CH632132A5 - Composti a gruppo terminale triclorometilico aventi azione ormonica giovanile sugli insetti, dotati di attivita acaricida. - Google Patents

Composti a gruppo terminale triclorometilico aventi azione ormonica giovanile sugli insetti, dotati di attivita acaricida. Download PDF

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CH632132A5
CH632132A5 CH1261276A CH1261276A CH632132A5 CH 632132 A5 CH632132 A5 CH 632132A5 CH 1261276 A CH1261276 A CH 1261276A CH 1261276 A CH1261276 A CH 1261276A CH 632132 A5 CH632132 A5 CH 632132A5
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trichloro
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dienyloxy
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Description

La presente invenzione si riferisce ad un metodo di preparazione di nuovi composti ad azione ormonica giovanile sugli insetti che presentano inoltre attività acaricida. Più precisamente si riferisce ad un procedimento di preparazio-45 ne di composti alifatici insaturi aventi un gruppo terminale triclorometilico, l'altro gruppo terminale costituito da un gruppo fenilico eventualmente sostituito e/o condensato capaci di impedire lo sviluppo dell'insetto dallo stato larvale a quello adulto e dotati altresì di azione acaricida sia sugli so acari adulti sia sulle uova.
In precedenti domande di brevetto della stessa Richiedente (Dom. It. 19332 A/74 ed il suo completivo, Dom. It. 28583 A/74) erano stati descritti composti alifatici insaturi aventi un gruppo terminale vinilico dicloro e tricloro - sosti-55 tuito di formula generale:
CI
Cl ^ C-(CHR)m-(CR=CR)n-(CHR)p-(CR=CR)q-(CH2)r-60 |
X
-(CH-CH-CR=CH) S-(CH2) t-Z (I)
I I
65 A B
in cui: X = H, CI
m, n, p, q, r, s, t = 0; 1; 2;
5
632132
io
R uguali o diversi fra loro = H, alchili inferiori eventualmente ramificati e/o sostituiti.
A, B = H oppure A + B ulteriore legame;
r2
Z = OR1; -SR1; -SOR1; -C=N; -N^ ; -OC-Y
r3
in cui:
R1 = alchile o alchenile inferiore eventualmente ramificato e/o sostituito, oppure -C6H4W |i in cui |i = 1; 2; 3 e W=H, alogeno, alchile inferiore come R1, alcossile, tioalchi-le, carbalchile, carbossialchile, -NOa, fenile, nucleo eterociclico eventualmente condensato all'anello benzenico in 3,4; gruppo amminico eventualmente sostituito con sostituenti formanti catene aperte o chiuse in un ciclo con l'azoto. R2, R3 uguali o diversi fra loro = H, alchili inferiori eventualmente sostituiti, oppure R2 + R3 formati con N e/o ulteriori etero-atomi, un ciclo a 5, 6, 7 atomi.
Y = H, alchile inferiore, alcossile inferiore, -OH, -O-me-tallo, cicloalchile, arile.
Tali composti sono dotati di buona attività ormonica giovanile (tale cioè, da inibire lo sviluppo degli insetti dallo stadio larvale a quello adulto); tuttavia l'instabilità dovuta al gruppo terminale dicloro - o tricloro-vinilico spesso in vicinanza di altri gruppi insaturi, può rendere difficile l'impiego di tali sostanze in particolari condizioni. Abbiamo ora trovato — e forma oggetto della presente invenzione — un procedimento per ottenere composti aventi un gruppo terminale triclorometilico di formula generale:
,Z(n)30
alchile a Cx C5; N02; fenile; un nucleo eterociclico condensato con l'anello benzenico; N :
R,
Rs m cui
R2 e R3 uguali o diversi tra loro sono H o un alchile aCj-^ C5; CN, caratterizzato dal fatto che un chetone di formula generale:
O
CCla-CH2-(CR=CH-CH2V(CH2)q-C-R1
(II)
in cui R e R1 hanno gli stessi significati sopra riportati, viene fatto reagire con un bromuro di vinil magnesio per dare j5 un alcool co-insaturo di formula III secondo la reazione:
O
il
CC1j-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-R1 + CH2=CH-MgBr -> (II)
20
25
OH
I
CC13-CH2-(CR = CH-CH2)p-(CH2)q-C-CH = CH2
I
(III) R1
e l'alcool III viene bromurato e fatto reagire con un composto di formula:
Z (n)
R1
CC13-CH2-(CR=CH-OH2)p-(CH2)q-C=CH-CH2-X
HX-
(IV)
(I)
in cui:
R
=
li; CH3
R1
=
CHS; C2H5
P
=
0; 1
q
=
1; 2 quando p = 1, q deve essere 1
X
=
0; S
n
=
1; 2; 3
Z
H; alogeno; alchile a Cx C5; alcossile a Ct C5; tioalchile aQ - C5; carboalchile aC^ C5; carbossi-
(in cui X, Z ed n hanno i significati sopra riportati) secondo 35 lo schema:
OH
CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-CH = CH2 + HBr
I
(III) R1
CCl3-CH2-(CR = CH-CH2)p-(CH2)q-CR1=CH-CH2Br ;
(V)
CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)„-CR1=CH-CH2Br + HX
(V)
_ Z(n)
(IV)
R1
CCl3-CH2-(CR = CH-CH2)p-(CH2)q-C=CH-CH2-X-(I)
Oppure il chetone di formula II
60
O
65
CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-R1
viene fatto reagire con un acetiluro alcalino per dare un alcool acetilenico VI secondo la razione:
O
CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-R1 + CH = C Na •
632132
6
OH
-» CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-C = CH
(VI)
R1
e l'alcool VI viene quindi idrogenato ad alcool w-insaturo III il quale viene poi bromurato e fatto reagire con un composto di formula:
OH
I h2
CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-C = CH -»
I
5 (VI) R1
OH
-» CC13-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-CH=CH;
Hx^gr z (n)
io
(HI)
Rl
(IV)
OH
(in cui X, Z ed n hanno i significati sopra riportati) secondo lo schema:
15 CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-CH=CH2 + HBr ->
I
(III) R1
CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-CR1=CH-CH2Br ; (V)
20
CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-CR1=CH-CH2Br + HX-
(V)
■W
Z (n)
(IV)
R1
I
CC13-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C=CH-CH2-X' (I)
Z (n) + HBr
Il metodo di preparazione di tali composti, oggetto della presente invenzione, si avvale di reazioni, in parte note, che 40 partono da materie prime di origine petrolchimica largamente disponibili.
O
45 Dai chetoni CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-R1 si arriva ai prodotti della formula I attraverso i seguenti passaggi:
1°)
O
50
CC13-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-R1+OH2=CH-MgBr ->
R1
I
55 CC13-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)ri-C-CH=CH2
OH (1)
60 RI
CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-CH==CH2 + HBr
OH
65
CC13-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-CR1=CH-CH2Br
7
632132
R1
CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)-C=CH-CH2Br + HX-
Z(n)
R1
CC13-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C=CH-CH2-X
(3)
0~lin)
2°)
All'alcool insaturo 1 si può arrivare anche facendo reagire il chetone di partenza con acetiluro alcalino:
0
II
CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-R1 + CH=CNa -»
R1
CCl3-CH2-(CR-CH-CH2)p-(CH2)q-C-C = CH
1
OH R1
I h2
CC13-CH2-(CR=CH-CH2)„-(CH2)q-C-C EE CH -»
OH R1
CCI3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-CH = CH2
OH
(1)
Si prosegue poi come nello schema precedente.
I composti di formula generale I sono dotati sia di buona attività ormonica giovanile, sia di un buon potere acaricida.
Sono stati preparati, tra gli altri, i seguenti composti di cui viene riportata la formula, la nostra sigla, lo spettro di RMN ed eventualmente altre caratteristiche.
1) Il 4-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-terz.--butilbenzene (ns. sigla M 5915)
Cl
Cl-
Cl
o
15
RMN 5 = parte alifatica analoga composto 1; O
II
2.5 -C-CH3;
6.81-7.80 4H aromatici.
3) L' l-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-2,3-20-dimetilbenzene (ns. sigla M 5917)
RMN: parte alifatica analoga comp. 1.
30 4) Il 4-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dieniIossi)-ben-zoato di etile (ns. sigla 5918)
35 Cl-
Cl
,/V\A
O
COOCzH5
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 1; 40 1.45 -CH2-CH_3; 4.49 -0-CH2; 7.0-8.05
4H aromatici.
5) L'l-(9,9,9-tricloro-3-metiI-nona-2,6-dieniIossi)-3,5--dimetilbenzene (ns. sigla 5919)
RMN 5 = 1.25 3-CH3; 1.78 -CH3; 2.24- CH2-CH2; 3.25
CC13-CH2; 4.60 -CH2-0; 5.55 3H vinilici; 6.7-7.3 4H aromatici in p.p.m.
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 1;
2.18, 2CH3; 6.35-6.45, 3H aromatici.
55 6) L'l-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-3,4--dimetilbenzene (ns. sigla 5920)
CI
2) Il 4-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-aceto- 60 f enone (ns. sigla M 5916)
Cl
65RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 1.
7) Il 4-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-ben-zoato di metile (ns. sigla M 5921)
632132
8
COOCH
0
Cl
Cl
RMN 5 = parte alifatica analoga comp. 1;
4,05 -OCH3; 7.0-8.05 4H aromatici.
8) Il 3-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-metil-benzene (ns. sigla M 5923)
Cl
Cl
Cl
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 1;
2.25 CH3; 6.60-7, 4H aromatici.
9) Il 3-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-metos-sibenzene (ns. sigla 5924)
Cl
Cl
Cl'
RMN S = parte alifatica analoga comp. 1;
3.75 OCH3; 6.50-7.30, 4H aromatici.
10) Il 3-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-nitro-benzene (ns. sigla 5925)
Cl
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 1;
7.20-7.60, 4H aromatici.
11) Il 4-(9,9,9-tricIoro-3-metil-nona-2,6-dieniIossi)-metil-tiobenzene (ns. sigla M 5926)
Cl
O
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 1;
2.42, S-CH3; 6.75-7.22, 4H aromatici.
12) L'l-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)-
-3,4-metilendiossibenzene (ns. sigla M 6239)
Cl
•0
RMN 8 = 1.75, -CH3; 1.88, -CH3; 2.33, -CHa-CHz-;
3.35 CC13-CH2; 4.60, CH2-0-; 5.5, 2H vinilici; 5.80, -0-CH2-0; 6.15-6.7, 3H aromatici.
13) Il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--etilbenzene (ns. sigla M 6241)
Cl
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 12;
1.19, CH2-CH_s; 2.58, -CH_2 -CH3; 6.75-7.05, 4H aromatici.
14) Il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--acetofenone (ns. sigla M 6242)
Cl
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 12;
2.50, 0-CH3; 6.80-7.80, 4H aromatici.
15) Il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--isopropilbenzene (ns. sigla 6243)
Cl
Cl
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 12;
1.20, 2Œ3; 2,8, -CH(CH3)2; 6.80-7.05, 4H aromatici.
16) Il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)-n-propilbenzene (ns. sigla 6244)
Cl
Cl
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 12;
0.70, CH3; 1.55, CH_2 -CH3; 2.45, -CH_2--CH2-CH3; 6.7-6.9, 4H aromatici.
17) Il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--metilbenzene (ns. sigla 6245)
Cl
0
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 12;
2.30, -CH3; 6.75-7.1, 4H aromatici.
18) Il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--metossibenzene (ns. sigla 6246)
s
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
9
632132
V\o/
RMN 5 = parte alifatica analoga comp. 12;
3.65, -0-CH_3; 6.60, 4H aromatici.
19) II 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--tiometilbenzene (ns. sigla M 6248)
RMN 5 = parte alifatica analoga comp. 12;
2.40, -S-CH-3-, 6.75-7.20, 4H aromatici.
20) Il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetiI-nona-2,6-dieniIossi)--nitrobenzene (ns. sigla M 6249)
NO.
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 12.
21) Il 3-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--anisolo (ns. sigla JH 22)
N)/
RMN S = parte alifatica analoga comp. 12;
3.75, -0-CH3; 6.50-7.30, 4H aromatici. Analisi elementare:
trovato (teorico) C 58 (57.1); H 6.3 (6.1); CI 27.9 (28.2)%
22) Il 2-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--5-terz.-butyl-clorobenzene (ns. sigla JH 12)
RMN 5 = parte alifatica analoga comp. 12;
1.31 3-CH3; 6.70-7.40, 34 aromatici
An. elem. C 57.2 (57.5); H 6.5 (6.38); Cl 31.5
(32.4)%
23) Il 3-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dieniIossi)--benzonitrile (ns. sigla JH 8)
C=N
RMN 5 = parte alifatica analoga comp. 12; 7.30, 4H aromatici
An. elem. C 57.7 (58.04), H 5.35 (5.38), Cl 27 (28.6) %
24) Il 3-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--acetofenone (ns. sigla JH 4)
RMN § = parte alifatica analoga comp. 12;
2.54 -CO-CH_3; 7.0-7.5 4H aromatici An. elem. C 59.0 (58.54); H 5.9 (5.90); Cl 26.5 20 (27.34) %
25) Il 3-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--etilbenzene (ns. sigla J'H 7)
30
RMN 5 = parte alifatica analoga comp. 12;
1.24, -CH2-CH_3; 2.65, -HC_2-CH3; 6.75-7.38, 4H aromatici
An. elem. C 61,0 (60.72); H 6,8 (6,66); Cl 26,7 ss (28.36)
26) Il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--benzoato di etile (ns. sigla JH 5)
C00SM5
45
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 12;
1.38 -OCH2-CH_3; 4.50 -OCH_2-CH_3; 6.9-5-8.07, 4H aromatici so 27) Il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)--benzonitrile
55
60
cl^7\À/\À/\
CN
o1
RMN 8 = parte alifatica analoga comp. 12;
7.01-7.61, 4H aromatici An. elem. C 57.5 (57.98) H 5.4 (5.37) N 3.7 (3.76) CI 27.7 (28.6)
L'attività dei composti sopra elencati, come altri della 65 stessa serie, varia a seconda del composto e della specie sulla quale sono stati saggiati. Ad esempio il composto designato con la sigla JH 8 ha una buona attività ormonica giovanile a 200 y/ins etto sulla Spodoptera littoralis, mentre la
632132
10
sua attività è nulla alle stesse concentrazioni sul Tenebrio motìtor.
Per contro il composto M 6249 è altissimamente attivo già a concentrazioni di 20 y/ insetto sul Tenebrio molitor,
mentre è inattivo a 200 y/insetto sulla Spodoptera littoralis. s
Pure l'attività acaricida, varia da composto a composto, e a seconda se saggiata sull'adulto o sulle uova. Il composto M 5918 per esempio, mostra una certa attività acaricida alla concentrazione dello 0,1% sulle uova del Tetranychus urti-cae, mentre è inattivo alle stesse concentrazioni sull'adulto; io per contro il composto M 5926 risulta più attivo sull'adulto che sulle uova alle stesse concentrazioni.
L'attività ormonica giovanile è stata saggiata, nelle condizioni descritte nell'esempio 13, sulle seguenti specie: Tenebrio molitor, Vieris brassicae, Spodoptera littoralis per tratta- 15 mento topico sulle pupe o larve; Anagasta kueniella, Tribo-lium confusion, Aedes aegypti per trattamento dell'habitat o del substrato sul quale crescevano le larve. Per la Musca domestica, si somministrò il principio attivo sugli adulti e si determinarono le uova non dischiuse dopo determinati pe- 20 riodi, le larve impupatesi, e poi gli adulti nati.
L'attività acaricida è stata saggiata sul Tetranychus urti-cae, sia sull'insetto adulto che sulle uova, come descritto nell'esempio 9.
Allo scopo di meglio illustrare l'invenzione vengono for- 25 niti i seguenti esempi.
Esempio 1
Preparazione del 9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-l,6-dien--3-olo.
CCI3-CH2-C(CH3)=CH-CH2-CH2-CO-CH3 + CH2 = CH-MgBr -> CC13-CH2-C(CH3)-CH-CHz-CH2-C(CH3)-CH=CH2
I
OH
In un pallone da 2000 mi vengono introdotti 33 g di tornitura di magnesio che viene ricoperta con 360 mi di te-traidrofurano anidro. Sotto agitazione ed in atmosfera di azoto si aggiungono goccia a goccia 127 g di bromuro di vinile in 320 mi di tetraidrof urano anidro, in modo che la temperatura non superi i 40° 50°C.
Terminata l'aggiunta si scalda a ricadere per 30 minuti, quindi si riporta a temperatura ambiente e si introduce, goccia a goccia, una soluzione di 286 g di (E) - 8,8,8-tricloro-6--metiI-oct-5-en-2-one in 220 mi di tetraidrofurano anidro, senza superare i 30°C. Terminata l'operazione si lascia a sé per 24 ore a temperatura ambiente; poi la miscela di reazione viene idrolizzata con ghiaccio e cloruro ammonico. Si decanta, si estrae con etere etilico, si lava l'estratto con acqua e si secca su Na2S04 anidro. Dopo evaporazione del solvente e distillazione si ottengono 173 g di un prodotto bollente a 90-95°C a 0,001 mm Hg, che viene identificato come 9,9,9--tricloro-3,7-dimetil-nona-l,6-dien-3-olo in base allo spettro R.M.N.
Esempio 2
Preparazione dell'l-bromo-9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona--2,6-diene.
Reazione:
105,2 g dell'alcool dell'esempio precedente vengono aggiunti a0"=" 5°C a 194-5 g di una soluzione al 48% di HBr 40 in acqua.
Dopo agitazione per un'ora a 0°C, la miscela di reazione viene versata in acqua e ghiaccio, e lo strato organico separato ed addizionato all'estratto etereo della fase acquosa.
Si lava con soluzione acquosa di NagCO, al 10% p. e 45 quindi con acqua sino a neutralità.
Si essicca su Na^O,,, si evapora l'etere a pressione ridotta, si distilla sotto vuoto: vengono ottenuti 110 g di olio, p. eb. 100-105°C a 0,05 mm Hg.
Alla spettografia di R.M.N. esso risulta costituito dal 50 70% p. dell'isomero l-bromo-9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona--(E)-2, (E)-6-diene e dal 30% dell'isomero l-bromo-9,9,9-tri-cloro-3,7-dimetil-nona-(Z)-2-(E)-6-diene.
Esempio 3
55 Preparazione dell'l-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6--dienilossi)-3,4-metilendiossibenzene (ns. sigla 6239).
Reazione:
60
ex. pi
CH,
aXWv\
■Br + HO
CC1~-CH2-C(CH3)=CH-CH2-CH2-C-CH =CH2+HBr
I
OH
CCI3-CH2-C(CH3)=CH-CH2CH2-C(CH3)=CH-CH2Br <-
65
CI. CI
11
632132
Sotto agitazione, ed in atmosfera inerte, 20,6 g di 3,4-me-tilen-diossi-fenolo vengono aggiunti ad una sospensione di K2C03 (20,6 g) in metil-etil-chetone (200 cc).
La miscela viene raffreddata a 0°C ed addizionata di 50 g del bromuro dell'esempio precedente. Si agita per 48 ore a 0°C, quindi la miscela di reazione viene versata in ghiaccio.
Il residuo organico che si separa e gli estratti eterei della fase acquosa riuniti, vengono decolorati con carbone attivo e concentrati a pressione ridotta.
Si ottengono 60 g di l-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona--2,6-dienilossi)-3,4-metilendiossib'enzene.
Lo spettro di R.M.N. compatibile con la struttura prevista, è stato ottenuto su un prodotto purificato per cromatografia in strato sottile preparativa (supporto: gel di silice Merk; solventi: n-esano-etere etilico 90:10).
Esempio 4
Preparazione del 6,6,6-tricloro-3-metil-es-l-en-3-olo.
Utilizzando la procedura descritta nell'esempio 1, da 7 g di 5,5,5-tricIoropentan-2-one, 0,9 g di Mg, 4,35 g di bromuro di vinile e 75 mi di THF si sono ottenuti 5,7 g di 6,6,6-tricloro-3-metil-es-l-en-3-olo (p. eb. 105 107° a 18 mm Hg).
Esempio 5
Preparazione del l-bromo-6,6,6-tricloro-3-metil-es-2-ene.
Utilizzando la procedura descritta nell'esempio 2, da 5,7 g di 6,6,6-tricloro-3-metil-es-l-en-3-olo si sono ottenuti 6 g di l-bromo-6,6,6-tricloro-3-metil-es-2-ene.
Identificato attraverso l'analisi elementare e lo spettro di R.M.N. (CC14), 5: 1,7 (s, Me dell'isomero trans), 1,76 (s, Me dell'isomero eis), 2,4 2,9 (4H, m, CH2CH2), 3,9 (2H, d J ~ 8 Hz, -CH2Br), 5,5 (IH, t J ~ 8 Hz, =CH-).
Esempio 6
Preparazione del l-(6,6,6-tricloro-3-metil-es-2-enilossi)--3,4-metilendiossibenzene.
Operando come descritto nell'esempio 3, da 5 g di 1-bro-mo-6,6,6-tricoro-3metil-es-2-ene, si sono ottenuti dopo separazione mediante cromatografia in colonna 3 g di l-(6,6,6--tricIoro-3-metil-es-2-eniiossi)-3,4-metilendiossibenzene identificato attraverso l'analisi elementare e lo spettro di R.M.N. l(CCl4, 5: 1,8 (3H, s, Me), 2,4 ^ 2,9 (4H, CH, CH2CH2), 4,35 (2H, s, 0CH20), 6,15 (IH, dd J ~ 7,5 e J ~ 2 Hz, aromatico H (6)), 6,35 (IH, d J ~ 2 Hz, aromatico H (2)), 6,56 (IH, d J ~ 7,5 Hz, aromatico H (5))].
Esempio 7
Preparazione dell' 1 -bromo-9,9,9-tricloro-3-metil-nona--2,6-diene.
Da 65 g di (E) -l,l,l-tricloro-oct-3-en-7-one, preparato come indicato da W.J. Pyne in J. Org. Chem. 27, 3483, 1962, operando analogamente a quanto descritto nell'esempio 1 si sono ottenuti 30 g di 9,9,9-tricloro-3-metil-nona-l,6--dien-3-olo. Questo è stato trattato con eccesso di HBr al 40% analogamente a quanto riportato nell'esempio 2, a dare 35 g di un olio a punto di eb. 100 102°C a 0,05 mm Hg. In base allo spettro di R.M.N. esso risulta costituito dalla miscela 70:30 di forme E e Z dell'l-bromo-9,9,9-tricloro--3-metil-nona-2,6-diene.
Esempio 8
Preparazione del l-(9,9,9-tricloro-3-nona-2,6-dienilossi)--3,4-metilendiossibenzene.
Da 4 g di bromuro allilico preparato come descritto nell'esempio precedente ed operando con gli stessi rapporti stechiometrici e le modalità dell'esempio 3, si sono ottenuti 3 g dello juvenoide del titolo (p. eb. 138-145° a 0,001 mm Hg).
Esempio 9
Attività ormonica giovanile su Tenebrio molitor, Tribo-lium confusum, Pieris bassicae, Spodoptera littoralis, Aedes aegypti, Musca domestica. Le condizioni nelle quali si sono svolti i tests sono qui di seguito riportate specie per specie.
1) Tenebrio m.
Pupe di 0 24 h di età vengono trattate per applicazione topica sul terz'ultimo urosternite con una soluzione aceto-nica del prodotto (2 mm3). Rilevamento dei risultati dopo circa 9 gg. allorché gli insetti della tesi testimone hanno completato lo sfarfallamento.
2) Pieris b.
Larve dell'ultima età vengono trattate per applicazione topica sui primi urosterniti con una soluzione acetonica del prodotto (2 mm3).
Rilevamento dei risultati ogni 5 giorni circa fino al completo sfarfallamento degli adulti nella tesi testimone.
3) Spodoptera l.
Larve dell'ultima età vengono trattate per applicazione topica sui primi urosterniti con soluzione acetonica del prodotto (2 mm3).
Rilevamento dei risultati ogni 5 gg. circa fino al completo sfarfallamento degli adulti nella tesi testimone.
4) Anagastak.
5 gr. di farina di mais vengono uniformemente trattati con soluzione acetonica del prodotto. A distanza di 24 ore dal trattamento la farina viene infestata con larve di 21 giorni di età. Rilevamento dei risultati ogni 3-4 giorni a partire dall'inizio della comparsa degli adulti fino al termine dello sfarfallamento nella tesi testimone.
5) Tribolium c.
5 gr. di farina di frumento vengono uniformemente trattati con soluzione acetonica del prodotto. Dopo 24 ore dal trattamento la farina viene infestata con larve di 22 giorni di età.
Rilevamento dei risultati dopo ca. 45 giorni allorché gli insetti della tesi testimone hanno compiuto lo sfarfallamento.
6) Musca d.
5 gr. di zucchero e 5 gr. di una miscela costituita da zucchero, latte e tuorlo d'uovo in polvere, vengono trattati separatamente con una soluzione acetonica del prodotto.
Dopo l'evaporazione del solvente lo zucchero e la miscela vengono introdotti separatamente in due beker insieme a 50 adulti di mosca, 25 maschi e 25 femmine.
Successivamente alle mosche alimentate con lo zucchero trattato viene somministrata la suddetta miscela a base di uova, ma non trattata con i prodotti in esame. Dopo la prima ovodeposizione, 100 uova vengono trasferite in pabulum. Dopo 2 giorni si rileva la percentuale di uova schiuse, dopo altri 5 giorni si raccolgono e si contano le pupe e dopo 4 giorni infine si rileva la percentuale di adulti sfarfallati.
7) Aedes aegypti
3 cc di soluzione acetonica del prodotto vengono aggiunti a 297 cc di acqua di fonte in cui successivamente si trasferiscono 25 larve di 4 giorni di età fornendo un appropriato nutrimento.
Rilevamento dei risultati ogni 2-3 giorni fino al termine dello sfarfallamento nel testimone.
Criteri di valutazione dell'attività per gli insetti test 1, 2, 3, 4, 5, 7.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
632132
12
Come indice di attività si è adottato il rapporto percentuale di individui morti, malformati e anormali rispetto il numero degli individui trattati, come si può dedurre dalla seguente formula:
5
individui (morti/malformati/ anormali)
attività = %
individui trattati
Criteri di valutazione dei risultati del test su Musca domestica (6). Come indice di attività si è adottato il rapporto percentuale delle uova non schiuse rispetto al totale di quelle deposte dagli insetti trattati come indicato nella seguente formula:
uova non schiuse attività = %
totale uova deposte
TABELLA I
Attività ormonica giovanile dei composti dell'invenzione
Prodotto
Tenebrio molitor Y/ins. 200 20
Tribolium confusum p.p.m. % 2000
Pieris brassicae Y/ins. 200
Spodoptera littoralis Y/ins.
200
Anagasta kuehniella p.p.m. 2000
Aedes aegypti p.p.m. 20
Musca domestica adulti %
1
M 6239
100
100
98
100
100
100
100
100
M 6241
100
100
100
—
100
76
49
1
M 6242
100
100
100
100
34
70
35
36
M 6249
100
55
100
—
0
52
38
2
M 5926
71
—
48
—
0
94
31
40
M 5921
0
18
—
33
83
30
80
JH 3
0
11
0
0
5
57
57
Esempio 10 TABELLA II
Attività acaricida su adulti e uova di Tetranychus urticae.
Le condizioni nelle quali sono stati condotti i tests sono le seguenti.
Uova: Dischetti di foglie di fagiolo vennero infestati con uova dell'acaro e successivamente trattati per irrorazione con una dispersione acquosa a concentrazioni dello 0,1 % del prodotto in esame. La percentuale di mortalità (dischetti non trattati = 0) viene riportata nella tabella II.
Adulti: Dischetti di foglie di fagiolo vennero infestati con adulti dell'acaro e successivamente trattati con una dispersione acquosa a concentrazioni dello 0,1% del prodotto in esame. La percentuale di mortalità (dischetti non trattati = 0) viene riportata nella tabella IL
io
15
Attività acaricida su adulti e uova di Tetranychus urticae dei prodotti dell'invenzione a concentrazioni dello 0,1 %.
45
Tetranycus urticae Prodotto Adulti Uova
M 6239
18
15
50
M 6242
24
8
M 6244
27
80
M 5925
38
49
55 M 5926
79
64
M 5915
48
11
M 5917
87
83
60 M 5920
66
83
V

Claims (14)

  1. 632132
    2
    RIVENDICAZIONI fatto reagire con un bromuro di vinil magnesio per dare un
    1. Processo per la preparazione di composti di formula alcool w-insaturo di formula (III) secondo la reazione:
    generale:
    O
    R1
    Z(n)
    CC13-CH2-(CR=€H-€H2)p-(CH2)q-C=CH-CH2-X-
    5 CC13-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-R1 + CH2=CH-MgBr
    (I)
    (II)
    OH
    10 -» CC13-CH2-(CR=CH-CH2)P-(CH2)(I-C-CH = CH2
    I
    (III) R1
    e l'alcool (III) viene bromurato e fatto reagire con un com-15 poso di formula:
    Z(n)
    m cui:
    R = H; CH3 R1 = CH3; C2Hs P = 0; 1
    q = 1; 2 quando p = 1, q deve essere 1 X = O; S n = 1; 2; 3
    Z = H; alogeno; alchile a C5; alcossile a Ct C5;
    tioalchile a Cj — C5; carboalchile aC^ C5; carbossi-
    alchile aQ - C5; N02; fenile; un nucleo eterociclico / y >
    R* 20
    condensato con l'anello benzenico; in cui R2
    R3 (in cui X, Z ed n hanno i significati sopra riportati) secon do lo schema:
    e Rs uguali o diversi tra loro sono H o un alchile a OH
    Cj C5; CN, caratterizzato dal fatto che un chetone 25 [
    di formula generale: CCI3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-CH=CH + HBr
    O I
    Il (HI) R1
    CC13-CH2-(CR=CH-CH2)P-(CH2)(I-C-Rl (II)
    30 CC13-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-CR1=CH-CH2Br ;
    in cui R e R1 hanno gli stessi significati sopra riportati, viene (V)
    Z (n)
    CC13-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)„-CR1=CH-CH2Br + HX
    (V)
    R1
    •<&
    Z (n)
    (IV)
    CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C==CH-CH2-X (I)
    + HBr
    45 2. Processo per la preparazione dei composti di formula generale (I), secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che un chetone di formula II
    O
    50
    CC13-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-R1
    viene fatto reagire con un acetiluro alcalino, per dare un alcool acetilenico (VI) secondo la reazione:
    55
    O
    CCL-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-R1 + CH =C Na -» 60 OH
    I
    -» CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-C = CH
    I
    (VI) R1
    65
    e l'alcool (VI) viene quindi idrogenato ad alcool œ-insaturo (III) il quale viene poi bromurato e fatto reagire con un com posto di formula:
    3
    632132
    HX
    Z (n)
    (IV)
    (in cui X, Z ed n hanno i significati sopra riportati) secondo lo schema:
    OH
    I H2 IO
    CC13-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-C=CH -»
    I
    (VI) R1
    OH is
    I
    -> CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-CH=CH2 ;
    I
    (III) R1
    20
    OH
    I
    CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C-CH=CH2 + HBr ->
    (III) R1 25
    -» CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-CR1=CH-CH2Br ;
    (V)
    CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-CR1=CH-CH2Br + HX (V)
    R1
    -» CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C=CH-CH2-X-
    (I)
    -or
    Z (n)
    Z (n)
    (IV)
    + HBr
  2. 3. Procedimento secondo la rivendicazione 1, per la preparazione del composto di formula:
    cioè il 4-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-terz.-butil-benzene.
  3. 4. Procedimento secondo la rivendicazione 1, per la preparazione del composto di formula:
    cioè Pl-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-2,3-dime-tilbenzene.
  4. 5. Procedimento secondo la rivendicazione 1, per la preparazione del composto di formula:
    cioè il 4-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-metiltio-50 -benzene.
  5. 6. Procedimento secondo la rivendicazione 1, per la preparazione del composto di formula:
    60
    cioè il 3-(9,9,9-tricloro-3-metil-nona-2,6-dienilossi)-nitroben-zene.
    65
    632132
    4
  6. 7. Procedimento secondo la rivendicazione 1, per la preparazione del composto di formula:
    cioè l'l-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)-3,4--metilendiossibenzene.
  7. 8. Procedimento secondo la rivendicazione 1, per la preparazione del composto di formula:
    cioè il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)-etil-benzene.
  8. 9. Procedimento secondo la rivendicazione 1, per la preparazione del composto di formula:
    cioè il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)-ben-zonitrile.
  9. 13. Composti ottenuti secondo il procedimento di cui alla rivendicazione 1, di formula generale:
    Rl
    CCl3-CH2-(CR=CH-CH2)p-(CH2)q-C=CH-CH2-X-
    io m cui:
    R = H; CH R1 P
    q
    15 X n
    CH3; C2H5
    = 0: 1
    Z =
    1; 2 quando p = 1, q deve essere 1 O; S 1; 2; 3
    H; alogeno; alchile aC^ C5; alcossile aC^ C5; tioalchile a Ci — C5; carboalchile a Ct C5; carbossi-alchile aCj — C5; N02; fenile; un nucleo eterociclico
    20
    condensato con l'anello benzenico; N;
    R,
    R3
    in cui R,
    cioè il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dieniIossi)-aceto-fenone.
  10. 10. Procedimento secondo la rivendicazione 1, per la preparazione del composto di formula:
    e R3 uguali o diversi tra loro sono H o un alchile a 25 Cj C5; CN.
  11. 14. Composizione insetticida che contenga come costituenti essenziali uno o più composti ottenuti secondo il procedimento della rivendicazione 1 rispondenti alla formula (I) assieme a diluenti, inerti, tensionattivi o fertilizzanti, attiva
    30 contro gli acari ed esplicante azione ormonica giovanile.
  12. 15. Procedimento per combattere insetti nocivi caratterizzato dal fatto che si sparge sull'habitat, o sul cibo, o sull'insetto stesso, o sull'habitat, sul cibo delle pupe o larve,
    o sulle pupe o larve stesse, o sulle uova dell'insetto, uno o 35 più composti di formula generale (I), ottenuti secondo il procedimento della rivendicazione 1, in quantitativi da 0,01 p.p.m. in su, o da 0,002 y/insetto in su.
    cioè il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)-n-pro-pilbenzene.
  13. 11. Procedimento secondo la rivendicazione 1, per la preparazione del composto di formula:
    cioè il 4-(9,9,9-tricloro-3,7-dimetil-nona-2,6-dienilossi)-nitro-benzene.
  14. 12. Procedimento secondo la rivendicazione 1, per la preparazione del composto di formula:
    40
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0022321A1 (en) * 1979-07-10 1981-01-14 Beecham Group Plc Benzene derivatives, their preparation and use in pharmaceutical compositions
US4388323A (en) * 1980-03-28 1983-06-14 Montedison S.P.A. Acaricide compounds
US4562292A (en) * 1983-08-18 1985-12-31 The Regents Of The University Of California Trifluoromethylketone sulfides and reversible enzyme inhibition therewith
EP1448517B1 (en) * 2001-10-31 2012-04-18 SK Innovation Co., Ltd. Method of preparing 4-chloro-3-methyl-2-butenylphenyl sulfide, di(4-chloro-3-methyl-2-butenyl)sulfide and di(4-chloro-3-methyl-2-butenyl)sulfone for synthesis of natural carotenoid products

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH568708A5 (it) * 1969-04-30 1975-11-14 Hoffmann La Roche
US3933804A (en) * 1970-12-14 1976-01-20 Sandoz Ltd., (Sandoz Ag) Insecticidal 1,3-benzodioxol derivatives
US3755411A (en) * 1971-02-01 1973-08-28 Zoecon Corp Halo or oxy substituted aliphatic di olefinic nitriles
JPS4991871A (it) * 1972-12-28 1974-09-02
NL7500046A (nl) * 1974-01-11 1975-07-15 Montedison Spa Werkwijze voor de bereiding van nieuwe insek- e verbindingen.

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