindet sich z.B. als Treibmittel ein Gemisch von Fluorchlorkohlenwasserstoffen.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsau-rem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise - ge-wünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln — hergestellt werden.

Bei herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration z.B. zwischen etwa 10 und 95%, der Rest besteht aus den oben angegebenenen Formulierungszusätzen. Bei emul-gierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10 bis 80%. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z.T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.

Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äusseren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,1 und 10,0 kg/ha Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,3 und 5 kg/ha.

Die Wirkstoffe der Formel I können mit anderen Herbiziden und Bodeninsektiziden kombiniert werden.

Eine andere Anwendungsform des vorliegenden Wirkstoffes besteht in seiner Mischung mit Düngemitteln, wodurch düngende und zugleich herbizide Mittel erhalten werden.