CH627466A5 - Verfahren zur herstellung von heterocyclischen ergolinderivaten. - Google Patents

Verfahren zur herstellung von heterocyclischen ergolinderivaten. Download PDF

Info

Publication number
CH627466A5
CH627466A5 CH21177A CH21177A CH627466A5 CH 627466 A5 CH627466 A5 CH 627466A5 CH 21177 A CH21177 A CH 21177A CH 21177 A CH21177 A CH 21177A CH 627466 A5 CH627466 A5 CH 627466A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
methoxy
methyl
formula
dimethyl
ergoline
Prior art date
Application number
CH21177A
Other languages
English (en)
Inventor
Luigi Bernardi
Carlo Elli
Rosella Ferrari-Ferrari
Giovanni Falconi
Original Assignee
Farmaceutici Italia
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Farmaceutici Italia filed Critical Farmaceutici Italia
Publication of CH627466A5 publication Critical patent/CH627466A5/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D457/00Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid
    • C07D457/02Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached in position 8
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/02Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen Ergolinderivaten der allgemeinen Formel worin R und n die obige Bedeutung haben, in einem polaren 50 aprotischen Lösungsmittel unter Stickstoffatmosphäre und bei einer Temperatur von 50 bis 100 °C mit dem Natriumsalz eines entsprechenden 2-Aminopyridins umgesetzt wird und nach Abdampfen des Lösungsmittels im Vakuum die gewünschten Verbindungen der Formel I reinigt. 55 Bevorzugte Lösungsmittel sind Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen besitzen eine gute a-adrenolytische Wirksamkeit, doch liegt ihre Wichtigkeit in einer sehr starken und unerwarteten hem-60 menden Wirksamkeit auf Blutplättchenaggregation, wie in der Tabelle angegeben, wo die hemmende Wirksamkeit der Verbindungen im Vergleich mit der Wirksamkeit des eigenen, im Handel erhältlichen a-adrenolytischen Ergolinderivats Nicergolin (10-Methoxy-l,6-dimethyl-8ß-methanol-5-brom-65 nicotinat; 355/347) angegeben ist.
Zum Studium der Wirkung auf die Blutplättchenaggregation in vitro wurde die von Born und Cross (J. Physiol. 168, 178, 1963) beschriebene Trübungsmessmethode angewendet,
3
627466
wobei jedoch insofern Änderungen vorgenommen wurden, als anstelle von Menschen- oder Schweineblutplättchen, Kaninchenblutplättchen verwendet wurden.
1) Herstellung von blutplättchenreichem Plasma (PRP) und blutplättchenarmem Plasma (PPP)
Männliche Kaninchen mit einem Gewicht von 2,5 bis 3,5 kg wurden verwendet. 54 ml Blut wurden der Halsschlagader von mit Äther anästhesierten Kaninchen entnommen. Das Blut wurde leicht mit 6 ml 3,8 %igem Trinatriumcitrat als Antikoaguliermittel gemischt.
Das PRP wurde durch Zentrifugieren bei 400 g während 10 Minuten erhalten. Die Konzentration der Blutplättchen wurde auf 250 000/mm3 eingestellt, indem das PRP mit PPP verdünnt wurde, welch letzteres durch einen zweiten Zentri-fugierschritt der Blutproben während etwa 10 Minuten bei 2000 g erhalten worden war.
Die Aggregationsversuche wurden im allgemeinen innerhalb von 1 bis 2 Stunden nach Sammeln des Blutes durchgeführt.
2) ADP-induzierte Blutplättchenaggregation
In die Küvette des Aggregometers wurden folgende Rea-gentien eingebracht: 0,8 ml PRP, 0,2 ml Heilmittel- oder Kochsalzlösung und 0,2 ml ADP mit einer molaren Konzentration von 2,2 x IO-4.
Die Trübung wurde nach 1 x/i, 3 und 6 Minuten geprüft.
Die Hemmung der Aggregation ist in der Tabelle als % ADP-Kontrollen zu drei Zeitpunkten angegeben. Es scheint, dass die neuen, erfindungsgemäss erhältlichen Derivate in allen Dosen und zu allen Zeiten wirksamer sind als der Bezugsstandard Nicergolin (355/347).
Tabelle
% Hemmung der Blutplättchenaggregation zu verschiedenen Zeitpunkten (1 Vi, 3 und 6 Minuten) nach ADP V/z Minuten y/355
347
893
894
897
925
926
200
40
63
100
89
100
100
100
24
58
61
62
50
61
50
11
31
22
31
16
25
3 Minuten y/355
347
893
894
897
925
926
200
50
69
100
91
100
100
100
21
46
61
51
56
55
50
12
14
22
22
21
13
6 Minuten y/355
347
893
894
897
925
926
200
60
71
100 -
92
100
100
100
33
52
71
56
65
65
50
22
7
29
25
30
17
Zufolge ihrer Antiaggregationswirkung sind diese Verbindungen bei der Behandlung vieler Krankheiten der Nervenzentren und des peripheren Gefässsystems (beispielsweise cerebrale und Myokardischämie thrombotischen Ursprungs) verwendbar.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern.
Beispiel 1
N-(2'-Pyridil)-10-methoxy-l,6-dimethyl-ergolin-8ß-
methanamin (I, R=CH3; m = 0; n = 1; X=NH; Y=H) (355/925).
Zu 7,5 mMol 2-Aminopyridin in 30 ml wasserfreiem Dimethylformamid wurde ein Äquivalent einer Natriumhydriddispersion in Mineralöl unter Stickstoff bei 50°C zugesetzt. Nach 2 Stunden wurden 3,75 mMol 10-Methoxy-l,6-dimethylergolin-8ß-methanoltosylat(II; R=CH3; n=1) zugesetzt und die Lösung 3 Stunden lang bei 60°C gehalten. Nach Abdampfen des Lösungsmittels im Vakuum wurde der Rückstand mit Pentan gewaschen und auf Aluminiumoxyd Chromatographien, wobei N-(2'-Pyridyl)-10-methoxy-l,6-dimethyl-8ß-methanamin in 55%iger Ausbeute erhalten wurde, Fp. 209 bis 211°C.
Beispiel 2
N-(5 ' -Nitro-2 ' -pyridyl)-10-methoxy-1,6-dimethylergolin-8ß-methanamin (I, R=CH3; n=l)X=NH; Y=5-NC>2) (355/892).
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch 2-Amino-5-nitropyridin verwendet wurde; dabei wurde die im Titel genannte Verbindung in 57%iger Ausbeute erhalten, Fp. 160 bis 163°C.
Beispiel 3
N-(3 ' -Nitro-2' -pyridyl)- 10-methoxy-l ,6-dimethylergolin-8ß-methanamin (I, R=CHs; n=l; X=NH; Y=3-NCh) (355/901).
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch 2-Amino-3-nitropyridin verwendet wurde; dabei wurde die im Titel genannte Verbindung in 60%iger Ausbeute erhalten, Fp. 150 bis 152°C.
Beispiel 4
N-(5 ' -Brom-2' -pyridyl)-10-methoxy-1,6-dimethylergolin-8ß-methanamin (I, R=CH3; n=l; X=NH; Y=5-Br) (355/893).
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch 2-Amino-5-brompyridin verwendet wurde; dabei wurde die im Titel genannte Verbindung in 45%iger Ausbeute erhalten, Fp. 163 bis 165°C.
Beispiel 5
N-(4' -Methyl-2' -pyridyl)-10-methoxy-1,6-dimethyl-ergolin-8ß-methanamin (I, R=CH3; n= 1; X=NH;
Y=4-CHs) (355/894).
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch 2-Amino-4-methylpyridin verwendet wurde; dabei wurde die im Titel genannte Verbindung in 48%iger Ausbeute erhalten, Fp. 201 bis 203°C.
Beispiel 6
N-(5 ' -Methyl-2' -pyridyl)-10-methoxy-1,6-dimethyl-ergolin-8ß-methanamin (I, R=CH3; n=l; X=NH; Y=5-CH3) (355/896).
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch 2-Amino-5-methylpyridin verwendet wurde; dabei wurde die im Titel genannte Verbindung in 49%iger Ausbeute erhalten, Fp. 118 bis 121°C.
Beispiel 7
N-(4' ,6' -Dimethyl-2' -pyridyl)-10-methoxy-1,6-dimethyl-ergolin-8ß-methanamin (I, R=CH3; n= 1; X=NH; Y=4,6-(CH3)2) (355/897).
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch 4,6-Dimethyl-2-aminopyridin verwendet wurde; dabei wurde die im Titel genannte Verbindung in 5 l%iger Ausbeute erhalten, Fp. 187 bis 190°C.
s io
15
zo
25
30
35
40
45
50
55
60
65
B

Claims (2)

627466 PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der Formel
(CH_) -X 2 n
\
(CH„) -X-
N-CH.
CH3°- ->
, (I)
\ r\
20
N
I
R
worin
R Wasserstoff oder Methyl, X NH,
Y Methyl, Methoxy, Halogen, Nitro oder Cyan, m 0,1 oder 2 Tosylat der allgemeinen Formel und n 1 oder 2 bedeuten, und deren pharmazeutisch verwendbaren Salzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Ver- 30 bindung der Formel worin
R Wasserstoff oder Methyl, X NH,
25 Y Methyl, Methoxy, Halogen, Nitro oder Cyan, n 1 oder 2 und m 0,1 oder 2 bedeuten.
Das erfindungsgemässe Verfahren besteht darin, dass ein
(CH.) -0-S0_ l n 2
(CH2)n-°-S02
-CH.
, (II)
worin R und n die oben angegebene Bedeutung haben, in einem polaren aprotischen Lösungsmittel unter Stickstoffatmosphäre und bei einer Temperatur von 50 bis 100 °C mit dem Natriumsalz eines entsprechenden 2-Aminopyridins umsetzt und nach Abdampfen des Lösungsmittels im Vakuum die gewünschten Verbindungen der Formel I reinigt.
2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als polares aprotisches Lösungsmittel Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd verwendet.
CH21177A 1976-01-09 1977-01-07 Verfahren zur herstellung von heterocyclischen ergolinderivaten. CH627466A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB738/76A GB1513322A (en) 1976-01-09 1976-01-09 Heterocyclic ergoline derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH627466A5 true CH627466A5 (de) 1982-01-15

Family

ID=9709660

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH21177A CH627466A5 (de) 1976-01-09 1977-01-07 Verfahren zur herstellung von heterocyclischen ergolinderivaten.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4089862A (de)
JP (1) JPS5287199A (de)
CH (1) CH627466A5 (de)
DE (1) DE2700276A1 (de)
FR (1) FR2337725A1 (de)
GB (1) GB1513322A (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU526764B2 (en) * 1978-09-08 1983-01-27 Farmitalia Carlo Erba S.P.A. Ergoline derivatives
IT1173489B (it) * 1984-03-27 1987-06-24 Inverni Della Beffa Spa Procedimento di preparazione di 1-metil-10alfa-metossilumilisergolo e di suci esteri,e intermedi per la loro preparazione
HU193782B (en) * 1985-06-21 1987-11-30 Richter Gedeon Vegyeszet Process for producing 2-halogeno-nicergoline derivatives and acid additional salts thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3014909A (en) * 1961-12-26 New basically substituted g-methyx-
NL128196C (de) * 1961-05-29
CH463524A (de) * 1965-08-16 1968-10-15 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von neuen Lysergsäurederivaten
NL7303428A (de) * 1972-03-17 1973-09-19
CA990287A (en) * 1972-09-26 1976-06-01 Sandoz Patents Limited 13-bromo-lysergic acid compounds
US3996228A (en) * 1973-12-21 1976-12-07 Societa' Farmaceutici Italia S.P.A. Pyrimidinoaminoethyl ergoline derivatives
US4004011A (en) * 1974-04-16 1977-01-18 Sandoz Ltd. 3-Pyridylamine substituted ergolines

Also Published As

Publication number Publication date
DE2700276A1 (de) 1977-08-18
US4089862A (en) 1978-05-16
FR2337725B1 (de) 1980-03-14
FR2337725A1 (fr) 1977-08-05
JPS5287199A (en) 1977-07-20
GB1513322A (en) 1978-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AT391867B (de) Verfahren zur herstellung neuer 6-vinyl-furo(3,4-c)-pyridinderivate
DE2516025A1 (de) Neue pyridinderivate, ihre herstellung und verwendung
DE3215269A1 (de) Durch eine heterocyklisch-aromatische gruppe n-substituierte, neuartige piperidin-, piperazin- und homopiperazin-derivate, ihr herstellungsverfahren und ihre anwendung in der therapie
DE3327650A1 (de) 1,6-naphthyridinon-derivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung bei der bekaempfung von gefaesserkrankungen
DE2847792C2 (de)
DE60210778T2 (de) Verfahren zur herstellung von 4-amino-2,5-bisheterocyclylchinazolinen
CH627466A5 (de) Verfahren zur herstellung von heterocyclischen ergolinderivaten.
EP0353668B1 (de) Verbessertes Verfahren zur Herstellung von N,N-Bis(alkoxyalkyl)-pyridin -2,4-dicarbonsäurediamiden
DE2114607A1 (de) Neue Chinazolinon-Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0141387B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Brom-8-ergolinyl-Verbindungen
EP0021338A1 (de) Neue Chinazolinderivate und pharmazeutische Präparate
EP0184738A2 (de) Neue Imidazoderivate, diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2913295C2 (de)
DD236316A5 (de) 1,6-naphthyridin-derivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende arzneimittel
CH660483A5 (de) Verfahren zur herstellung von cimetidin und seiner n-benzylderivate.
DE3038593A1 (de) Neue entzuendungshemmende und immunregulatorische pyridine und pyrimidine
DE2838837C3 (de) 4-Hydroxyisophthalsäure-bis-picolylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Arzneimittel
CH624112A5 (de)
DE69027300T2 (de) 1,2-dihydro-2-oxoquinoxalinderivate, deren herstellung und verwendung in der therapie
EP0180833A1 (de) 4-Oxo-pyrido[2,3]pyrimidin-Derivate, Verfahren zur deren Herstellung und diese ethaltende Arzneimittel
DD153549A5 (de) Verfahren zur herstellung von pyridinderivaten
DE2938313C2 (de)
EP0113911B1 (de) Pyrido-triazolochinazoline, ihre Herstellung und Verwendung
CH671578A5 (de)
Sheradsky et al. 2-Aminoarylation of heterocycles via a benzidine-like rearrangement

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
PL Patent ceased