CH636072A5 - Cyclopropanecarboxylates having a pesticidal action - Google Patents

Cyclopropanecarboxylates having a pesticidal action Download PDF

Info

Publication number
CH636072A5
CH636072A5 CH335378A CH335378A CH636072A5 CH 636072 A5 CH636072 A5 CH 636072A5 CH 335378 A CH335378 A CH 335378A CH 335378 A CH335378 A CH 335378A CH 636072 A5 CH636072 A5 CH 636072A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
group
hydrogen atom
atom
formula
compounds according
Prior art date
Application number
CH335378A
Other languages
English (en)
Inventor
John Hugh Davies
Michael John Bull
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CH636072A5 publication Critical patent/CH636072A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C07D209/49—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft Cyclopropylcarboxylate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und pesticide Mittel, enthaltend diese Verbindungen.
Y - CH - R
65
(HI)
in der einer der Substituenten Y und Z eine OH-Gruppe und der andere ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom bedeutet und X, R1, R2, R3 und R die oben angegebene Be
3
636 072
deutung haben, in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors, z. B. einer Base, wie einer organischen oder anorganischen Base. Die Reaktion wird günstigerweise in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt und kann bei Umgebungstemperatur, z.B. bei einer Temperatur im Bereich von 5 bis 50 °C durchgeführt werden.
Für die Herstellung der erfindungsgemässen Cyclopropylcarboxylate sind die Ausgangssubstanzen im wesentlichen eine substituierte Cyclopropylcarbonsäure oder ein einfaches Derivat davon (z.B. eine Verbindung der Formel II) und ein Alkylalkohol oder ein einfaches Derivat davon (z. B. eine Verbindimg der Formel III). Die Alkohole und einfachen Derivate davon sind bekannte Verbindungen, aber die Cyclopropylsäure und deren Derivate sind neue Verbindungen. Diese neuen Verbindungen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der britischen Anmeldung 3164/77 angegeben. Dieses Verfahren besteht im wesentlichen in einer Di-halogenierung der entsprechenden Dehalogencyclopropyl-carbonsäure in Gegenwart eines Dehalogenierungsmittels, z.B. von Zink und einer niederen Alkansäure wie Essigsäure oder Propionsäure.
Die erfindungsgemässen Cyclopropylcarboxylate sind von Interesse als Pesticide, insbesondere als Insekticide und Acaricide für Landwirtschaft und Haushalt. Sie zeigen insbesondere eine überraschende Aktivität als «knockdown»-Mittel für fliegendes Ungeziefer, wie Musca domestica und sind damit geeignet als Insekticide für den Haushalt. Die Erfindung betrifft daher auch pesticide Mittel, umfassend einen Träger und/oder ein oberflächenaktives Mittel zusammen mit einem Cyclopropylcarboxylat der Formel I als Wirkstoff. Die Erfindung betrifft auch die Bekämpfung an Insekten und/oder Acariden an einer Stelle, wobei auf diese Stelle eine pesticid wirksame Menge eines erfindungsgemässen Cyclopropylcarboxylats oder eines eine solche Verbindung enthaltenden Mittels aufgebracht wird.
Der Ausdruck «Träger», wie er hier verwendet wird, bedeutet eine Substanz die anorganisch oder organisch und synthetisch oder natürlich sein kann, mit der die wirksame Verbindung vermischt oder zubereitet wird, um ihr Aufbringen auf die Pflanzen, den Samen, Boden oder einen anderen zu behandelnden Gegenstand oder ihre Lagerung, den Transport oder die Handhabung zu erleichtern. Der Träger kann fest oder flüssig sein. Irgendeine der üblicherweise zur Zubereitung von Pesticiden, Herbiciden oder Fungiciden angewandten Substanzen kann auch hier angewandt werden.
Geeignete feste Träger sind natürliche und synthetische Tone und Silicate, z.B. natürliche Kieselerden wie Diatho-meenerde, Magnesiumsilicate, z.B. Talke, Magnesium-aluminiumsilicate, z.B. Attapulgite und Vermiculite, Aluminiumsilicate, z.B. Kaolinite, Montmorillonite und Glimmer, Calciumcarbonate, Calciumsulfat, synthetische hydratisierte Siliciumoxide und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilicate, Elemente, z.B. Kohlenstoff und Schwefel, natürliche und synthetische Harze, wie z.B. Coumaron-harze, Polyvinylchlorid und Styrolpolymer- und -copolyme-re, feste Polychlorphenole, Bitumina, Wachse, wie z. B. Bienenwachs, Paraffinwachs und chlorierte Mineralwachse und feste Düngemittel, z.B. Superphosphate.
Geeignete flüssige Träger sind Wasser, Alkohole, z.B. Isopropanol und Glykole, Ketone, z.B. Aceton, Methyl-äthylketon und Cyclohexanon, Äther, aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol und Xylol, Erdölfraktionen, z.B. Kerosin und leichte Mineralöle, chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Tetrachlorkohlenstoff, Perchloräthylen, Trichloräthan sowie verflüssigte normalerweise gasförmige Verbindungen. Häufig sind Gemische verschiedener Flüssigkeiten geeignet.
Das oberflächenaktive Mittel kann ein Emulgiermittel oder ein Dispersions- oder ein Netzmittel sein. Es kann nichtionisch oder ionisch sein. Irgendeines der üblicherweise zur Herstellung von Pesticiden, Herbiciden oder Fungiciden angewandten Mittel kann auch hier angewandt werden. Beispiele für geeignete oberflächenaktive Mittel sind die Natrium- oder Calciumsalze von Polyacrylsäuren und Ligninsulfonsäuren, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid, Fettsäureester von Glycerin, Sor-bitan, Saccharose oder Pentaerythrit, Kondensate dieser Substanzen mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid, Kondensationsprodukte von Fettalkoholen oder Alkylphenolen, z.B. p-Octylphenol oder p-Octylcresol mit Äthylenoxid und/ oder Propylenoxid, Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte, Alkali- oder Erdalkalisalze, vorzugsweise Natriumsalze von Schwefel- oder Sulfonsäureester, enthaltend mindestens 10 Kohlenstoffatome im Molekül, z.B. Natriumlaurylsulfat, Natrium-sec-alkylsulfate, Natriumsalze von sulfoniertem Rizinusöl und Natriumalkylaryl-sulfonate, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat und Polymere aus Äthylenoxid und Copolymere aus Äthylenoxid und Propylenoxid.
Die erfindungsgemässen Mittel können als benetzbare Pulver, Stäubemittel, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate und Aerosole hergestellt werden. Benetzbare Pulver sind üblicherweise so zusammengesetzt, dass sie 25, 50 bzw. 75% Wirkstoff und üblicherweise neben dem festen Träger 31 bis 0 Gew.-% Dispersionsmittel und wenn nötig 0 bis 10 Gew.-% Stabilisatoren) und/oder andere Zusätze wie Penetrantien oder Klebrigmacher enthalten. Stäubemittel sind üblicherweise als Staubkonzentrate zubereitet und besitzen eine ähnliche Zusammensetzung wie diejenige der benetzbaren Pulver, jedoch ohne Dispersionsmittel und werden auf dem Feld bzw. bei der Anwendung mit weiterem festen Träger verdünnt, um ein Mittel zu erhalten, das üblicherweise 1/2 bis 10 Gew.-% Wirkstoff enthält.
Granulate werden üblicherweise mit einer Teilchengrösse von 0,152 bis 1,676 mm hergestellt und können durch Agglomerations- oder Imprägnierverfahren hergestellt werden. Im allgemeinen enthalten Granulate bzw. Körner 0,5 bis 25 Gew.-% Wirkstoff und 0 bis 10 Gew.-% Zusätze wie Stabilisatoren, Modifikatoren zur langsamen Freisetzung des Wirkstoffs und Bindemittel. Emulgierbare Konzentrate enthalten üblicherweise neben dem Lösungsmittel und wenn notwendig Co-Lösungsmittel 10 bis 50 Gew.-% Wirkstoff, 2 bis 20% (Gew./Vol.) Emulgatoren und 0 bis 20% (Gew./Vol.) entsprechende Zusätze wie Stabilisatoren, Penetrantien und Korrosionshemmittel. Suspensionskonzentrate sind so zusammengesetzt, dass man ein stabiles, nicht sedi-mentierendes fliessfähiges Produkt erhält und enthalten üblicherweise 10 bis 75 Gew.-% Wirkstoff, 0,5 bis 15 Gew.-% Dispersionsmittel, 0,1 bis 10 Gew.-% Suspensionsmittel, wie Schutzkolloide und thixotrope Mittel und 0 bis 10 Gew.-% entsprechende Zusätze wie Antischaummittel, Korrosionshemmer, Stabilisatoren, Penetrantien und Klebrigmacher und als Träger, Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der der Wirkstoff im wesentlichen unlöslich ist. Bestimmte organische Feststoffe oder anorganische Salze können in dem Träger gelöst werden, um zur Verhinderung der Sedimentation oder als Frostschutzmittel bei Wasser zu dienen.
Die Erfindung betrifft auch wässrige Dispersionen und Emulsionen, z.B. Mittel, die erhalten worden sind durch Verdünnen eines benetzbaren Pulvers oder eines Konzentrats nach der Erfindung mit Wasser. Diese Emulsionen können in Form von Wasser-in-Öl- oder von Öl-in-Wasser-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
636072
Emulsionen vorliegen und eine dicke, mayonnaiseartige Konsistenz besitzen.
Die erfindungsgemässen Mittel können auch andere Bestandteile, z.B. andere Verbindungen mit pesticider, herbici-der oder fungicider Wirksamkeit enthalten.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Herstellung von a-Cyano-3-phenoxybenzyl-3-chlor-2,2-dimethylcyclopropyl-carboxylat 0,75 g (5,0 mMol) 3-Chlor-2,2-dimethylcyclopropan-carbonsäure und 1,45 g (5,0 mMol) a-Cyano-3-phenoxy-benzylbromid wurden bei Raumtemperatur in 30 ml Aceton gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Wasser verdünnt und mit Äther extrahiert. Die Ätherauszüge wurden viermal mit Natriumbicarbonatlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Beim Entfernen des Lösungsmittels erhielt man ein gelbes Öl, das durch Eluieren aus einer Silicagelsäule unter Verwendung von 3% Aceton/Hexan gereinigt wurde.
R.I. nD20l,5623.
Analyse für C20H18NO3Cl:
berechnet: C 67,6 H 5,1 N 3,9%
gefunden: C 67,7 H 5,1 N 3,8%
Beispiel 2
Herstellung von 5-Benzyl-3-furylmethyl-3-chlor-2,2-di-methylcyclopropyl-carboxylat 0,7 g (4,7 mMol) 3-Chlor-2,2-dimethylcyclopropan-5 carbonsäure in 20 ml Toluol wurden 45 Minuten mit überschüssigem Thionylchlorid unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wurde entfernt und das überschüssige 3-Chlor-2,2-dimethylcyclopropansäurechlorid in 20 ml Toluol zu 1,1 g (5,8 mMol) 5-Benzyl-3-hydroxymethylfuran und 1,0 g io Triäthylamin in 20 ml Toluol bei Raumtemperatur gegeben. Das Gemisch wurde über Nacht gerührt, mit Wasser verdünnt und mit Diäthyläther extrahiert. Die Ätherauszüge wurden zweimal mit Natriumbicarbonatlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Beim Entfernen des 15 Lösungsmittels erhielt man ein orangefarbenes Öl, das durch Eluieren aus einer Silicagelsäule mit Toluol gereinigt wurde.
R.I. nD21l,5414.
Analyse für C18H1903C1:
berechnet: C 67,8 H 6,0%
20 gefunden: € 67,8 H 6,1%
Beispiele 3 bis 5 Weitere erfindungsgemässe Verbindungen wurden ähnlich wie in den vorigen Beispielen beschrieben hergestellt. 2s Diese Verbindungen und ihre physikalischen Daten sind in Tabelle I angegeben.
H
Tabelle I Cl
Me
Rr
CO - 0 - CH - R
Me
Beispiel Nr.
R3
R
R.I.
(Brechungsindex)
Analyse für
3
4
5
h
H
3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido nD21 1,5270
3-Phenoxyphenyl
-C=CH 3-Phenoxyphenyl nD21 1,5627
^D2i 1j5642
berechnet: gefunden:
berechnet: gefunden:
berechnet: gefunden:
c15h18no4ci c 57,8 h 5,8 c 57,2 h 5,1
cishiçoscl c 68,9 h 5,8% c 69,0 h 5,8% c21h1903c1 c 71,1 h 5,4% c 71,1 h 5,5%
N 4,5% N 4,2%
Beispiel 6
Die insekticide Wirksamkeit der erfindungsgemässen Verbindung wurde an den folgenden Schädlingen untersucht:
Insekten: Musca domestica (M. d.)
Phaedon cochleariae (P. c.)
Spodoptera littoralis (S. 1.)
Aphis fabae (A. f.)
Im folgenden sind die für jede Schädlingsart angewandten Verfahren angegeben.
(1) Musca domestica (M.d.): Eine Lösung von 0,4 Gew.-% der zu untersuchenden Verbindung in Aceton wurde hergestellt und in einer Mikrometerspritze aufgezogen. 2 bis 3 Tage alte erwachsene weibliche Stubenfliegen (Musca dome-
55 stica) wurden mit Kohlendioxid anästhesiert und 1 |il der zu untersuchenden Lösung auf die Bauchseite des Unterleibs jeder Fliege aufgebracht. Es wurden 20 Fliegen untersucht. Die behandelten Fliegen wurden in Gläsern gehalten, die mit Papiertüchern abgedeckt waren, die durch ein elastisches 60 Band festgehalten wurden. Baumwollkissen, die mit verdünnter Zuckerlösung getränkt waren, wurden auf das Tuch als Nahrung gelegt. Nach 24 Stunden wurde der Prozentsatz der toten und sterbenden Fliegen notiert.
(2) Phaedon cochleariae (P.c.). Die Verbindungen wur-65 den als Lösungen oder Suspensionen in Wasser, enthaltend 20 Gew.-% Aceton und 0,05% Netzmittel (Triton-X-100) zubereitet. Die Zubereitungen enthielten 0,4 Gew.-% der zu untersuchenden Verbindung. Rüben und breite Bohnen wur
den jeweils auf ein Blatt zurückgeschnitten und auf der Unterseite des Blattes mit der oben angegebenen Zubereitung besprüht. Das Besprühen wurde mit einer Sprühvorrichtung durchgeführt, die 3401/ha abgab und die Pflanzen gingen auf einem Förderband unter der Sprühvorrichtung durch. Nach dem Besprühen wurden die Pflanzen 30 Minuten bis 1 Stunde getrocknet und dann jede Pflanze in eine 450-ml-Fla-sche gegeben, an der der Boden entfernt worden war. Zehn erwachsene 2 bis 3 Wochen alte Senfkäfer (Phaedon cholea-riae) wurden auf die besprühten Blätter jeder Rübenpflanze gegeben. Die offenen Enden der Flasche wurden mit Papiertüchern verschlossen, die mit elastischen Bändern festgehalten wurden. Die Mortalität wurde nach 24 Stunden berechnet.
(3) Spodoptera littoralis (S.I.): Es wurden Blattpaare von breiten Bohnenpflanzen entfernt und auf Filterpapier in Petrischalen aus Kunststoff gegeben. Die Blätter wurden wie unter (2) angegeben besprüht, wobei die gleichen Konzentrationen angewandt wurden. Nach dem Besprühen wurden die Blätter 30 Minuten bis 1 Stunde getrocknet und dann jedes Blattpaar mit 10 Larven von Ägyptischem Baumwollkäfer (Spodoptera littoralis) beimpft. Nach 24 Stunden wurde der Prozentsatz an toten und sterbenden Larven notiert.
(4) Aphis fabae (A.f.). Blattpaare wurden von reifen Bohnenpflanzen entfernt und mit der Unterseite nach oben auf Filterpapier in 9 cm grosse Petrischalen gelegt. 10 bis 20 5 bis 7 Tage alte erwachsene Aphiden wurden auf ein Filterpapier in einer 5 cm grossen Petrischale gesetzt und mit einem Drahtnetz bedeckt. Die Blätter und die Aphiden wurden parallel mit einer 0,2%igen Lösung oder Suspension der Verbindung in 20% Aceton in Wasser, enthaltend 0,05% Triton-X-100 besprüht. Nach dem Besprühen wurden die Aphiden auf die besprühten Blätter gesetzt und der Prozentsatz der toten und sterbenden Tiere nach 24 Stunden notiert.
Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle II angegeben, in der die untersuchten Tiere durch die oben angegebenen Anfangsbuchstaben gekennzeichnet sind und A eine vollständige Abtötung, B eine gewisse Abtötung und C keine Abtötung der untersuchten Arten angibt.
Tabelle II Insektizide Wirkung
Verbindung M.d. P.c. S.l. A.f.
nach Beispiel
1 A A A B
3 C A B A
4 A A A A
5 A A A A
2 A B A A
Beispiel 7
Die acaricide Wirksamkeit der erfindungsgemässen Verbindungen wurde an dem folgenden Schädling untersucht: Tetranychus urticae (T.u.)
636072
Es wurde das folgende Testverfahren angewandt. Blattscheiben, die aus grünen Bohnenpflanzen ausgeschnitten worden waren, wurden mit 10 roten Spinnmilben, wie in Beispiel 6 für Phaedon choleariae beschrieben, 1 h nach dem Trocknen beimpft. Die Mortalität wurde 24 h nach dem Beimpfen notiert. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle III angegeben, wobei die gleiche Bewertung, wie in den vorigen Beispielen, angewandt wird.
Tabelle III Acaricide Wirksamkeit
Verbindung nach Beispiel Nr. T.u.
1 A
Beispiel 8
Die Anfangsaktivität (knockdown) der erfindungsgemässen Verbindungen wurde an der gemeinen Stubenfliege (Musca domestica) mit Hilfe des Kearns-March Kammertests bestimmt.
Die Kearns-March Kammer besteht aus einem 61 x 30,5 cm grossen transparenten Glaszylinder, in den die Fliegen durch eine Gleitplatte an einem Ende eingebracht werden können. 0,2 ml einer 20%igen MeCl2/80% Shellsol K Lösung, enthaltend den Wirkstoff, wurde 1,5 s lang mit 0,7 kg/cm2 in die Kammer gesprüht und weitere 2 s Luft zugeführt, um die gleichmässige Verteilung des Sprays zu erleichtern. Ungefähr 70 Fliegen wurden für jeden Versuch angewandt und die Anfangswirkung 1,2, 3,4, 5, 7 bzw. 10 min nach dem Versprühen bestimmt.
Die Verbindungen wurden in 6 Gruppen entsprechend der Konzentration des Wirkstoffs eingeteilt, die erforderlich ist, um eine 90%ige Anfangswirkung nach 10 min zu erzielen, und zwar nach folgendem Schema:
Gruppe 0 90% nach 10 min = Konzentration 0,025 % Gruppe 1 90% nach 10 min = Konzentration 0,05 % Gruppe 2 90% nach 10 min = Konzentration 0,1 %
Gruppe 3 90% nach 10 min=Konzentration 0,2 %
Gruppe 4 90% nach 10 min = Konzentration 0,4 %
Gruppe 5 90% nach 10 min = Konzentration 0,4 %
Gruppe 6 keine Anfangswirkung bei 0,4%
Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle IV angegeben.
Tabelle IV Anfangsaktivität
Verbindung nach Beispiel Nr.
Bewertung
1
Gruppe 0
2
Gruppe 0
3
Gruppe 1
4
Gruppe 0
5
Gruppe 0
5
5
10
13
20
25
30
35
40
45
50
55

Claims (6)

  1. 636 072
    PATENTANSPRÜCHE 1. Cyclopropylcarboxylate der Formel
    H
    Die erfindungsgemässen Verbindungen besitzen die allgemeine Formel
    H
    R'
    -00 - 0 -
    IT OH
    (i)
    - R
    Y - ÔH - R »
    R
    10 ET
    R-
    (I)
    - CH - R
    in der X ein Halogenatom, R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, R2 eine Alkylgruppe oder R1 und R2 zusammen eine Alkylenkette, R3 ein Wasserstoffatom, eine Cyano-, Äthinyl- oder Thioamidgruppe, und R eine Phen-oxyphenyl-, Benzylphenyl-, Phenylthiophenyl-, Benzylfuryl-, Halophenyl-, Phthalimido-, Tetrahydro-phthalimido- oder Halophenoxyphenylgruppe bedeuten.
  2. 2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X ein Halogenatom, R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder R1 und R2 zusammen eine Alkylenkette mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, R3 ein Wasserstoffatom oder eine Cyano- oder Äthinylgruppe und R eine Phenoxyphenyl-, Benzylfuryl-, Phthalimido- oder Tetrahydrophthalimidogruppe ist.
  3. 3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass X ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom ist.
  4. 4. Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 jeweils eine Methylgruppe bedeuten oder das eine eine Methylgruppe und das andere ein Wasserstoffatom.
  5. 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Cyclopropyl-verbindung der Formel II
    COZ (II)
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    umsetzt mit einer substituierten Alkylverbindung der Formel III
    in der X ein Halogenatom, R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, R2 eine Alkylgruppe oder R1 und R2 zusammen eine Alkylenkette, R3 ein Wasserstoffatom, eine Cyano-, Äthinyl- oder Thioamidogruppe und R eine Phen-oxyphenyl-, Benzylphenyl-, Phenylthiophenyl-, Benzylfuryl-, Halogenphenyl-, Phthalimido-, Tetrahydrophthalimido-oder Halogenphenoxyphenylgruppe bedeutet.
    Bevorzugte erfindungsgemässe Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel I, in der X ein Halogenatom, R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder R1 und R2 zusammen eine Alkylenkette mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, R3 ein Wasserstoffatom oder eine Cyano- oder Äthinylgruppe und R eine Phenoxyphenyl-, Benzylfuryl-, Phthalimido- oder Tetrahydrophthalimidogruppe bedeutet.
    Der Substituent X ist bei den erfindungsgemässen Verbindungen ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor-,
    Brom- oder Fluoratom. Besonders günstige Ergebnisse bezüglich der pesticiden Wirksamkeit der Verbindungen wurden erzielt, wenn X ein Chloratom ist.
    Die Substituenten R1 und R2 sind vorzugsweise beide Methylgruppen oder der eine eine Methylgruppe und der andere ein Wasserstoffatom.
    Die erfindungsgemässen Cyclopropylcarboxylate können auf übliche Weise hergestellt werden, z.B. durch Über-esterung der entsprechenden Säure mit dem entsprechenden Alkohol. Zwei allgemein bevorzugte Verfahren umfassen entweder die Umsetzung des Säurechlorids mit dem Alkohol in Gegenwart einer Base (z.B. eines Amins wie Triäthyl-amin) oder die Umsetzung der Säure mit dem entsprechenden Alkylhalogenid in Gegenwart einer Base (z.B. einem Alkalisalz wie Kaliumcarbonat). So besteht ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen in der Umsetzung einer Cyclopropylverbindung der Formel II
    (m)
    wobei einer der Substituenten Y und Z eine OH-Gruppe bedeutet und der andere ein Halogenatom, und X, R1, R2, R3 und R die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors.
  6. 6. Pesticide Mittel, enthaltend eine Verbindung der Formel I.
    55
    R'
    R
    COZ (II)
    mit einer substituierten Alkylverbindung der Formel III
    60
    R-
CH335378A 1977-03-31 1978-03-29 Cyclopropanecarboxylates having a pesticidal action CH636072A5 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB13621/77A GB1597487A (en) 1977-03-31 1977-03-31 Pesticidal cyclopropane carboxylates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH636072A5 true CH636072A5 (en) 1983-05-13

Family

ID=10026377

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH335378A CH636072A5 (en) 1977-03-31 1978-03-29 Cyclopropanecarboxylates having a pesticidal action

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPS53121744A (de)
AU (1) AU515078B2 (de)
BE (1) BE865430A (de)
BR (1) BR7801928A (de)
CA (1) CA1093563A (de)
CH (1) CH636072A5 (de)
DE (1) DE2813552A1 (de)
DK (1) DK139378A (de)
EG (1) EG13297A (de)
ES (1) ES468309A1 (de)
FR (1) FR2385678A1 (de)
GB (1) GB1597487A (de)
IL (1) IL54381A (de)
IT (1) IT1096165B (de)
NL (1) NL7803355A (de)
SE (1) SE427553B (de)
ZA (1) ZA781796B (de)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1437789A (en) * 1973-02-16 1976-06-03 Shell Int Research Cyclopropane derivatives and their use as pesticides
US3973035A (en) * 1973-05-15 1976-08-03 Shell Oil Company Cyanobenzyl cyclopropane carboxylate pesticides
GB1533854A (en) * 1975-03-11 1978-11-29 Shell Int Research Benzyl thioamides and their use as pesticides

Also Published As

Publication number Publication date
ZA781796B (en) 1979-03-28
NL7803355A (nl) 1978-10-03
SE427553B (sv) 1983-04-18
GB1597487A (en) 1981-09-09
BR7801928A (pt) 1978-12-19
CA1093563A (en) 1981-01-13
FR2385678B1 (de) 1980-12-26
IL54381A0 (en) 1978-06-15
AU3453478A (en) 1979-10-04
IT7821740A0 (it) 1978-03-29
IL54381A (en) 1981-05-20
FR2385678A1 (fr) 1978-10-27
DE2813552A1 (de) 1978-10-05
DK139378A (da) 1978-10-01
IT1096165B (it) 1985-08-17
AU515078B2 (en) 1981-03-12
BE865430A (fr) 1978-09-29
ES468309A1 (es) 1979-09-16
EG13297A (en) 1981-03-31
SE7803561L (sv) 1978-10-01
JPS53121744A (en) 1978-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH630778A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend einen substituierten benzylaether oder -thioaether.
DE2407024A1 (de) Zur schaedlingsbekaempfung geeignete cyclopropanderivate und verfahren zu ihrer herstellung
CH624831A5 (de)
DE2603877C2 (de) Oxadiazolinonverbindungen, ihre Herstellung und sie enthaltendes Mittel
EP0129513A2 (de) Oxamidsäure-Derivate
EP0300968B1 (de) N-Benzoyl-N'-2,5-dihalogen-4-perfluoro-alkoxyphenylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung bei der Kontrolle von Schädlingen
DE1667979C3 (de) 13-Benzodioxolcarbamate sowie Verfahren zu deren Herstellung und Schädlingsbekämpfungsmittel mit einem Gehalt dieser Verbindungen
DE2422977C2 (de) Cyclopropan-carbonsäure-α-cyanbenzylester, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende pestizide Mittel
DE1137259B (de) Selektive Bekaempfung von Fingerhirse
EP0055213B1 (de) Phenylharnstoffe
CH639532A5 (de) Insektizide carbonsaeureester von alpha-trifluormethyl-3-phenoxybenzylalkohol.
DE2941332C2 (de)
CH616311A5 (de)
EP0098800A1 (de) Carbaminsäureester
CH632241A5 (en) Benzyl oxime ethers with pesticidal activity
DD215002A5 (de) Pestizide zusammensetzung
CH636072A5 (en) Cyclopropanecarboxylates having a pesticidal action
DE2061133A1 (de) Pestizide Verbindung,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
EP0136451A2 (de) Arylmethylätherderivate, Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2941312C2 (de)
EP0327504B1 (de) N-Benzoyl-N'-trifluorphenylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung bei der Kontrolle von Schädlingen
CH629082A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend neue dispirocyclopropancarbonsaeureester als wirkstoffkomponente.
DD236868A5 (de) Mittel zum protahieren der wirkungsdauer und zur erhoehung der selektivitaet von herbiziden zusammensetzungen
EP0101662A2 (de) Benzoylparabansäuren
DE3832656A1 (de) Substituierte carbamate

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
PL Patent ceased