CH628340A5 - Process for the preparation of Schiff's bases and process for the reduction thereof - Google Patents

Process for the preparation of Schiff's bases and process for the reduction thereof Download PDF

Info

Publication number
CH628340A5
CH628340A5 CH65877A CH65877A CH628340A5 CH 628340 A5 CH628340 A5 CH 628340A5 CH 65877 A CH65877 A CH 65877A CH 65877 A CH65877 A CH 65877A CH 628340 A5 CH628340 A5 CH 628340A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
formula
benzodioxol
methylamino
compound
preparation
Prior art date
Application number
CH65877A
Other languages
German (de)
Inventor
Eugene Ross Wagner
Bobbie Jewel Allen
Alfred Arthur Renzi
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of CH628340A5 publication Critical patent/CH628340A5/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/185Acids; Anhydrides, halides or salts thereof, e.g. sulfur acids, imidic, hydrazonic or hydroximic acids
    • A61K31/19Carboxylic acids, e.g. valproic acid
    • A61K31/195Carboxylic acids, e.g. valproic acid having an amino group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/21Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
    • A61K31/215Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids
    • A61K31/235Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids having an aromatic ring attached to a carboxyl group
    • A61K31/24Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids having an aromatic ring attached to a carboxyl group having an amino or nitro group
    • A61K31/245Amino benzoic acid types, e.g. procaine, novocaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/335Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • A61K31/357Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having two or more oxygen atoms in the same ring, e.g. crown ethers, guanadrel
    • A61K31/36Compounds containing methylenedioxyphenyl groups, e.g. sesamin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/06Antihyperlipidemics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58Radicals substituted by nitrogen atoms

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Schiffschen Basen und auf ein Verfahren zur Reduktion derselben. The present invention relates to a method for producing Schiff bases and a method for reducing the same.

Die neue substituierte erfindungsgemäss herstellbare p-Aminobenzoesäure ist beispielsweise für die Behandlung von Hypolipidemia nützlich. The new substituted p-aminobenzoic acid which can be prepared according to the invention is useful, for example, for the treatment of hypolipidemia.

Es wurde beispielsweise erkannt, dass Cholesterin und Triglyceride bei der Bildung von arteriosklerotischen Plaquen eine Hauptrolle spielen, indem sie die Ablagerung von Blut-Lipiden in den Arterienwänden beschleunigen. For example, it has been recognized that cholesterol and triglycerides play a major role in the formation of arteriosclerotic plaques by accelerating the deposition of blood lipids in the artery walls.

3 3rd

628340 628340

CH CH

2 2nd

NH NH

COOR (II) COOR (II)

worin R Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, ist dadurch gekennzeichnet, dass man Schiffsche Basen der Formel I wherein R is hydrogen or lower alkyl, is characterized in that Schiff bases of the formula I

o O

CH = N CH = N

COOR COOR

(I) (I)

worin R die oben genannten Bedeutungen hat, gemäss den wei- werden, um die Verbindung zu tragen. Es kann z. B. die reine ter oben genannten Verfahren herstellt und die erhaltenen Ver- 20 Verbindung verwendet werden, oder sie kann mit einem festen bindungen anschliessend reduziert. Eine geeignete Methode Träger gemischt werden. Im allgemeinen werden anorganische zur Durchführung der Reduktion umfasst das Mischen der pharmazeutische Träger bevorzugt und insbesondere feste wherein R has the meanings given above, according to the weiden, to carry the compound. It can e.g. B. the pure ter the above-mentioned method and the resulting compound 20 used, or it can then be reduced with a solid bonds. A suitable method of carrier mixing. In general, inorganic ones are preferred for carrying out the reduction, mixing the pharmaceutical carriers, and in particular solid ones

Schiffschen Base mit einem Überschuss an Äthanol und Was- anorganische Träger. Ein Grund dafür ist beispielsweise die ser. Verdünntes wässriges Natriumhydroxid, z. B. etwa 1 mola- grosse Zahl von anorganischen Materialien, welche als phar-res Äquivalent der Schiffschen Base, kann der Mischung gege- 25 mazeutisch sicher und verträglich, sowie als sehr geeignet zur benenfalls zugegeben werden. Bei Raumtemperatur wird bei- Herstellung von Formulierungen bekannt sind. Die Zusammen-spielsweise Natriumborhydrid, NaBHt (1 molares Äquivalent) Setzungen können die Form von Tabletten, Linguets, Pulvern, zugegeben und gerührt bis es sich auflöst. Die neue Verbindung Kapseln, Brei, Plätzchen oder Pastillen aufweisen, und solche kann auch hergestellt werden durch Verseifen eines Esters, vor- Zusammensetzungen können durch Standardtechniken herge-zugsweise eines Niederalkylesters von 4-(l,3-Benzodioxol-5-yl- 30 stellt werden. Die Tablettenzusammensetzungen können über-methylamino)-benzoesäure, gefolgt durch ein Ansäuern gemäss zogen sein oder nicht und können effervescens sein oder nicht, bekannten Verfahren. Für die Tablettenformung können konventionelle Inertträger- Schiff base with an excess of ethanol and what- inorganic carrier. One reason for this is, for example. Dilute aqueous sodium hydroxide, e.g. B. about 1 molar large number of inorganic materials, which are the pharmaceutical equivalent of the Schiff base, can be added to the mixture in a pharmaceutically safe and tolerable manner, and can also be added as very suitable. At room temperature it is known when formulations are produced. The combined sodium borohydride, NaBHt (1 molar equivalent) settlements can be added in the form of tablets, linguets, powders and stirred until it dissolves. The new compound comprises capsules, porridge, cookies or lozenges, and such can also be prepared by saponifying an ester, pre-compositions can be prepared by standard techniques using a lower alkyl ester of 4- (1,3-benzodioxol-5-yl-30 The tablet compositions may or may not be over-methylamino) -benzoic acid followed by acidification according to and may be effervescens or not, known methods. Conventional inert carrier

Die erfindungsgemäss hergestellte Verbindung ist ein kri- substanzen verwendet werden. Z. B. können inerte Streckmittel stalliner Feststoff, der beispielsweise in vielen bekannten orga- wie Magnesiumcarbonat oder Lactose, Aufschlussmittel wie nischen Lösungsmitteln, wie z. B. Aceton, Benzol, Alkoholen 35 Maisstärke oder Alginsäure und Schmiermittel wie Magnesioder flüssigen Alkanen, löslich ist. umstearat verwendet werden. The compound produced according to the invention is a crystal substance. For example, inert extenders may be stable solids, which, for example, in many known organa-like magnesium carbonate or lactose, disintegrating agents such as niche solvents, such as. B. acetone, benzene, alcohols 35 corn starch or alginic acid and lubricants such as magnesia or liquid alkanes, is soluble. umstearate can be used.

Die Verbindung hat im allgemeinen eine hypolipidemische Falls ein flüssiger Träger verwendet wird, kann das Präpa- The compound is generally hypolipidemic. If a liquid carrier is used, the prepa-

Wirksamkeit bei Tieren gezeigt, insbesondere bei Säugetieren. rat in Form einer weichen Gelatinekapsel, eines Sirups, einer Hypolipidemische Wirksamkeit, wie sie hierin verwendet wird, flüssigen Lösung oder einer Suspension vorliegen. Efficacy shown in animals, especially in mammals. in the form of a soft gelatin capsule, a syrup, a hypolipidemic efficacy as used herein, a liquid solution or a suspension.

bezieht sich im allgemeinen auf die Fähigkeit, den Lipidgehalt 40 Die Kohlenwasserstofflöslichkeit der erfindungsgemäss des Blutes und insbesondere den Cholesterin- und Triglycerid- hergestellten Verbindung ist gewöhnlich hoch genug, um die gehalt des Serums zu senken. Die erfindungsgemäss herge- Verwendung von pharmazeutisch verträglichen Ölen als Trä-stellte Verbindung eignet sich demnach beispielsweise zur Ver- gern zu erlauben. Es können z. B. pflanzliche oder tierische öle wendung bei der Behandlung von Serium-Hyperlipidemia bei wie Sonnenblumenöl, Safloröl, Maisöl oder Lebertran verwen-Säugetieren und insbesondere bei der Behandlung von Hyper- 45 det werden. Es kann auch Glycerin verwendet werden. Mit die-cholesterolemia und Hypertriglyceridemia, d. h. abnormal sem letzteren Lösungsmittel können 2 bis 30% Wasser zugege- generally relates to the ability to reduce the lipid content. The hydrocarbon solubility of the compound of the present invention, particularly the cholesterol and triglyceride compound, is usually high enough to lower the serum level. The use according to the invention of pharmaceutically acceptable oils as a carrier compound is accordingly suitable, for example, for allowing to be forgiven. It can e.g. B. vegetable or animal oils use in the treatment of serium hyperlipidemia in such as sunflower oil, safflower oil, corn oil or cod liver oil, and in particular in the treatment of hyper-45 det. Glycerin can also be used. With die-cholesterolemia and hypertriglyceridemia, i.e. H. abnormally the latter solvent can add 2 to 30% water

hohen Spiegeln von Lipiden, Cholesterin oder Triglyceriden im ben werden. Wenn das Wasser der alleinige Träger ist oder Serium. Die Verbindung kann entweder oral oder parenteral wenn die Löslichkeit der Verbindung im öl niedrig ist, können durch subkutane, intravenöse oder intraperitoneale Injektion die Präparate in Form einer Aufschlämmung verabreicht wer-oder durch Implantation verabreicht werden, wobei die orale 50 den. high levels of lipids, cholesterol or triglycerides in ben. If the water is the sole carrier or serium. The compound can be administered either orally or parenterally if the solubility of the compound in the oil is low, the preparations can be administered in the form of a slurry by subcutaneous, intravenous or intraperitoneal injection or by implantation, the oral 50 den.

Verabreichung bevorzugt ist. Es können Emulsionszusammensetzungen formuliert wer- Administration is preferred. Emulsion compositions can be formulated

Die hypolipidemische Menge der einem Tier zu verabrei- den unter Verwendung von Emulgiermitteln wie Sorbitantrio-chenden p-Aminobenzoesäure-Verbindung, d. h. die Menge, leat, Polyoxyäthylen, Sorbitanmonooleat, Lecithin, Akazienweiche den Lipidspiegel des Serums signifikant senken kann, gummi oder Tragantgummi. Suspensionen auf wässriger Basis kann von verschiedenen Faktoren abhängen, wie dem behan- 55 können hergestellt werden mit Hilfe von Benetzungsmitteln delten Tier; dem gewünschten zu erreichenden Lipidspiegel, ob wie Polyäthylenoxid-Kondensationsprodukten von Alkylphe-das Tier hyperlipidemisch ist oder nicht, der Periode und der nolen, Fettalkoholen oder Fettsäuren mit den Schwebemitteln, Methode der Verabreichung. Im allgemeinen liegt eine wirk- z. B. einem hydrophilen Kolloid wie Polyvinylpyrrolidon. Die same tägliche Dosis im Bereich von 1 bis 400 mg/kg Körperge- Emulsionen und Suspensionen können konventionelle Inertsubwicht, wobei eine tägliche Dosis im Bereich von etwa 5 bis 30 60 stanzen enthalten, wie z. B. Süssstoffe, Fliessmittel, Farbstoffe mg/kg Körpergewicht bevorzugt ist. oder Konservierungsmittel. The hypolipidemic amount to be administered to an animal using emulsifiers such as sorbitan trio-p-aminobenzoic acid compound, i.e. H. the amount, leat, polyoxyethylene, sorbitan monooleate, lecithin, acacia soft can significantly lower the serum lipid level, gum or tragacanth. Water-based suspensions can depend on various factors, such as the treated 55 can be prepared with the aid of wetting agents from the animal; the desired lipid level to be achieved, whether or not the animal is hyperlipidemic, such as polyethylene oxide condensation products of alkylphe, the period and the nol, fatty alcohols or fatty acids with the suspended substances, method of administration. In general there is an effective. B. a hydrophilic colloid such as polyvinyl pyrrolidone. The same daily dose in the range of 1 to 400 mg / kg of body emulsions and suspensions can contain conventional inert substances, with a daily dose in the range of about 5 to 30 60 punches, e.g. B. sweeteners, flow agents, dyes mg / kg body weight is preferred. or preservatives.

Für die orale Verabreichung können pharmazeutische Prä- Die erfindungsgemäss erhältliche Verbindung kann auch in parate der Verbindung durch konventionelle Techniken erhal- einem Nahrungsmittel eingebaut sein, wie z. B. Butter, Marga-ten werden. Diese Techniken umfassen beispielsweise Granu- rine, Speiseöle, Casein oder Kohlenhydrate. Solche nahrhaften lieren und, falls nötig, Verdichten oder verschiedenartiges 65 Zusammensetzungen sind gewöhnlich angepasst, um als teil-Mischen und Lösen oder Suspendieren der Bestandteile auf weise oder totale Kost oder als Zusatz zur Ernährung einge-geeignete Art und Weise zum gewünschten Endprodukt. Es nommen werden. Solche Zusammensetzungen enthalten vorkann eine Vielzahl von pharmazeutischen Formen verwendet zugsweise von 0,02 bis 2 Gew.-% des aktiven Bestandteils, wenn For oral administration, pharmaceutical preparations can be incorporated. The compound obtainable according to the invention can also be incorporated into a compound containing the compound by conventional techniques, such as food. B. Butter, Marga-ten. These techniques include, for example, granules, edible oils, casein or carbohydrates. Such nutritious and, if necessary, compacting or various compositions are usually adapted to be suitable as partial mixing and dissolving or suspending the ingredients in a wise or total diet or as a nutritional additive to the desired end product. It will be taken. Such compositions may contain a variety of pharmaceutical forms, preferably from 0.02 to 2% by weight of the active ingredient when used

628340 628340

io sie als totale Kost verabreicht werden. Die Zusammensetzungen können höhere Konzentrationen des Wirkstoffs enthalten, falls sie als Zusatz verabreicht werden. io they are administered as total food. The compositions may contain higher concentrations of the active ingredient if administered as an additive.

Für parenterale Anwendung kann die Verbindung mit sterilen Bestandteilen formuliert, vermischt und aseptisch abgepackt und intravenös oder intramuskulär verabreicht werden. Nützliche Lösungsmittel zur Formulierung bei solcher Anwendung sind beispielsweise mehrwertige aliphatische Alkohole und Mischungen davon. Insbesondere geeignet sind pharmazeutisch verträgliche Glykole, wie z. B. Propylenglykol und Mischungen davon. Besonders nützlich ist Glycerin. Falls gewünscht können bis zu 25-30 Volumen-% Wasser in das Beförderungsmittel eingearbeitet werden. Ein besonders geeignetes Lösungsmittelsystem ist eine 80%ige wässrige Propylen-glykollösung. Ein pH von beispielsweise etwa 7,4 und eine Isoto-'s nie, welche mit der Körperisotonie verträglich ist, sind im allgemeinen wünschenswert. Falls erforderlich kann die Basizität durch Zugabe einer Base reguliert werden, wobei Monoätha-nolamin eine besonders geeignete Base ist. Oft ist es wünschenswert, ein lokales Betäubungsmittel einzubauen, wie es 20 dem Fachmann im allgemeinen bekannt ist. For parenteral use, the compound can be formulated with sterile ingredients, mixed and packaged aseptically and administered intravenously or intramuscularly. Useful solvents for formulation in such an application are, for example, polyhydric aliphatic alcohols and mixtures thereof. Particularly suitable are pharmaceutically acceptable glycols, such as. B. propylene glycol and mixtures thereof. Glycerin is particularly useful. If desired, up to 25-30% by volume of water can be incorporated into the vehicle. A particularly suitable solvent system is an 80% aqueous propylene glycol solution. For example, a pH of about 7.4 and an Isoto-'s never compatible with body isotonia are generally desirable. If necessary, the basicity can be regulated by adding a base, monoethanolamine being a particularly suitable base. It is often desirable to incorporate a local anesthetic as is well known to those skilled in the art.

Der prozentuale Anteil der im pharmazeutischen Träger zu verwendenden Verbindung kann variiert werden. Es ist normalerweise notwendig, dass die Verbindung einen solchen Anteil ausmacht, dass eine geeignete Dosierung erreicht wird, wobei vorzugsweise pharmazeutische Zusammensetzungen verwendet werden, die mindestens 10Gew.-% der Verbindung enthalten. Die Aktivität nimmt im allgemeinen zu mit der Konzentration des Mittels im Träger, aber jene Zusammensetzungen, welche einen signifikanten Anteil eines Trägers enthalten, z. B. mindestens 1 % und vorzugsweise mindestens 5%, sind bevorzugt, da sie eine leichtere Verabreichung der Verbindung erlauben. The percentage of the compound to be used in the pharmaceutical carrier can be varied. It is usually necessary that the compound make up such a proportion that a suitable dosage is achieved, preferably using pharmaceutical compositions containing at least 10% by weight of the compound. The activity generally increases with the concentration of the agent in the carrier, but those compositions which contain a significant proportion of a carrier, e.g. B. at least 1% and preferably at least 5% are preferred because they allow easier administration of the compound.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele illustriert. The invention is illustrated by the following examples.

35 35

Beispiel 1 example 1

Eine Mischung von 2 Mol Piperonal, 2 Mol p-Aminobenzoesäure und 21 Toluol wurde während 2 Stunden am Rückfluss gekocht. Die Reaktionsmischung wurde abgekühlt und filtriert, wobei 520 g (96,6% Ausbeute einer Schiffschen Base mit einem « Schmelzpunkt von 235-238 °C erhalten wurden. A mixture of 2 moles of piperonal, 2 moles of p-aminobenzoic acid and 21 toluene was refluxed for 2 hours. The reaction mixture was cooled and filtered to give 520 g (96.6% yield of a Schiff base with a melting point of 235-238 ° C).

Analyse: Analysis:

Rückfluss gekocht bis 0,15 Mol Wasser in einer Falle aufgefangen worden war. Die Reaktion wurde gekühlt, und es bildeten sich gelbe Kristalle. Die Mischung wurde filtriert und das kristalline Produkt mit Benzol gewaschen und unter Vakuum getrocknet. Diese Schiffsche Base wog 31,97 g (0,107 Mol). Reflux boiled until 0.15 mole of water was trapped. The reaction was cooled and yellow crystals formed. The mixture was filtered and the crystalline product washed with benzene and dried under vacuum. This Schiff base weighed 31.97 g (0.107 mol).

Die Schiffsche Base wurde in 500 ml wasserfreiem Äthanol gelöst und auf 40 °C erwärmt. Dann wurden 4,5 g Natriumborhydrid zugegeben und die erhaltene Aufschlämmung während 45 Minuten am Rückfluss gekocht. Die Reaktionsmasse wurde gekühlt und auf 800 ml Eiswasser ausgegossen, wobei der rohe 4-( 1,3-Benzodioxol-5-yl-methylamino)-benzoesäure-äthylester ausgefällt wurde. Der Niederschlag wurde gesammelt und mit Wasser gewaschen. Nach dem Vakuumtrocknen wurden 30,4 g des weissen kristallinen Esters erhalten. The Schiff base was dissolved in 500 ml of anhydrous ethanol and heated to 40 ° C. Then 4.5 g of sodium borohydride were added and the resulting slurry was refluxed for 45 minutes. The reaction mass was cooled and poured onto 800 ml of ice-water, the crude ethyl 4- (1,3-benzodioxol-5-yl-methylamino) -benzoate being precipitated. The precipitate was collected and washed with water. After vacuum drying, 30.4 g of the white crystalline ester were obtained.

Der Ester hatte einen Schmelzpunkt von 120-122 °C. The ester had a melting point of 120-122 ° C.

Elementaranalyse: Elemental analysis:

25 25th

30 30th

C C.

H H

N N

Berechnet Calculated

68,21 68.21

5,72 5.72

4,68 4.68

Gefunden Found

68,1 68.1

5,82 5.82

4,74 4.74

Aus dem obigen Ester wurde die 4-(l ,3-Benzodioxol-5-yl-methyIamino)-benzoesäure wie folgt hergestellt. 15 g des Esters wurden mit 150 ml 20%igem Natriumhydroxid und 150 ml Äthylalkohol gemischt. Die erhaltene Aufschlämmung wurde während 4 Stunden am Rückfluss gekocht und dann abgekühlt. Die erhaltene klare Lösung wurde auf 800 g Eis ausgegossen. Die Reaktionsmasse wurde mit konzentrierter Salzsäure angesäuert. Die gebildete kristalline 4-(l,3-Benzodioxol-5-yl-methyl-amino>benzoesäure wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Produkt wurde aus Acetonitril umkristallisiert. Die Verbindung hatte einen Schmelzpunkt von 193-196°C. From the above ester, 4- (1,3-benzodioxol-5-yl-methylamino) benzoic acid was prepared as follows. 15 g of the ester were mixed with 150 ml of 20% sodium hydroxide and 150 ml of ethyl alcohol. The resulting slurry was refluxed for 4 hours and then cooled. The clear solution obtained was poured onto 800 g of ice. The reaction mass was acidified with concentrated hydrochloric acid. The crystalline 4- (1,3-benzodioxol-5-yl-methylamino> benzoic acid formed was filtered off, washed with water and dried. The product was recrystallized from acetonitrile. The compound had a melting point of 193-196 ° C.

Elementaranalyse: Elemental analysis:

C C.

H H

N N

Berechnet Calculated

66,91 66.91

4,12 4.12

5,20 5.20

Gefunden Found

66,7 66.7

4,26 4.26

5,51 5.51

45 45

C C.

H H

N N

Berechnet Calculated

66,42 66.42

4,83 4.83

5,16 5.16

Gefunden Found

66,7 66.7

4,90 4.90

5,50 5.50

50 50

Die obige Schiffsche Base (1,89 Mol) wurde mit Natriumborhydrid in 11 Äthanol und 21 In NaOH reduziert. Das Umkristallisieren des rohen Produktes (322,8 g) aus Isopropylalkohol und dann aus Äthanol ergab 221,2 g 4-( 1,3-Benzodioxol-3-yl-me- _ thylamino>benzoesäure, Smp. 196-198 °C. The above Schiff base (1.89 mol) was reduced with sodium borohydride in 11 ethanol and 21 in NaOH. Recrystallization of the crude product (322.8 g) from isopropyl alcohol and then from ethanol gave 221.2 g of 4- (1,3-benzodioxol-3-yl-methyl-benzoic acid, mp 196-198 ° C.

Analyse: Analysis:

C C.

H H

N N

Berechnet Calculated

66,42 66.42

4,83 4.83

5,16 5.16

Gefunden Found

66,5 66.5

4,83 4.83

5,23 5.23

60 60

Beispiel 2 Example 2

Eine Mischung von 22,5 g (0,15 Mol) Piperonal und 24,8 g (0,15 Mol) Äthyl-p-aminobenzoat in 500 ml Benzol wurde am A mixture of 22.5 g (0.15 mol) of piperonal and 24.8 g (0.15 mol) of ethyl p-aminobenzoate in 500 ml of benzene was added on

Der hypolipidemische Effekt der erfindungsgemäss hergestellten aktiven Verbindung wird beispielsweise bei Ratten anschaulich demonstriert: Bei diesem Verfahren wird die Verbindung gewöhnlich in Aceton gelöst, auf Silikagel aufgenommen und mit Grundfutter gemischt, wobei Konzentrationen von 0,125 Gew.-% der Verbindung im Tierfutter erhalten werden. Das behandelte Futter wurde üblicherweise während einer Periode von 14 Tagen männlichen Ratten mit einem Gewicht von 150-160 g verabreicht. Nach dieser Fütterungsperiode wurden die Ratten getötet und Blutproben genommen. Die Leber wurde entfernt, gewogen und für weitere Analysen eingefroren. Die relativen Spiegel des Serum-Cholesterins in den Blutproben wurden gewöhnlich durch die Henly-Methode bestimmt; A. A. Henly, Analyst, 82,286 (1957). Das Cholesterin in der Leber wurde beispielsweise bestimmt durch die Sperry-Webb-Methode; Journal of Biological Chemistry 187,97 (1950). Die relativen Spiegel der Triglyceride in den Blut- und Leberproben wurden vorzugsweise bestimmt durch die Van-Handel-und Zilversmit-Methode; J. Lab. Clin. Med. 50,152 (1957) und Clin-Chem. 7,249 (1961). Indem die mittleren Spiegel der Ver- The hypolipidemic effect of the active compound produced according to the invention is vividly demonstrated, for example, in rats: in this process, the compound is usually dissolved in acetone, taken up on silica gel and mixed with basic feed, concentrations of 0.125% by weight of the compound being obtained in animal feed. The treated feed was usually administered to male rats weighing 150-160 g for a period of 14 days. After this feeding period, the rats were sacrificed and blood samples were taken. The liver was removed, weighed and frozen for further analysis. The relative levels of serum cholesterol in the blood samples were usually determined by the Henly method; A. A. Henly, Analyst, 82, 286 (1957). Cholesterol in the liver was determined, for example, by the Sperry-Webb method; Journal of Biological Chemistry 187.97 (1950). The relative levels of the triglycerides in the blood and liver samples were preferably determined by the Van Handel and Zilversmit method; J. Lab. Clin. Med. 50, 152 (1957) and Clin-Chem. 7.249 (1961). By using the middle mirrors of the

gleichsratten als Standard genommen werden, konstatiert man üblicherweise die mittleren erhaltenen Resultate in den behandelten Gruppen. Die unten stehenden Daten stellen eine relative Veränderung der Werte für die behandelten Tiere gegenüber der Vergleichsgruppe dar. Equal rats are taken as the standard, usually the mean results obtained in the treated groups. The data below represent a relative change in the values for the treated animals compared to the comparison group.

628340 628340

Serum-Cholesterin - 32 Serum cholesterol - 32

Serum-Triglyceride - 77 Serum triglycerides - 77

Leber-Cholesterin +15 Liver Cholesterol +15

Leber-Triglyceride - 21 Liver triglycerides - 21

Lebergewicht + 5 Liver weight + 5

G G

Claims (5)

628340 628340 2 2nd PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Schiffschen Basen der Formel 1 PATENT CLAIMS 1. Process for the preparation of Schiff bases of Formula 1 CH = N CH = N COOR COOR (I) (I) worin R Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, dadurch gekennzeichnet, das man Piperonal mit p-Aminobenzoesäure oder mit einem p-Aminobenzoesäureester umsetzt. wherein R is hydrogen or lower alkyl, characterized in that piperonal is reacted with p-aminobenzoic acid or with a p-aminobenzoic acid ester. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R Ethyl bedeutet. 2. The method according to claim 1, characterized in that R is ethyl. 0" 0 " L L p- p- CH^ - NH CH ^ - NH worin R Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Schiffsche Basen der Formel I wherein R is hydrogen or lower alkyl, characterized in that Schiff bases of the formula I 3. Verfahren zur Herstellung von neuer 4-(l,3-Benzodioxol-5-yl-methylamino>benzoesäure und von 4-(l,3-Benzodioxol-5-yl-methylamino)-benzoesäureestern der Formel II 3. Process for the preparation of new 4- (1,3-benzodioxol-5-yl-methylamino> benzoic acid and 4- (1,3-benzodioxol-5-yl-methylamino) -benzoic acid esters of the formula II COOR COOR (II) (II) 25 25th CH = N CH = N worin R die oben genannten Bedeutungen hat, gemäss dem Verfahren nach Anspruch 1 herstellt und die erhaltenen Verbindungen anschliessend reduziert. wherein R has the meanings given above, according to the method of claim 1 and then reducing the compounds obtained. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass von einem Ester der Formel II, worin R Niedrigalkyl 4. The method according to claim 3, characterized in that of an ester of formula II, wherein R is lower alkyl COOR COOR (I) (I) 35 bedeutet, zur neuen Säure der Formel II, worin R Wasserstoff bedeutet, verseift und anschliessend ansäuert. 35 means to the new acid of formula II, wherein R is hydrogen, saponified and then acidified. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R Ethyl bedeutet. 5. The method according to any one of claims 3 to 4, characterized in that R is ethyl. 4-(l,3-Benzodioxol-5-yl-methylamino>benzoesäure-äthyl-ester wurde in der Literatur erwähnt; siehe beispielsweise deutsches Patent Nr. 716 668. Die Verbindung nicht als nützlich für die Senkung des Lipidspiegels des Blutserums von Tieren so bezeichnet. 4- (1,3-Benzodioxol-5-yl-methylamino> ethyl benzoate has been mentioned in the literature; see, for example, German Patent No. 716,668. The compound is not considered useful for lowering the lipid level of animal blood serum designated. Die neue erfindungsgemäss herstellbare Verbindung 4-(l,3-Benzodioxol-5-yl-methylamino)-benzoesäure ist beispielsweise für die Reduktion des Lipidspiegels des Plasmas von Tieren nützlich. The new compound 4- (1,3-benzodioxol-5-yl-methylamino) benzoic acid which can be prepared according to the invention is useful, for example, for reducing the lipid level of the plasma of animals. 55 Das erste erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Schiffschen Basen der Formel I 55 The first method according to the invention for the preparation of Schiff bases of the formula I worin R Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, ist dadurch 65 Das zweite erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung gekennzeichnet, dass man Piperonal mit p-Aminobenzoesäure von neuer 4-( 1,3-Benzodioxol-5-yl-methylamino)-benzoesäure oder mit einem p-Aminobenzoesäureester umsetzt. und von 4-( 1,3-Benzodioxol-5-yl-methylamino)-benzoesäure- in which R is hydrogen or lower alkyl, is characterized in that the second method according to the invention for the preparation is characterized in that piperonal with p-aminobenzoic acid of new 4- (1,3-benzodioxol-5-yl-methylamino) -benzoic acid or with a p-aminobenzoic acid ester implements. and of 4- (1,3-benzodioxol-5-yl-methylamino) -benzoic acid- estern der Formel II esters of formula II
CH65877A 1976-01-19 1977-01-19 Process for the preparation of Schiff's bases and process for the reduction thereof CH628340A5 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US65009076A 1976-01-19 1976-01-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH628340A5 true CH628340A5 (en) 1982-02-26

Family

ID=24607411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH65877A CH628340A5 (en) 1976-01-19 1977-01-19 Process for the preparation of Schiff's bases and process for the reduction thereof

Country Status (14)

Country Link
JP (1) JPS5289660A (en)
AT (1) AT347923B (en)
AU (1) AU500881B2 (en)
BE (1) BE850516A (en)
CA (1) CA1072969A (en)
CH (1) CH628340A5 (en)
DE (1) DE2702058C2 (en)
DK (1) DK153471C (en)
FR (1) FR2338040A1 (en)
GB (2) GB1521459A (en)
IE (1) IE44858B1 (en)
NL (1) NL7700480A (en)
NO (1) NO145839C (en)
SE (1) SE435175B (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE716668C (en) * 1938-02-15 1942-01-27 Dr Aladar Skita Process for the preparation of derivatives of substituted aminobenzoic acids
FR2080069A5 (en) * 1970-02-23 1971-11-12 Commissariat Energie Atomique
US3868416A (en) * 1973-10-01 1975-02-25 American Cyanamid Co Hypolipidemic 4-(monoalkylamino)benzoic acid derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6233230B2 (en) 1987-07-20
DK153471B (en) 1988-07-18
AT347923B (en) 1979-01-25
FR2338040A1 (en) 1977-08-12
SE435175B (en) 1984-09-10
DK153471C (en) 1988-11-21
ATA31277A (en) 1978-06-15
DK8177A (en) 1977-07-20
CA1072969A (en) 1980-03-04
JPS5289660A (en) 1977-07-27
NO145839C (en) 1982-06-09
GB1521459A (en) 1978-08-16
NO770151L (en) 1977-07-20
IE44858L (en) 1977-07-19
DE2702058A1 (en) 1977-07-28
IE44858B1 (en) 1982-04-21
NL7700480A (en) 1977-07-21
BE850516A (en) 1977-07-19
FR2338040B1 (en) 1980-04-30
AU500881B2 (en) 1979-06-07
NO145839B (en) 1982-03-01
DE2702058C2 (en) 1985-09-19
SE7700490L (en) 1977-07-20
GB1521458A (en) 1978-08-16
AU2114077A (en) 1978-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3881249T2 (en) FATTY ACID AMIDES AS ACYL-COA INHIBITORS: CHOLESTEROLACYL TRANSFERASE.
DE2414680C2 (en) Substituted 2-furancarboxylic acids and 2-furancarboxylic acid esters, processes for their preparation and pharmaceuticals containing these compounds
EP0146080A2 (en) Process for the racemic separation of bicyclic alpha-imino carboxylic-acid esters
DE2701854A1 (en) HYPOLIPIDAEMIC P-BENZYLAMINOBENZOES ACIDS AND AGENTS CONTAINING THEM
DE2157272C3 (en) Use of bis- (p-chlorophenoxy) acetylurea
DE2926644A1 (en) USE OF AMINOBENZOESAEE DERIVATIVES IN THE FIGHT AGAINST DIABETES AND MEDICINAL PRODUCTS
DE2446100B2 (en) Phenoxyalkanecarboxamides of thiazolidinecarboxylic acids, process for their preparation and pharmaceuticals
DE2519059A1 (en) NEW AMINO DERIVATIVES OF 6-PHENYLPYRAZOLO (3.4-B) PYRIDINES
CH628340A5 (en) Process for the preparation of Schiff's bases and process for the reduction thereof
DE2412388A1 (en) DIBENZOTHIOPHEN DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND MEDICINAL PRODUCTS CONTAINING THEM
DE2448387A1 (en) MEDICINAL PRODUCTS CONTAINING ISOCUMARIN DERIVATIVES, NEW ISOCUMARIN DERIVATIVES AND METHODS FOR THEIR MANUFACTURING
EP0213295A1 (en) Thieno-1,2-thiazole derivatives, process for their preparation, and pharmaceutical compositions containing them
DE69018741T2 (en) Conjugated gamma-hydroxybutenolide derivatives and agents containing them as active ingredients against gastric ulcers.
DE1801312A1 (en) Process for the preparation of a new aryloxyalkanoic acid and its salts
DE2406812A1 (en) 2- (3,5-DI-TERT-BUTYLPHENYL) - (THIO- OR SULFONYL-) - ALKANCARBONIC ACID DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND MEDICINAL PRODUCTS CONTAINING THESE COMPOUNDS
DE2309100C2 (en) N-acylated aminophenol ether derivatives, processes for their preparation and pharmaceutical formulation containing them for the treatment of liver fluke infections in mammals
DE2043536A1 (en) New 4 amino 2 methyl pyrimidines
AT343114B (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF NEW 5-METHYLISOXAZOLE-3-CARBONIC ACID SALTS
DE2515142B2 (en) ORAL, MEDICINAL PRODUCTS TO LOWER LIPID AND CHOLESTEROL LEVELS
EP0288072A2 (en) 3-Amino-4-(ethylthio)-quinoline or its acid addition salts for use as medicament and medicament containing it
AT394045B (en) NEW SULFAMOYL THIOPHENES, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
DE2704744C2 (en) Fatty acid amides of α-methyl-m- (trifluoromethyl) -phenethylamine, processes for their preparation and pharmaceuticals
DE2105418C3 (en) Alkylenediamine salts of p-chlorophenoxyisobutyric acid, their preparation and pharmaceuticals containing these compounds
DE2017023A1 (en) Nitroimidazolyl-nitrones
DE2338547A1 (en) NEW 4,4'-DIHYDROXYDIPHENYL- (2-PYRIDYL) METHANESTER, METHOD FOR MANUFACTURING AND USING IT

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
PL Patent ceased