CH633271A5 - Process for the rearrangement of 10,11-epoxy-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepines to give 10-oxo-10,11-dihydro-5H-dibenz(b,f)azepines - Google Patents

Process for the rearrangement of 10,11-epoxy-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepines to give 10-oxo-10,11-dihydro-5H-dibenz(b,f)azepines Download PDF

Info

Publication number
CH633271A5
CH633271A5 CH413478A CH413478A CH633271A5 CH 633271 A5 CH633271 A5 CH 633271A5 CH 413478 A CH413478 A CH 413478A CH 413478 A CH413478 A CH 413478A CH 633271 A5 CH633271 A5 CH 633271A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
formula
dibenz
rearrangement
azepines
dihydro
Prior art date
Application number
CH413478A
Other languages
English (en)
Inventor
Roland Dr Heckendorn
Janos Dr Zergenyi
Enrico Dr Menard
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Priority to CH413478A priority Critical patent/CH633271A5/de
Priority to GR58835A priority patent/GR72260B/el
Priority to NL7902811A priority patent/NL7902811A/xx
Priority to CA325,802A priority patent/CA1112241A/en
Priority to BG043253A priority patent/BG29282A3/xx
Priority to AR276195A priority patent/AR222329A1/es
Priority to ES479600A priority patent/ES479600A1/es
Priority to SE7903328A priority patent/SE7903328L/xx
Priority to YU00917/79A priority patent/YU91779A/xx
Priority to AT0288379A priority patent/AT373877B/de
Priority to NO791274A priority patent/NO149776C/no
Priority to FI791233A priority patent/FI70010C/fi
Priority to PL21495479A priority patent/PL214954A1/xx
Priority to PT69495A priority patent/PT69495A/pt
Priority to DK157779A priority patent/DK157779A/da
Priority to HU79CI1926A priority patent/HU182477B/hu
Priority to JP4680279A priority patent/JPS54138588A/ja
Publication of CH633271A5 publication Critical patent/CH633271A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/14—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D223/18—Dibenzazepines; Hydrogenated dibenzazepines
    • C07D223/22—Dibenz [b, f] azepines; Hydrogenated dibenz [b, f] azepines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/02—Magnesium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description


  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Umlagerung von 10,11-Epoxy-10,1 1-di   ,ydro-5H-dibenz[b,f]azepinen    der Formel
EMI1.1     
 worin R die Gruppe der Formel -CN oder -CONH2 bedeutet, in   10-Oxo-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepine    der Formel
EMI1.2     
 worin R die angegebene Bedeutung hat, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umlagerung mittels eines Bromids oder Jodids des Lithiums, Magnesiums oder Calciums durchführt.



   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Salze in trockener Form oder in Form ihrer Verbindungen mit Wasser oder organischen Substanzen verwendet.



   3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Salz ein Jodid verwendet.



   4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umlagerung in einem Lösungsmittel durchführt.



   5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel einen gegebenenfalls halogen-substituierten Kohlenwasserstoff aliphatischen oder aromatischen Charakters verwendet.



   6. Verfahren nach einem der Ansprüche 4-5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Löslichkeit der Salze durch Zusatz eines weiteren Lösungsmittels erhöht.



   7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als weiteres Lösungsmittel ein solches polaren Cha   rakters verwendet.   



   8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umlagerung in einem Temperaturbereich von   20-120 ,    vorzugsweise von   40-80     durchführt.



   Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Umlagerung von 10,11-Epoxy-10,11-dihydro-5H-dibenz [b,f]azepinen der Formel
EMI1.3     
 worin R die Gruppe der Formel   -uN    oder -CONH2 bedeutet, in   1 0-Oxo- 10,1 1-dihydro-5H-dibenz[b,fJ azepine    der Formel
EMI1.4     
 worin R die angegebene Bedeutung hat.



   Aus J. Amer. Chem.   Soc. 90,4193    (1968) ist die durch Lithiumsalze katalysierte Umlagerung von Epoxiden zu Carbonylverbindungen bekannt. So wird z.B. Cyclohexenoxid oder dessen 1-Methyl- oder 1,2-Dimethylderivat mittels Lithiumbromid in Benzol in Gegenwart von Tri-n-butylphosphin-oxid unter Ringverengung zu Aldehyden oder Methylketonen umgelagert, die sich vom Cyclopentan ableiten. Es wird dort ferner mitgeteilt, dass 1-Methyl-cyclohexenoxid in Benzol in Gegenwart von Lithiumperchlorat bei   80"    in 80%iger Ausbeute zum 2-Methylcyclohexanon umgelagert wird, während unter gleichen Bedingungen aus 1,2-Dimethyl-cyclohexenoxid das 2,2-Dimethylcyclohexanon mit 10% Ausbeute erhalten wird.



   In J. Amer. Chem. Soc. 93, 1693-1700 (1971) wird ferner die Umwandlung von Cycloheptenoxid in Gegenwart von Lithiumbromid und Hexamethylphosphorsäuretriamid in Benzol bei   80"    beschrieben, wobei Cycloheptanon mit   26 %    Ausbeute erhalten wird. Bei Verwendung von Lithiumperchlorat wird Cycloheptanon mit   17%    Ausbeute erhalten. Gemäss J. Org.   Chem. 34,    2355-58 (1969) wird exo-Bicyclo[4,2,0] -octen-7-oxid unter der Einwirkung von Lithiumjodid unter Ringverengung in den   Bicyclo[4,1,0] heptan l-7-carboxaldehyd    umgelagert.



   Aus Acta Chemica Scandinavica 18, 1551-1552, (1964) ist die Isomerisierung aliphatischer Epoxide mittels eines Gemischs von Methyljodid und Natriumjodid in Dimethylformamid durch 4stündiges   Rückflusskochen    in quantitativer Ausbeute zu den entsprechenden Ketonen bekannt. In Chemical Communications   1968, 227-229    schliesslich ist die Isomerisierung von Epoxycyclohexan, in Dimethylsulfoxid gelöst, mittels Natriumjodid und n-Propyljodid zu Cyclohexanon in 90%iger Ausbeute beschrieben.

  Die analoge Anwendung dieser beiden Umsetzungen auf eine Verbindung der oben erläuterten Formel I, worin R die Gruppe -CONH2 bedeutet, lieferte gemäss Dünnschichtchromatogramm unter Verwendung von Silicagel-Platten und Essigsäureäthylester als Laufmittel im ersten Fall ein Produkt, welches nur Spuren der Verbindung der Formel II enthielt, während im zweiten Fall keine entsprechende Verbindung nachweisbar war.

  Es wurde ferner festgestellt, dass die vorhin als bekannt angegebene Umlagerung von 1-Methyl-cyclohexenoxid in Benzol in Gegenwart von Lithiumperchlorat zum 2-Methylcyclohexanon bei analoger Anwendung auf eine Verbindung der oben erläuterten Formel I, worin R die Gruppe -CONH2 bedeutet, ein Produkt ergab, welches aufgrund des Dünnschichtchromatogramms unter Verwendung von Silicagel-Platten und Essigsäureäthylester als Laufmittel nur Spuren einer entsprechenden Verbindung der Formel II enthielt.



   Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Um    lagerung von 10,1 1-Epoxy-10,1 1-dihydro-5H-dibenz-azepi-    nen der   Formeln    zu   10-Oxo-10,1 1-dihydro-5H-dibenz[b,f]-    azepinen der Formel II mittels eines Bromids oder Jodids des Lithium, Magnesiums oder Calciums durchgeführt werden kann, ohne dass ein Zusatz von Methyljodid oder n-Propyl  



  jodid erforderlich ist. Bevorzugt werden hierzu die Jodide der genannten Metalle eingesetzt. Die genannten Salze entsprechen demnach den Formeln LiBr, LiJ, MgBr2, MgJ2, CaBr2 und CaJ2.



   Diese können in trockener Form oder als an sich bekannte Verbindungen mit Wasser (Hydrate) oder organischen Substanzen verwendet werden.



   Als Hydrate werden beispielsweise genannt:
LiBr. H2O,   LiBr      2H2O,      LiBr    3H2O, LiJ.   H2O,      LiJ      2H2O,      LiJ      3H2O,    MgBr2.   6H2O,    MgBr2.   101120,      MgJ2.      8H20,      MgJ2.      101120,    CaBr2.   6H20,      CaJ2.      4H20,    CaJ2.   6H,O.   



   Unter organischen Substanzen in vorstehendem Sinne werden verstanden:
Niedere Alkanole, nämlich niedere primäre, sekundäre oder tertiäre Alkanole, wie etwa Methanol, Äthanol, n-Propanol, n-Butanol, Isopropanol oder Trimethylcarbinol; niedere Dialkyläther wie Diäthyläther, ferner Dioxan, niedere Ketone, z.B. Aceton, Carbonsäureester, z.B. Ameisensäure äthylester, Essigsäuremethylester, Essigsäureäthylester, Essigsäureisobutylester oder Essigsäureisoamylester, Acetessigsäureäthylester, Malonsäurediäthylester, Orthoameisensäure äthylester oder Bernsteinsäurediäthylester, ferner Acetale wie Formaldehyddimethylacetal oder Acetaldehyddiäthylacetal.



   Als Verbindungen der genannten Salze mit organischen Substanzen werden beispielsweise genannt: LiBr . Methanol, LiBr .4 Äthanol, LiBr. Dioxan, LiBr. 2 Aceton, LiJ. Methanol, LiJ . 4 Äthanol, LiJ . 4 n-Propanol, LiJ. 2 Dioxan, MgBr2. 6 Äthanol,   MgBr2. 4 Isopropanol, MgBr2. 4 Trimethylcarbinol,    MgBr2. 2 Diäthyläther,   MgBr2.2    Orthoameisensäureäthylester, MgBr2.   Acetessigsäureäthylester.    Diäthyläther, MgBr2. Malonsäurediäthylester. Diäthyläther, MgBr2. Bernsteinsäurediäthylester, MgBr2. 2 Dioxan, MgBr2. 2 Formaldehyddimethylacetal, MgJ2. 6 Methanol, MgJ2. 6 Isopropanol, MgJ2. 2 Diäthyläther, MgJ2. 6 Ameisensäureäthylester, MgJ2. 6 Essigsäuremethylester, MgJ2. 6 Essigsäureäthylester, MgJ2. Essigsäureisobutylester,   MgJ2 .    Essigsäureisoamylester, MgJ2. Dioxan,   MgJ2.

  Acetaldehyddiäthylacetal, CaBr2. 4 Methanol,    CaBr2. 4 Äthanol, CaBr2. 3-n-Propanol, CaBr2. 3 n-Butanol,   CaBr2.    2 Aceton, CaBr2. 2 Dioxan, CaBr2. Diäthyläther, CaJ2. 6 Methanol, CaJ2. 3 Aceton, CaJ2. 2 Dioxan, CaJ2. 2 Diäthyläther.



   Als für das erfindungsgemässe Verfahren besonders geeignete Salze und deren Hydrate oder Verbindungen mit organischen Substanzen werden genannt: LiBr,   LiJ      2H2O,    MgJ2. Diäthylätherat,   CaJ2. 4H2O.   



   Die erfindungsgemässe Umlagerung wird in der Regel in einem Lösungsmittel, z.B. in einem gegebenenfalls halogensubstituierten Kohlenwasserstoff aliphatischen oder aromatischen Charakters, wie in einem Halogen- wie Chlorniederalkan, z.B. Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Äthylenchlorid oder Difluorchlormethan, vorzugsweise aber in Chloroform vorgenommen. Als Lösungsmittel aromatischen Charakters werden z.B. Benzol oder Chlorbenzol genannt. Es kann vorteilhaft sein, die Löslichkeit der genannten Salze in dem jeweils verwendeten Lösungsmittel durch Zusatz eines weiteren Lösungsmittels zu erhöhen. Als solche kommen vorzugsweise solche polaren Charakters in Betracht, etwa Tetrahydrofuran oder Dioxan oder ein Derivat eines Phosphorsäureamids, z.B. Hexamethylphosphorsäuretriamid.

  Die Menge des zugesetzten polaren Lösungsmittels variiert in Abhängigkeit von derjenigen an eingesetztem Salz, wobei bis zu 1 Mol an weiterem Lösungsmittel pro Mol eingesetztem Salz verwendet werden kann.



   Durch Aufarbeiten des Reaktionsgemischs in üblicher Weise erhält man das Umlagerungsprodukt in guter Ausbeute und vorzüglicher Reinheit.



   Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise in einem Bereich von   20-120 ,    vorzugsweise von   40-80 .    Verbindungen der Formeln I und II, worin R die Gruppe   -CONH2    darstellt, sind bekannt. Der Ausgangsstoff der Formel I, worin R die Gruppe -CN bedeutet, kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden, indem man z.B.   SH-dibenz[b,f] azepin    mit Chlorcyan zum entsprechenden   SH-dibenz[b,f]    azepin-5 -cyanamid umsetzt und dieses in üblicher Weise zur entsprechenden Verbindung der Formel I oxidiert. Die Oxidation lässt sich z.B. mit einer Peroxy-Verbindung, vorteilhafterweise mit einer organischen Persäure, etwa m-Chlorbenzopersäure in einem geeigneten Lösungsmittel durchführen.

  Als solche kommen insbesondere gesättigte Halogenkohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich bis von etwa 40 bis   1500C,    z.B. Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,   1 ,2-Di-      chloräthan    oder Difluorchlormethan, ferner aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol oder Xylol in Betracht. Hierbei wird eine Reaktionstemperatur im Bereich von   0-70 ,    vorzugsweise von   20-50"C    eingehalten.



   Die folgenden Beispiele dienen zur Illustration der Erfindung; Temperaturen werden in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1   
Zu einer Suspension von 5,0 g 10,1 l-Dihydro- 10,1 l-epoxy.   



     -SH-dibenz[b,f] azepin-5-carboxamid    in 50 ml Chloroform werden 5,0 g Lithiumjodid-dihydrat gegeben. Die Suspension wird auf Rückflusstemperatur erwärmt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Anschliessend wird die Lösung auf Raumtemperatur gekühlt, bit 50 ml Wasser und danach mit 20 ml Wasser gewaschen. Die Chloroformlösung wird zur Trockne eingedampft und der Rückstand aus Methanol umkristallisiert. Nach dem Trocknen werden 4,1   g(82%    d.Th.)   10,1 1-Dihydro-      10-oxo-5H-dibenz[b,f]    azepin-5-carboxamid vom Smp. 2140 erhalten.



   Beispiel 2
Zu einer Suspension von 5,0 g 10,11 -Dihydro- 10,11   -epoxy-    -5H-dibenz[b,f]azepin-5-carboxamid in 50 ml Chloroform werden 6,2 g Magnesiumjodid-Diäthylätherat gegeben. Die Suspension wird auf Rückflusstemperatur erwärmt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Dann wird die Lösung auf Raumtemperatur gekühlt, mit 50 ml Wasser und danach mit 20 ml Wasser gewaschen. Die Chloroformlösung wird zur Trockne eingedampft und der Rückstand aus Methanol umkristallisiert. Nach dem Trocknen werden 4,0 g   (80%    d.Th.)   10,1 1-Dihydro- 1 0-oxo-511-dibenz[b,fj azepin-    -5-carboxamid vom Smp. 2140 erhalten.

 

   Das als Ausgangsmaterial verwendete Magnesiumjodid Diäthylätherat wird wie folgt hergestellt:
In 40 ml absolutem Diäthyläther werden 1,5 g Magnesiumspäne unter Rühren mit 4,0 g Jod portionenweise versetzt.



  Das Gemisch wird unter Rückfluss 60 Minuten weitergerührt, dann vom nicht verbrauchten Magnesium abfiltriert und eingeengt, wonach man das Ausgangsmaterial als dickflüssiges schwach gefärbtes öl erhält.



   Beispiel 3
Zu einer Suspension von 2,3 g 10,11-Dihydro-10,11-ep   oxy-5H-dibenz[b,f]azepin-5-carboxamid    in 20 ml Chlorben  zol werden 1,8 g Hexamethylphosphorsäuretriamid und 1,7 g Lithiumbromid gegeben. Die Suspension wird auf   70"    erwärmt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Dann wird die Lösung auf Raumtemperatur gekühlt, zwischen 50 ml Wasser und 50 ml Essigsäureäthylester verteilt. Die Essigsäureäthylester-Lösung wird zur Trockne eingedampft und der Rückstand aus Methanol umkristallisiert. Nach dem Trocknen werden   1,5 g (65%    d.Th.) 10,11-Dihydro-10-oxo   -5H-dibenz[b,f]azepin-5-carboxamid    vom Smp.   214     erhalten.

 

   Beispiel 4
Zu einer Suspension von 10,0 g 10,11-Dihydro-10,11   -epoxy-SH-dibenz[b,f]azepin-5-carboxamid    in 25 ml Chloroform werden 5,0 g Calciumjodid-tetrahydrat gegeben. Die Suspension wird auf Rückflusstemperatur erwärmt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Dann wird die Lösung auf   0     gekühlt, mit 25 ml Wasser verrührt und vom ausgefallenen Niederschlag abgesaugt. Nach dem Trocknen wer   den 7,8 g (78%    d.Th.)   10,11-Dihydro-10-oxo-SH-dibenz-      [b,f]azepin-5-carboxamid    vom   Smp. 2140C    erhalten.

Claims (8)

  1. PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Umlagerung von 10,11-Epoxy-10,1 1-di ,ydro-5H-dibenz[b,f]azepinen der Formel EMI1.1 worin R die Gruppe der Formel -CN oder -CONH2 bedeutet, in 10-Oxo-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepine der Formel EMI1.2 worin R die angegebene Bedeutung hat, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umlagerung mittels eines Bromids oder Jodids des Lithiums, Magnesiums oder Calciums durchführt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Salze in trockener Form oder in Form ihrer Verbindungen mit Wasser oder organischen Substanzen verwendet.
  3. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Salz ein Jodid verwendet.
  4. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umlagerung in einem Lösungsmittel durchführt.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel einen gegebenenfalls halogen-substituierten Kohlenwasserstoff aliphatischen oder aromatischen Charakters verwendet.
  6. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 4-5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Löslichkeit der Salze durch Zusatz eines weiteren Lösungsmittels erhöht.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als weiteres Lösungsmittel ein solches polaren Cha rakters verwendet.
  8. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umlagerung in einem Temperaturbereich von 20-120 , vorzugsweise von 40-80 durchführt.
    Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Umlagerung von 10,11-Epoxy-10,11-dihydro-5H-dibenz [b,f]azepinen der Formel EMI1.3 worin R die Gruppe der Formel -uN oder -CONH2 bedeutet, in 1 0-Oxo- 10,1 1-dihydro-5H-dibenz[b,fJ azepine der Formel EMI1.4 worin R die angegebene Bedeutung hat.
    Aus J. Amer. Chem. Soc. 90,4193 (1968) ist die durch Lithiumsalze katalysierte Umlagerung von Epoxiden zu Carbonylverbindungen bekannt. So wird z.B. Cyclohexenoxid oder dessen 1-Methyl- oder 1,2-Dimethylderivat mittels Lithiumbromid in Benzol in Gegenwart von Tri-n-butylphosphin-oxid unter Ringverengung zu Aldehyden oder Methylketonen umgelagert, die sich vom Cyclopentan ableiten. Es wird dort ferner mitgeteilt, dass 1-Methyl-cyclohexenoxid in Benzol in Gegenwart von Lithiumperchlorat bei 80" in 80%iger Ausbeute zum 2-Methylcyclohexanon umgelagert wird, während unter gleichen Bedingungen aus 1,2-Dimethyl-cyclohexenoxid das 2,2-Dimethylcyclohexanon mit 10% Ausbeute erhalten wird.
    In J. Amer. Chem. Soc. 93, 1693-1700 (1971) wird ferner die Umwandlung von Cycloheptenoxid in Gegenwart von Lithiumbromid und Hexamethylphosphorsäuretriamid in Benzol bei 80" beschrieben, wobei Cycloheptanon mit 26 % Ausbeute erhalten wird. Bei Verwendung von Lithiumperchlorat wird Cycloheptanon mit 17% Ausbeute erhalten. Gemäss J. Org. Chem. 34, 2355-58 (1969) wird exo-Bicyclo[4,2,0] -octen-7-oxid unter der Einwirkung von Lithiumjodid unter Ringverengung in den Bicyclo[4,1,0] heptan l-7-carboxaldehyd umgelagert.
    Aus Acta Chemica Scandinavica 18, 1551-1552, (1964) ist die Isomerisierung aliphatischer Epoxide mittels eines Gemischs von Methyljodid und Natriumjodid in Dimethylformamid durch 4stündiges Rückflusskochen in quantitativer Ausbeute zu den entsprechenden Ketonen bekannt. In Chemical Communications 1968, 227-229 schliesslich ist die Isomerisierung von Epoxycyclohexan, in Dimethylsulfoxid gelöst, mittels Natriumjodid und n-Propyljodid zu Cyclohexanon in 90%iger Ausbeute beschrieben.
    Die analoge Anwendung dieser beiden Umsetzungen auf eine Verbindung der oben erläuterten Formel I, worin R die Gruppe -CONH2 bedeutet, lieferte gemäss Dünnschichtchromatogramm unter Verwendung von Silicagel-Platten und Essigsäureäthylester als Laufmittel im ersten Fall ein Produkt, welches nur Spuren der Verbindung der Formel II enthielt, während im zweiten Fall keine entsprechende Verbindung nachweisbar war.
    Es wurde ferner festgestellt, dass die vorhin als bekannt angegebene Umlagerung von 1-Methyl-cyclohexenoxid in Benzol in Gegenwart von Lithiumperchlorat zum 2-Methylcyclohexanon bei analoger Anwendung auf eine Verbindung der oben erläuterten Formel I, worin R die Gruppe -CONH2 bedeutet, ein Produkt ergab, welches aufgrund des Dünnschichtchromatogramms unter Verwendung von Silicagel-Platten und Essigsäureäthylester als Laufmittel nur Spuren einer entsprechenden Verbindung der Formel II enthielt.
    Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Um lagerung von 10,1 1-Epoxy-10,1 1-dihydro-5H-dibenz-azepi- nen der Formeln zu 10-Oxo-10,1 1-dihydro-5H-dibenz[b,f]- azepinen der Formel II mittels eines Bromids oder Jodids des Lithium, Magnesiums oder Calciums durchgeführt werden kann, ohne dass ein Zusatz von Methyljodid oder n-Propyl **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.
CH413478A 1978-04-18 1978-04-18 Process for the rearrangement of 10,11-epoxy-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepines to give 10-oxo-10,11-dihydro-5H-dibenz(b,f)azepines CH633271A5 (en)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH413478A CH633271A5 (en) 1978-04-18 1978-04-18 Process for the rearrangement of 10,11-epoxy-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepines to give 10-oxo-10,11-dihydro-5H-dibenz(b,f)azepines
GR58835A GR72260B (de) 1978-04-18 1979-04-07
NL7902811A NL7902811A (nl) 1978-04-18 1979-04-10 Werkwijze voor de omlegging van 10.11-epoxy-10.11- -dihydro-5h-dibenzb.fazepine-5-carboxamide tot 10-oxo-10.11-dihydro-5h-dibenzb.fazepine-5-carboxa- mide.
CA325,802A CA1112241A (en) 1978-04-18 1979-04-12 Process for the rearrangement of 10,11-epoxy-10,11- dihydro-5h-dibenz¬b,f|azepine-5-carboxamide to 10- oxo-10,11-dihydro-5h-dibenz¬b,f|azepine-5- carboxamide
BG043253A BG29282A3 (bg) 1978-04-18 1979-04-16 Метод за получаване на 10-оксо-10,11-дихидро 5н дибенз/в,f/-азепин-5-карбоксамид
AR276195A AR222329A1 (es) 1978-04-18 1979-04-16 Procedimiento para la transposicion de 10,11-epoxi-10,11-dihidro-5h-dibenz(b,e)azepin-5-carboxamida
ES479600A ES479600A1 (es) 1978-04-18 1979-04-16 Procedimiento para la transposicion de 10,11-epoxi-10,11- dihidro-5h-dibenz-b,f-azepin-5-carboxamida.
SE7903328A SE7903328L (sv) 1978-04-18 1979-04-17 Forfarande for omlagring av 10,11-epoxi-10,11-dihydro-5h-dibens(b,f)azepin-5-karboxamid till 10-oxo-10,11-dihydro-5h-dibens(b,f)azepin-5-karboxamid
YU00917/79A YU91779A (en) 1978-04-18 1979-04-17 Process for the rearrangement of 10,11-epoxy-10,11-dihydro-5h-dibenzo (b,f,)azepine-5-carboxamide into 10-oxo-10,11-dihydro-5h-dibenzo(b,f)azepine-5-carboxamide
AT0288379A AT373877B (de) 1978-04-18 1979-04-17 Verfahren zur umlagerung von 10,11-epoxy-10,11 -dihydro-5h-dibenz(b,f)azepin-5-carboxamid in 10 -oxo-10,11-dihydro-5h-dibenz(b,f)azepin-5 -carboxamid
NO791274A NO149776C (no) 1978-04-18 1979-04-17 Fremgangsmaate til fremstilling av 10-okso-10,11-dihydro-5h-dibenz(b,f)azepin-5-karboksamid ved omleiringer av 10,11-epoksy-10,11-dihydro-5h-dibenz(b,f)azepin-5-karboksamid
FI791233A FI70010C (fi) 1978-04-18 1979-04-17 Foerfarande foer framstaellning av 10-oxo-10,11-dihydro-5h-dibens/b f/azepin-5-karboxamid genom omlagring av 10,11-epoxy-10,11-dihydro-5h-dibens/b f/azepin-5-karboxamid
PL21495479A PL214954A1 (de) 1978-04-18 1979-04-17
PT69495A PT69495A (en) 1978-04-18 1979-04-17 Process for the rearrangement of epoxides to carbonyl compounds
DK157779A DK157779A (da) 1978-04-18 1979-04-17 Fremgangsmaade til omlejring af 10,11-epoxy-10,11-dihydro-5-dibenz(b,f) azepin-5-carboxamid til 10--oxo-10,11dihydro-5h-dibenz (b,f) azepin-5-carboxamid
HU79CI1926A HU182477B (en) 1978-04-18 1979-04-17 Process for transforming 10,11-epoxy-10,11-dihydro-5h-dibenzo-square bracket-b,f-square bracket closed-azepine -5-carboxamide for producing 10-oxo-10,11-dihydro-5h-dibenz-square bracket-b,f-square bracket closed-azepine-5-carboxamide
JP4680279A JPS54138588A (en) 1978-04-18 1979-04-18 Conversion of 10*111epoxyy10*111dihydroo5hhdibenz*b*f*azepinn55carboxamide to 100oxoo10*111dihydroo5hhdibenz*b*f*azepinn55carboxamide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH413478A CH633271A5 (en) 1978-04-18 1978-04-18 Process for the rearrangement of 10,11-epoxy-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepines to give 10-oxo-10,11-dihydro-5H-dibenz(b,f)azepines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH633271A5 true CH633271A5 (en) 1982-11-30

Family

ID=4270467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH413478A CH633271A5 (en) 1978-04-18 1978-04-18 Process for the rearrangement of 10,11-epoxy-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepines to give 10-oxo-10,11-dihydro-5H-dibenz(b,f)azepines

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPS54138588A (de)
AR (1) AR222329A1 (de)
AT (1) AT373877B (de)
BG (1) BG29282A3 (de)
CA (1) CA1112241A (de)
CH (1) CH633271A5 (de)
DK (1) DK157779A (de)
ES (1) ES479600A1 (de)
FI (1) FI70010C (de)
GR (1) GR72260B (de)
HU (1) HU182477B (de)
NL (1) NL7902811A (de)
NO (1) NO149776C (de)
PL (1) PL214954A1 (de)
PT (1) PT69495A (de)
SE (1) SE7903328L (de)
YU (1) YU91779A (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0112812D0 (en) 2001-05-25 2001-07-18 Portela & Ca Sa Mthd for preparation of 10, 11-dihydro-10-hydroxy-5H-dibenz/B,F/azepine-5-c arboxamide and 10,11-dihydro-10-oxo-5H-dibenz/B,F/azepine-5-carb oxamide therefrom
CA2471666C (en) 2004-06-18 2009-10-13 Apotex Pharmachem Inc. An improved process for the preparation of oxcarbazepine and related intermediates
GB2422149A (en) 2005-01-14 2006-07-19 Portela & Ca Sa Process for the preparation of 10,11-dihydro-10-hydroxy-5H-dibenz[b,f]azepine-5-carboxamide

Also Published As

Publication number Publication date
NO791274L (no) 1979-10-19
NL7902811A (nl) 1979-10-22
HU182477B (en) 1984-01-30
PL214954A1 (de) 1980-07-01
ES479600A1 (es) 1979-07-16
FI70010B (fi) 1986-01-31
FI70010C (fi) 1986-09-12
DK157779A (da) 1979-10-19
AT373877B (de) 1984-02-27
BG29282A3 (bg) 1980-10-15
NO149776B (no) 1984-03-12
FI791233A7 (fi) 1979-10-19
JPS54138588A (en) 1979-10-27
PT69495A (en) 1979-05-01
AR222329A1 (es) 1981-05-15
GR72260B (de) 1983-10-10
SE7903328L (sv) 1979-10-19
NO149776C (no) 1984-06-20
ATA288379A (de) 1983-07-15
CA1112241A (en) 1981-11-10
YU91779A (en) 1983-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH651292A5 (de) Bicyclo(3,3,0)octan-derivate.
DE3042121A1 (de) 2-substituierte 4,6-di-tert.-butylresorcinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE69008851T2 (de) VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON 5,6,7, -TRINOR- 4,8,-INTER-m-PHENYLEN PGI,2 Abkömmlingen.
DD153835A5 (de) Verfahren zur herstellung von 5-carbonyl-10-oxo-10,11-dihydro-5h-dibenz[b,f]azepin
CH633271A5 (en) Process for the rearrangement of 10,11-epoxy-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepines to give 10-oxo-10,11-dihydro-5H-dibenz(b,f)azepines
EP0002480A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2-Oxazolderivaten
DE102008044993B4 (de) Synthese von Myrtucommulon A und Myrtucommulon-Analoga
DE3018575C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Alkalimetallsalzes einer 3-(17β-Hydroxyandrosten-3-on-acetal-17α-yl)-propiolsäure
DE2321003C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 5- Nitro-naphthochinon-(1,4)
AT369021B (de) Verfahren zur herstellung neuer steroidketale
AT200579B (de) Verfahren zur Herstellung der neuen 5-Dibenzo[b,f]azepine
DD200795A5 (de) Verfahren zur herstellung von diphenylaether-derivaten
DE2165320C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Bicycloalkan-thio-Derivaten
DE965326C (de) Verfahren zur Herstellung von 23-Brom-5ª‡, 22-a-spirostan-3ª‰, 12ª‰-diol-11-on
DE2460292C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Fluor-2-methyl-1 -(p-methyl-sulfinylbenzyliden)-inden-3-essigsäure oder deren Salzen
DE3715704A1 (de) Ss-fluoracyl-ss-halogenvinylalkylether
AT258921B (de) Verfahren zur Herstellung von Chinazolinderivaten
DE2015800B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 19-Norsteroiden sowie d S (10), 9 (10-4-Oxasteroide als Zwischenprodukte
DE1670569A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Pyridoxal-5-phosphat
CH627764A5 (en) Process for the preparation of cholestadiene derivatives
DE2609694C3 (de) 17 a-(3-Hydroxpropyl)-17 ß- hydroxy-7 a-thioalkanoyl-4-androsten- 3-one und Verfahren zu deren Herstellung
AT364809B (de) Verfahren zur herstellung von neuen phenanthrenen
DE10157184A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylarenen, -heteroarenen und 1,3-Dienen aus Aryl-, bzw. Heteroaryl-bzw. Vinylcarbonsäurederivaten
DE2063671C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclopentanderivaten
CH639963A5 (en) Process for the preparation of thiazole derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
PL Patent ceased