CH628652A5

CH628652A5 - Process for the preparation of dispersible dispersion powders

Info

Publication number: CH628652A5
Application number: CH400077A
Authority: CH
Inventors: Detlev Dr Seip; Wolfgang Dr Zimmermann
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1976-04-02
Filing date: 1977-03-30
Publication date: 1982-03-15
Also published as: FI64384B; DK143139B; IE44732B1; NO771166L; JPS52121092A; DE2614261C3; DE2614261A1; NL7703326A; FR2346379B1; DK143139C; FR2346379A1; AT354087B; DE2614261B2; NO147031B; SE7703815L; JPS6050814B2; CA1094719A; SE427039B; BE853212A; ES457211A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung in Wasser dispergierbarer Polyvinylacetat-Copolymerdisper-sionspulver und die Verwendung derselben in Putzen.

Mit Wasser dispergierbare Polyvinylacetat-Homo- und Copolymerdispersionspulver sind bekannt. Homopolymer-dispersionspulver finden vorzugsweise auf dem Klebstoffsektor, Copolymerdispersionspulver vorzugsweise auf dem Anstrich- und Baustoffsektor Verwendung. Zu den allgemeinen Anforderungen an ein Dispersionspulver, wie hohe Lagerstabilität, gute Rieselfähigkeit und gute Dispergierbar-keit in Wasser kommen bei Einsatz auf dem Anstrich- und Baustoffsektor weitere spezielle Anforderungen. So sollen die aus den Dispersionspulvern mit Wasser erhaltenen Dispersionen eine minimale Filmbildungstemperatur von etwa 0°C aufweisen und die Polymeren eine gute Alkalistabilität besitzen. In Kombination mit hydraulisch abbindenden Bindemitteln sollen die Dispersionspulver gut verträglich sein und eine Verbesserung von Biegezug- und Druckfestigkeit der Prüfkörper erbringen. Als Alleinbindemittel für Oberflä-chenbeschichtungen, wie z.B. Asbestzement, Holz und Mauerwerk in sogenannten kunststoffgebundenen Putzen wird eine besonders hohe Haftung und Abriebfestigkeit der Dispersionspulver-gebundenen Putzsysteme auf allen Substraten - besonders im nassen Zustand - gefordert.

In der DE-AS/1.719.317 wird ein Verfahren zur Herstellung blockfester, dispergierbarer Pulver aus Polymerisaten und Mischpolymerisaten von Vinylacetat durch Sprühtrocknung von Dispersionen beschrieben. Die Dispersionen werden unter Verwendung von Poly vinylalkoholen als Schutzkolloid hergestellt, bei einem Umsatz der Monomeren von 80 bis 90% werden 0,5 bis 4 Gewichtsteile Polyvinylalko-hole mit einer Viskosität von 3 bis 13 cP und einem Hydrolysegrad von 75 bis 95 Mol-% der Dispersion zugefügt. Die nach der DE-AS/1.719.317 hergestellten Dispersionspulver erfüllen nicht die für die Herstellung von ausreichend wasserfesten kunststoffgebundenen Putzen gestellten Bedingungen. In der De-OS/2.214.410 wird ein Verfahren zur Herstellung eines redispergierbaren Vinylacetat/Äthylen-Polymerdisper-sionspulvers durch Sprühtrocknung einer Vinylacetat/ Äthylen-Polymerdispersion beschrieben. Die Dispersionen werden bei Äthylendrucken bis zu 100 Atmosphären und Polymerisationstemperaturen von bevorzugt 50 bis 70°C unter Einsatz geringerer Mengen an ionischen Emulgatoren und Polyvinylalkohol als Schutzkolloid hergestellt. Die mit diesen Dispersionspulvern hergestellten Kunststoffputze sind gut wasserfest. Werden jedoch, um Polymerisationszeit einzusparen, die Vinylacetat/Äthylen-Dispersionen bei Polymerisationstemperaturen von oberhalb 70°C hergestellt, so sind die mit den daraus gewonnenen Dispersionspulvern hergestellten kunststoffgebundenen Putze nicht mehr ausreichend wasserfest. Polymerisationstemperaturen von oberhalb 70°C sind aber bei Vinylacetat/Äthylen-Dispersionen anzustreben, da dann die Dispersionen mit kürzeren Monomerdosierzeiten wirtschaftlicher hergestellt werden können.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von in Wasser dispergierbaren Dispersionspulvern durch Emulsionspolymerisation des Vinylacetats mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren und Sprühtrocknung der Copolymerisat-dispersion in Gegenwart von Antibackmitteln gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Emulsionspolymerisation der Monomeren im wässrigen Medium in Gegenwart von 0.02 bis 1.0 Gew.-%, bezogen auf das Copolymere, ionischer Emulgatoren, 0.05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Copolymere, nichtionischer oxäthylgruppenhaltiger Emulgatoren, 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Copolymere, mindestens eines Polyvinylalkohols mit einer Viskosität der 4proz. wässrigen Lösung bei 20°C von 3 bis 45 mPas und einer Esterzahl von 90 bis 215 mg KOH/g sowie eines radikalischen Initiators bei einer Polymerisationstemperatur von 70 bis 100°C durchgeführt wird und die so erhaltene Copolymerdispersion unter gleichzeitiger, aber räumlich getrennter Dosierung von Antibackmitteln einer Teilchengrösse von 0.01 bis 0.5 p., wie Aluminiumsilikat, Kieselsäure oder Calciumcarbonat in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der wässrigen Dispersion, im Sprühtrocknungsturm zum feinen Pulver getrocknet wird.

Die so hergestellte Copolymerdispersion weist vorzugsweise einen Vinylacetatgehalt von über 40 Gew.-% auf. Als Copolymerkomponenten kommen weitere olefinisch ungesättigte Monomere wie Vinylester geradkettiger und verzweigter Carbonsäuren mit 3 bis 18 C-Atomen, Acryl-, Meth-acryl-, Malein- oder Fumarsäureester von aliphatischen Alkoholen mit 1-18 C-Atomen, Vinylchlorid, Äthylen, Iso-butylen oder höhere a-Olefine mit 4 bis 12 C-Atomen in Frage. Geeignete Monomerkombinationen sind Vinylacetat/ 2-Äthylhexansäurevinylester, Vinylacetat/Vinyllaurat, Vinylacetat/Vinylester von in a-Stellung verzweigten Carbonsäuren mit 10 Kohlenstoffatomen, Vinylacetat/Äthylen, Vinylacetat/Vinylpivalat/Äthylen und Vinylacetat/Vinyl-chlorid/Äthylen.

Monomerkombinationen mit einer minimalen Filmbildungstemperatur der entsprechenden Dispersionen von etwa 0°C sind bevorzugt. Es können aber auch Monomerkombi-

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nationen des Vinylacetats mit minimalen Filmbildungstemperaturen der entsprechenden Dispersionen von oberhalb 0°C zum Einsatz kommen und eine weitere Reduzierung auf etwa 0°C durch Zusatz äusserer Weichmacher, wie Adipin-und Phthalsäureester, Trialkyl- und Triarylphosphorsäure-ester oder Glycerinester langkettiger Carbonsäuren erreicht werden. Ausser den erwähnten Monomeren können auch andere auf die Dispersion stabilisierend wirkende Monomere, wie beispielsweise vinylsulfonsaures Natrium, carbo-xylgruppenhaltige Monomere, wie Acryl-, Methacryl-, Croton- oder Itaconsäure oder Monoester der Maleinsäure, deren Alkoholkomponente 1 bis 18 C-Atome enthalten kann, Acrylamid oder Methacrylamid in einer Konzentration bis 5 Gew.-%, bez. auf das gesamte Polymere, eingesetzt werden. Zusätzlich können auch vernetzend wirkende Komponenten, z.B. Methylolgruppen-haltige Verbindungen, wie N-Methy-lolacrylamid oder Monomere mit zwei oder mehreren ungesättigten Doppelbindungen, wie Diallylmaleinat, Tetraallyl-oxyäthan oder Adipinsäuredivinylester zur Anwendung kommen.

Das erfindungsgemäss eingesetzte Emulgator/Schutzkol-loid-System, das die für die beanspruchten Dispersionspulver verwendeten Vinylacetat-Mischpolymerdispersionen liefert, setzt sich zusammen aus ionischen und nicht ionischen Emulgatoren und Polyvinylalkoholen als Schutzkolloide. Ionische Emulgatoren werden in Mengen von 0,02 bis 1,0 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, verwendet; mit Vorteil werden Emulgatoren vom Typ Alkylsulfat mit 10 bis 16 C-Atomen eingesetzt. Nicht ionische oxäthylierte Emulgatoren werden in Mengen von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.-%,

bezogen auf das Polymere, eingesetzt. Bevorzugte Emulgatoren dieses Typs sind oxäthylierte aliphatische Alkohole, oxäthylierte Alkylphenole und oxäthylierte Polypropylengly-kole. Ein oder mehrere Polyvinylalkoholtypen werden in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, vorzugsweise 7-15 Gew.-%, mit einer Esterzahl von 90 bis 215 mg KOH/g, vorzugsweise 90 bis 160 mg KOH/g und einer Viskosität der 4proz. wässrigen Lösung bei 20°C von 3 bis 45 mPas, vorzugsweise 4 bis 20 mPas, verwendet. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens ist es von Vorteil, wenn 50 bis 90 Gew.-% des eingesetzten Polyvinylalko-hols zu Beginn der Dispersionsherstellung in der Polymerisationsflotte enthalten sind und 10 bis 50 Gew.-% in Form einer wässrigen Lösung der fertigen Dispersion nachdosiert werden. Der pH-Wert der Dispersionsflotte wird vorteilhaft auf einen Bereich von 4 bis 7,5 eingestellt. Ein geeigneter Puffer, wie beispielsweise Natriumacetat, Natriumphosphat oder Natriumcarbonat kann zur Regulierung des pH-Wertes der Dispersionsflotte zugefügt werden.

Das Emulgator/Schutzkolloid-System erlaubt die besonders vorteilhaften Polymerisationstemperaturen von 70-100°C. Je höher die Polymerisationstemperatur ist, desto wirtschaftlicher ist das Verfahren, da die Polymerisationswärme mit höherer Polymerisationstemperatur leichter abgeführt werden kann und so die Monomerdosier- und damit die gesamte Herstellungszeit der Dispersion verkürzt werden kann.

Als Polymerisationsinitiatoren können die üblichen radikalischen Initiatoren, bevorzugt wasserlösliche Perverbindungen, aber auch monomerlösliche Verbindungen eingesetzt werden.

Die Vinylacetat-Mischpolymerisatdispersionen weisen im allgemeinen einen Feststoffgehalt von etwa 30 bis 60 Gew.-% auf. Nach beendeter Polymerisation kann ein für die Sprühtrocknung günstiger Feststoffgehalt von etwa 30 bis 45 Gew.-% durch Zugabe von Wasser oder einer wässrigen Poly-vinylalkohollösung hergestellt werden.

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Aus den wässrigen Kunststoffdispersionen werden die Dispersionspulver durch Sprühtrocknen hergestellt. Bei der Sprühtrocknung müssen zur Gewährleistung einer guten Lagerstabilität der Dispersionspulver Antibackmittel mitverwendet werden. Geeignete Antibackmittel sind Aluminiumsilikate, Calciumcarbonate oder Kieselsäuren mit einer mittleren Teilchengrösse von etwa 0,01 bis 0,5 |i. Besonders bewährte Antibackmittel sind Kieselsäuren und Aluminiumsilikate, welche in Mengen von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der wässrigen Kunststoffdispersionen eingesetzt werden. Das Antibackmittel wird gleichzeitig, aber getrennt von der wässrigen Dispersion in den Sprühtrocknungsturm mit eingegeben. Diese Art der Antibackmitteldo-sierung verhindert weitgehend unerwünschte Wandbelagbildung des Trockners.

Die erfindungsgemäss hergestellten Dispersionspulver besitzen eine gute Lagerstabilität, sind gut rieselfähig und lassen sich mit Wasser schnell zu homogenen, viskositäts-und lagerstabilen Dispersionen anrühren. Sie eignen sich gut für die Herstellung von Klebstoffen, Leimen und Anstrichmitteln. Hervorragend einsetzbar sind sie für die Herstellung von kunststoffgebundenen Putzen in trockener Form. Diese kunststoffgebundenen Putze können durch inniges Vermischen von verschieden gekörnten mineralischen Zuschlagstoffen mit den erfindungsgemäss hergestellten Vinylacetat-Copolymerisationspulvern trocken hergestellt werden. An der Baustelle werden diese Trockenpulver mit Wasser angerührt und in geeigneter Weise auf eine Wand oder Mauer aufgetragen. Nach Auftrocknung erfüllen diese kunststoffge-bundenen Putze in hohem Masse die an sie gestellten Anforderungen, wie gutes Nass- und Trockenhaftvermögen und gute Wasserbeständigkeit.

Beispiel I

1. Herstellung einer Vinylacetat/Äthylen-Copolymerdi-spersion

In ein 30 Volumenteile fassendes Druckreaktionsgefäss mit Temperaturregeleinrichtung und Rührwerk wird die auf einen pH-Wert von 6,0 eingestellte Lösung aus 7 GT Natri-umlaurylsulfat, 76 GT oxäthyliertes Nonylphenol mit 30 Mol Äthylenoxid pro Mol Nonylphenol, 680 GT Polyvinylal-kohol mit einer Viskosität der 4proz. wässrigen Lösung bei 20°C von ca. 8 mPas und einer Esterzahl von 140 mgKOH/g, 139 GT Polyvinylalkohol mit einer Viskosität der 4proz. wässrigen Lösung bei 20°C von ca. 18 mPas und einer Esterzahl von 140 mgKOH/g, 15,3 GT wasserfreiem Natriumacetat und 7700 GT Wasser gebracht. Der Reaktor wird mit Stickstoff und Äthylen gespült, um weitgehend allen Sauerstoff zu entfernen. Anschliessend wird das Rührwerk auf 150 U/min eingestellt, dem Ansatz 760 GT Vinylacetat zugegeben, der Kesselinhalt auf 60°C erwärmt, bei 60°C eine Lösung von 6 GT Ammoniumpersulfat in 500 GT Wasser zugesetzt und der Kesselinhalt weiter auf 80°C erwärmt. Während des Aufheizvorganges wird Äthylen bis zu einem Druck von 20 bar zugegeben. Bei Erreichen der Innentemperatur von 80°C wird mit der fünfstündigen Dosierung von 6880 GT Vinylacetat und der Lösung von 4,2 GT Ammoniumpersulfat in 350 GT Wasser bei einer Innentemperatur von 80°C und einem Äthylendruck von 20 bar begonnen. Nach beendeter Zudosierung wird der Ansatz mit einer Lösung von 1,8 GT Ammoniumpersulfat in 150 GT Wasser versetzt und 1,5 Std. bei einer Aussentemperatur von 85°C nachgeheizt. Anschliessend wird die Äthylenzufuhr abgestellt und die Disperion auf Zimmertemperatur abgekühlt. Danach wird der Dispersion eine Lösung von 220 GT Polyvinylalkohol mit einer Viskosität der 4proz. wässrigen Lösung bei 20°C von ca. 4 mPas und einer Esterzahl von 140 mgKOH/g in 1280 GT Wasser zugesetzt. Die anschliessend abgelassene

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50proz. Vinylacetat/Äthylen-Copolymerdispersion weist einen Äthylengehalt von ca. 14 Gew.-%, einen Restraonome-rengehalt von <0,5 Gew.-%, eine Latexviskosität (Epprecht-Rheometer C/II) von 5,1 Pas und eine minimale Filmbildungstemperatur von <0°C auf. 5:

2. Herstellung des Vinylacetat/Äthylen-Copolymerpul-vers

Die in Beispiel I, I hergestellte Vinylacetat/Äthylen-Copo-lymerdispersion wird vor der Sprühtrocknung mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-% verdünnt. Als 10' Trocknungsanlage wird ein Zerstäubungsturm verwendet, dessen zylindrischer Teil einen Durchmesser von 1,6 m und eine Länge von 4 m und dessen konischer Teil eine Länge von 2 m aufweist. Die Dispersion wird mit einer Exzenterschnek-kenpumpe einer Zweistoffzerstäubungsdüse mit einer Pro- 15 duktbohrung von 3 mm 0 zugeführt. Die Trocknung erfolgt im Gleichstrom, als Trocknungsgas dient Stickstoff mit einem Durchsatz von 750 m3/h. Die Temperatur des Trocknungsgases beträgt am Turmeingang 115°C und im Zyklonabscheider 65°C. Der Durchsatz der Zerstäubungsluft für die 29 Produktdüse ist 70 GT bei einem Druck vor der Düse von 5 bar und einer Temperatur von 23 °C. Über eine zweite Zweistoffdüse, die sich in Wandnähe des Turmes nur wenig unterhalb der Produktdüse befindet, wird als Antibackmittel ein feinteiliges Kieselsäurepulver mit einem SiCh-Gehalt von 25 93%, einer Oberfläche nach BET von 250 m2/g und einer mittleren Grösse der Primärteilchen von 0,018 jj, in einer

Menge von 5%, bezogen auf den Feststoffgehalt der wässrigen Dispersion, gleichzeitig mit der Dispersion in den Sprühturm dosiert. Das erhaltene Dispersionspulver ist gut rieselfähig und gut lagerstabil, d.h., eine Probe des Pulvers ist auch nach 24stündiger Lagerung bei 50°C unter einer Belastung von 200 g/cm2 wieder leicht auflockerbar. Das Schüttgewicht des Pulvers beträgt 380 g/Liter, das Rüttelvolumen 81% und das Stampfgewicht 470 g/Liter. Mit Wasser ist das Pulver leicht wieder zu einer stabilen Dispersion anrührbar, deren Viskosität, gemessen an einer 50proz. Dispersion und Epprecht/Mess-System C 2 7,3 Pas beträgt.

Neben der Eignung für die Herstellung von Leimen, Klebstoffen und Anstrichmitteln kann dieses Pulver als alleiniges Bindemittel für die Herstellung von Kunststofftrockenputzen mit hervorragenden Eigenschaften eingesetzt werden. Eine Auswahl verschiedener Rezepturen für die Herstellung von Kunststoffputzen wird in der anhängenden Tabelle wiedergegeben. Die Herstellung der Putze erfolgt durch intensives Vermischen der festen Anteile, anschliessender Zugabe von Wasser, nochmaliger Durchmischung und Aufbringen der Putze mit einem Rakel oder einer Kelle auf Probeplatten aus Asbestzement in einer Dicke von ca. 5 mm. Die durchgetrockneten Putze zeichnen sich durch eine sehr gute Wasserbeständigkeit und sehr gutes Haftvermögen und dem Untergrund aus. Nach Lagerung der Platten in Wasser bleiben die Putze praktisch unbeeinflusst. Ihre Haftung auf dem Asbestzement ist sehr gut und der Nassabrieb unbedeutend.

Herstellung von Kunststoffputzen

Vinylacetat/Äthylen-Copolymerpulver Natriumpolyphosphat ®Mergal AF (Konservierungsmittel)

Titandioxid Rutil RN 56

natürlicher Calcittyp, mittl. Korngrösse 5 ,u natürlicher Calcittyp, mittl. Korngrösse 13-15 ji natürlicher Calcittyp, mittl. Korngrösse 40 u natürlicher Calcittyp, mittl. Korngrösse 130 jx natürlicher Calcittyp, mittl. Korngrösse 0,35-0,7 mm natürlicher Calcittyp, mittl. Korngrösse 1,5-2,5 mm Kaolin, Korngrösse ca. 20 |i

Quarzsand, Korngrösse 50% <0,315 mm, 40% <0,2 mm 8% <0,1 mm

Quarzsand, Korngrösse 100% <0,3 mm, 65% <0,2 mm

25% <0,1 mm Quarzkies, Korngrösse ca. 5 mm Quarzkies, Korngrösse ca. 4 mm Quarzmehl, Korngrösse 70% <40 ix Wasser

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Vergleichsbeispiel I Nach der in Beispiel I angegebenen Verfahrensweise wird bei einer Polymerisationstemperatur von 60°C und einem Äthylendruck von 20 bar eine Vinylacetat/Äthylen-Copo-lymerdispersion mit der Abänderung gegenüber Beispiel I hergestellt, dass die Polymerisationsflotte kein oxäthyliertes Nonylphenol enthält. Auf Grund der niedrigen Polymerisationstemperatur von 60°C und der damit verbundenen Schwierigkeit bei der Abführung der Polymerisationswärme muss gegenüber Beispiel I die Monomerendosierzeit von 5 auf 8 Std. ausgedehnt werden. Die erhaltene 50proz. Vinyl-acetat/Äthylen-Copolymerdispersion lässt sich wie in Beispiel I angegeben, in Gegenwart des dort beschriebenen Anti-

backmittels zu einem lagerstabilen Dispersionspulver sprühtrocknen, das sich ebenfalls zur Herstellung kunststoffgebundener Putze mit guter Wasserfestigkeit eignet.

60 Vergleichsbeispiel II

Es wird bei der Herstellung der Vinylacetat/Äthylen-Copolymerdispersion wie in Vergleichsbeispiel I verfahren, jedoch wird wie im Beispiel I bei der gewünschten hohen Polymerisationstemperatur von 80°C gearbeitet. Die 65 Monomerenzulaufzeit betrug wie im Beispiel 15 Std. Die erhaltene Vinylacetat/Äthylen-Copolymerdispersion liess sich nach der in Beispiel I angegebenen Verfahrensweise in Gegenwart des Antibackmittels Kieselsäure zu einem Disper

sionspulver sprühtrocknen, das sich nach der in Beispiel I angegebenen Rezepturen zu kunststoffgebundenen Putzen verarbeiten Hess, jedoch eine unzureichende Wasserfestigkeit und ein schlechtes Nasshaftvermögen auf Asbestzement aufwiesen. Nach Lagerung der durchgetrockneten Putze in Wasser kann der Putz leicht vom Untergrund abgetrennt und an der Oberfläche leicht abgerieben werden. Die Vergleichsbeispiele I und II machen deutlich, dass bei niedrigen Polymerisationstemperaturen, die zwangsläufig lange und wirtschaftlich ungünstige Polymerisationszeiten mit sich bringen, für die Erreichung des angestrebten Ziels, die Herstellung wasserbeständiger Kunststoffputze, auf den Einsatz des erfindungsgemässen Emulgator/Schutzkolloid-Systems verzichtet werden kann. Bei den wirtschaftlich günstigen hohen Polymerisationstemperaturen gelangt man jedoch nur zum angestrebten Ziel bei Verwendung des erfindungsgemässen Emulgator/Schutzkolloidsystems.

Beispiel II

In einem 100 Volumenteile fassenden Polymerisationskessel, versehen mit Ankerrührer und Rückflusskühler, wird unter Verwendung einer Polymerisationsflotte aus 30 800 GT Wasser, 2700 GT Polyvinylalkohol mit einer Viskosität der 4proz. wässrigen Lösung bei 20°C von 8 mPas und einer Esterzahl von 140 mgKOH/g, 150 GT oxäthyliertes Polypro-pylenglykol vom Molgewicht ca. 2000 mit einem Äthylenoxidgehalt von etwa 40 Gew.-%, 24 GT Natriumlaurylsulfat und 60 GT wasserfreiem Natriumacetat, einer Monomeren-mischung aus 18 000 GT Vinylacetat und 12 000 GT eines Vinylesters von in a-Stellung verzweigten Carbonsäuren mit 10 Kohlenstoffatomen und einer Katalysatorlösung aus 45 GT Ammoniumpersulfat und 800 GT Wasser bei einer Polymerisationstemperatur von 80°C und einer Monomeren-zulaufzeit von 2,5 Std. eine Vinylacetat-Copolymerdisper-sion hergestellt. Nach Fertigstellung wird die Dispersion mit 990 GT Phthalsäuredibutylester und einer Lösung von 750 GT Polyvinylalkohol mit einer Viskosität der 4proz. wässrigen Lösung bei 20°C von 4 mPas und einer Esterzahl von 140 mKOH/g in 3000 GT Wasser versetzt. Die erhaltene ca. 50proz. Vinylacetat-Copolymerdispersion besitzt eine minimale Filmbildungstemperatur von 0°C und einer Latexviskosität, gemessen im Epprecht-Rheometer C/2 von 2,5 Pas.

Die Sprühtrocknung der auf einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-% mit Wasser verdünnten Dispersion, durchgeführt nach den Angaben vom Beispiel 1.2 mit 8% bez. auf den Feststoffgehalt der Dispersion synthetischer Kieselsäure als Antibackmittel mit einem Si02-Gehalt von 93%, einer Oberfläche

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nach BET von 230 m2/g und einer mittleren Grösse der Primärteilchen von 0,018 n erbrachte ein gut lagerstabiles und rieselfähiges Dispersionspulver, das sich hervorragend für die Herstellung von wasserbeständigen Putzen eignete.

Beispiel III

' Nach der in Beispiel 1.1 angegebenen Verfahrensweise wurde bei einer Polymerisationstemperatur von 80°C und einem Äthylendruck von 45 bar eine Vinylacetat/Vinylch-lorid/Äthylen-Terpolymerdispersion mit der Abänderung gegenüber Beispiel 1.1 hergestellt, dass anstelle der 7640 GT Vinylacetat eine Mischung aus 5350 GT Vinylacetat und 2290 GT Vinylchlorid und anstelle der 76 GT oxäthyliertes Nonylphenol 57 GT oxäthylierter Stearylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxyd pro Mol Stearylalkohol zum Einsatz kamen. Die Vinylacetat/Vinylchlorid/Äthylen-Terpolymerdispersion Hess sich nach Verdünnen auf einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-% nach der in Beispiel 1.2 angegebenen Vorschrift zu einem lagerstabilen, rieselfähigen Dispersionspulver sprühtrocknen, das sich bei Verwendung der in der Tabelle formulierten Rezepturen hervorragend zur Herstellung von wasserbeständigen Kunststoffputzen eignete.

Beispiel IV

Nach der in Beispiel II angegebenen Verfahrensweise wird eine Vinylacetat/2-Äthylhexansäurevinylester-Copolymerdi-spersion mit den Abänderungen gegenüber Beispiel II hergestellt, dass anstelle der in Beispiel II angegebenen Monome-renmischung eine Mischung aus 21000 GT Vinylacetat und 9000 GT 2-Äthylhexansäurevinylester zum Einsatz kamen und der Dispersion nachträglich kein Phthalsäuredibutylester zugefügt wird. Die Dispersion lässt sich, wie in Beispiel II beschrieben, zu einem lagerstabilen, rieselfähigen Dispersionspulver sprühtrocknen, das sich hervorragend für die Herstellung von wasserbeständigen Kunststoffputzen eignet.

Beispiel V

Nach der in Beispiel II angegebenen Vorschrift wurde eine Vinylacetat/Dibutylmaleinat-Copolymerdispersion mit der Abänderung gegenüber Beispiel II hergestellt, dass anstelle der in Beispiel II angegebenen Monomerenmischung eine Mischung aus 20100 GT Vinylacetat und 9900 GT Dibutyl-maleinat und anstelle des in Beispiel II verwendeten oxäthy-lierten Polypropylenglykols ein solches mit einem Äthylenoxidgehalt von 20 Gew.-% verwendet werden. Das aus dieser Dispersion durch Sprühtrocknung gewonnene Dispersionspulver eignet sich ebenfalls hervorragend zur Herstellung wasserbeständiger Kunststoffputze.

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Claims

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1. Verfahren zur Herstellung von in Wasser dispergier-baren Dispersionspulvern, insbesondere als Bindemittel für kunststoffgebundene Putze, durch Emulsionscopolymerisa-tion des Vinylacetats mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren und Sprühtrocknung der Copolymerdispersion in Gegenwart von Antibackmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man die Emulsionspolymerisation der Monomeren im wässrigen Medium in Gegenwart von a) 0,02 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Copolymere, ionischer Emulgatoren,

b) 0,05 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Copolymere, nichtionischer oxäthylgruppenhaltiger Emulgatoren,

c) 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Copolymere, mindestens eines Poly vinylalkohols mit einer Viskosität der 4pro-zentigen wässrigen Lösung bei 20°C von 3 bis 45 mPas und einer Esterzahl von 90 bis 215 mg KOH/g, sowie d) eines radikalischen Initiators bei einer Polymerisationstemperatur von 70 bis 100°C durchführt und die so erhaltene Copolymerdispersion unter gleichzeitiger, aber räumlich getrennter Dosierung von Antibackmitteln einer Teilchengrösse von 0,01 bis 0,5 jj. in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der wässrigen Dispersion, im Sprühtrocknungsturm zum feinen Pulver trocknet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Antibackmittel Aluminiumsilikat, Kieselsäure oder Calciumcarbonat einsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als nichtionische oxäthylierte Emulgatoren oxäthylierte Alkylphenole, oxäthylierte Alkohole und oxäthylierte Polypropylglykole verwendet.

4. Verwendung von Dispersionspulvern, hergestellt gemäss dem Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, als Bindemittel in Trockenmischungen für kunststoffgebundene Putze.