CH636893A5 - Wasserloesliche anthrachinonfarbstoffe. - Google Patents

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CH636893A5
CH636893A5 CH424578A CH424578A CH636893A5 CH 636893 A5 CH636893 A5 CH 636893A5 CH 424578 A CH424578 A CH 424578A CH 424578 A CH424578 A CH 424578A CH 636893 A5 CH636893 A5 CH 636893A5
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carbon atoms
anthraquinone
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Jean-Marie Dr Adam
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Ciba Geigy Ag
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Description

Die Erfindung betrifft somit neue wasserlösliche Anthrachi-15 nonfarbstoffe, die in der Form der freien Säure der Formel I
entsprechen, worin bedeuten:
Ri einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen,
R2 und R3 unabhängig voneinander einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R4 eine mit einem nicht-faserreaktiven Rest acylierte Aminogruppe oder einen über eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Rest,
R5 Wasserstoff oder einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
dadurch gekennzeichnet, dass man eine Anthrachinonverbindung der Formel IV
worin die Symbole Rb R2, R3 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben, und R4 eine acylierbare Aminogruppe ist, selektiv monosulfoniert und anschliessend mit einer den nicht-faserreaktiven Acylrest oder den faserreaktiven Rest R4 einführenden Verbindung umsetzt.
60
65
(I)
Die Erfindung betrifft neue wasserlösliche Anthrachinon-farbstoffe sowie Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe.
entsprechen, worin bedeuten:
35 Ri einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen,
R2 und R3 unabhängig voneinander einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, R4 Wasserstoff, NH2, Alkylamino, eine mit einem nicht-40 faserreaktiven Rest acylierte Aminogruppe oder einen über eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Rest,
R5 Wasserstoff oder einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Rj in der Bedeutung eines unverzweigten oder verzweigten 45 Alkylrestes mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen stellt beispielsweise folgende Reste dar: den n-, sec.- oder tert.-Butylrest; n-, sec.-oder tert.-Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylrest; in bevorzugten Antrachinonverbindungen bedeutet Rj einen verzweigten Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoff atomen, insbesondere den 50 tert.-Butylrest.
R2, R3 und R5 in der Bedeutung eines unverzweigten oder verzweigten Alkylrestes mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stellt z.B. den Methyl-, Äthyl-, n- und iso-Propyl- und n-, sec.- und tert.-Butylrest dar. In bevorzugten Anthrachinonverbindungen 55 bedeutet R2 und R3 je den Methylrest, und R5 einen unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen.
Bedeutet R4 eine Aminogruppe, so kann diese am N-Atom monosubstituiert sein; beispielsweise handelt es sich um einen Alkylaminorest, wie den Methylamino- oder Äthylaminorest.
Handelt es sich bei R4 um eine acylierte Aminogruppe, so entsprechen diese Reste R4 vor allem der Formel -NHCO-X oder -NHS02-X, worin X für einen Alkylrest, vor allem Methylrest, oder für einen Arylrest, insbesondere den Phenylrest, steht.
Handelt es sich bei R4 um eine Aminogruppe, an die noch ein faserreaktiver Rest gebunden ist, so entsprechen diese Reste R4 der Formel -NHZ, worin Z einen faserreaktiven Rest darstellt.
5
636 893
Unter einem faserreaktiven Rest Z wird ein solcher verstanden, der eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweist, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf z.B. Superpolyamidfasern, wie Wolle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermag. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt.
Als geeignete Faserreaktivgruppen Z sind z.B. solche der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Dioder Trichlor- bzw. Mono-, Di- oder Tribromacryloyl-, wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH2,
-CO-CH=CHBr, -CO-CBr=CH2, -CO-CBr=CHBr, -CO-CCl=CH-CH3, ferner-CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfo-nylpropionyl-, 3-Methylsulf onylpropionyl-, ß-Sulfatoäthylami-nosulfonyl-, Vinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sulfa-toäthylsulfonyl-, ß-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-, ß-Phenyl-sulfonyläthylsulfonyl-, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbonyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonyl-l- oder -sulfonyl-l-, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-l)-acryloyl-, a-oder ß-Alkyl- oder Arylsulfonyl-acryloyl-Gruppe, wie a- oder ß-Methylsulfonylacryloyl.
Besonders für Polyamid, vor allem für Wolle geeignete Reaktivreste sind: Chloracetyl-, Bromacetyl-, a,ß-Dichlor- oder a,ß-Dibrompropionyl-, a-Chlor- oder a-Bromacroyl-, 2,4,6-trifluoropyrimidyl-5-, 2,4,6-Trifluorotriazinyl- sowie Fluortriazinylreste der Formel spricht dabei der Formel I, worin Rx den tert.-Butylrest, R2, R3 und R5 je den Methylrest und R4 Wasserstoff bedeuten.
Die neuen wasserlöslichen Anthrachinonf arbstof f e der Formel I sind violette Farbstoffe, deren Ausfärbungen auf Poly-5 amidmaterialien vor allem durch ein gutes Ziehvermögen sowie Aufbauvermögen und reine Nuancen und durch gute Nassechtheiten, wie Heisswasserechtheit, Schweissechtheit und Waschechtheit, gekennzeichnet sind.
Man erhält die neuen Anthrachinonfarbstoffe, der Formel I, io indem man eine Anthrachinonverbindung, die in der Form der freien Säure der Formel II
20
25
0
vi>'
ii l
R4 I po3H
U r
(Ii)
n
C
30
J\
c entspricht, worin die Symbole R2, R3, R4 und R5 die angegebene Bedeutung haben und W die S03H-Gruppe oder Halogen, vor allem Brom bedeutet, mit einem p-Alkyl-Phenol der Formel III
35
no.
■C
'1
(m)
40
worin Rj eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder eine gegebenenfalls verätherte Oxy- oder Thiogruppe bedeutet, wie z.B. die NH2-Gruppe, eine mit Q-Q-Alkylresten mono-oder disubstituierte Aminogruppe, eine Ci-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Alkylmercaptogruppe, Arylamino, insbesondere 45 Phenylamino, oder mit Methyl, Methoxy, Chlor und vor allem Sulfo substituiertes Phenylamino, Phenoxy, Mono- oder Disul-fophenyloxy etc.
Beispiele solcher Triazinverbindungen sind: 2,4-Difluor-6-aminotriazin, 2,4-Difluor-6-methylaminotriazin, 2,4-Difluor-6- 50 äthylaminotriazin, 2,4-Difluor-6-phenylaminotriazin, 2,4-Di-fluor-6-(2',3'- oder4'-sulfophenyl)-aminotriazin, 2,4-Difluor-6-(2',4'- oder 3',4'- oder 2',5'- oder 4',5'-disulfophenyl)-ami-notriazin, 2,4-Difluor-6-dimethylaminotriazin, 2,4-Difluor-6-methoxytriazin, 2,4-Difluor-6-(ß-methoxyäthoxy)-triazin, 2,4- 55 Difluor-6-methylmercaptotriazin, 2,4-Difluor-6-phenylmer-capto-triazin.
Besonders bevorzugte Reaktivreste Z sind vor allem die a-Bromacryloyl- und die a,ß-Dibrompropionylgruppe. Er-stere kann entweder mit Hilfe von Bromacrylsäurechlorid ein- 60 geführt oder aus der a,ß-Dibrompropionylgruppe durch Abspaltung von Bromwasserstoff erhalten werden. Analoges gilt auch für die a-Chloracrylgruppe. Ebenfalls von Interesse sind die 4,6-Difluortriazinyl-(2)- oder die 4-Fluor-6-alkyl- oder arylaminotriazinyl-(2)-Gruppen.
In bevorzugten Anthrachinonfarbstoffen der Formel I bedeutet R4 Wasserstoff.
Ein besonders interessanter Anthrachinonfarbstoff ent-
worin R] die angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln bei erhöhter Temperatur zu einer Anthrachinonverbindung der Formel Ia
(Ia)
worin die Symbole Rb R2, r3> R4 und R5 die angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
Eine andere Möglichkeit der Herstellung der Anthrachinonfarbstoffe der Formel I besteht darin, dass man eine Anthrachinonverbindung der Formel IV
636 893
6
werden erhalten durch eine analoge Phenolschmelze gemäss der Reaktion der Verbindung der Formel II mit einer Verbindung der Formel III, wobei in dieser Reaktionsfolge die Verbindung der Formel II im 4-ständigen Phenylring keine S03H-Gruppe 5 erhält.
Verwendung finden die neuen von faserreaktiven Gruppen freien Anthrachinonfarbstoffe vor allem zum Färben oder Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidmaterialien, wie Wolle und Nylon.
io Handelt es sich um faserreaktive Anthrachinonfarbstoffe, so können diese zum Färben oder Bedrucken von Cellulosemate-rialien oder natürlichen und synthetischen Polyamidmaterialien und zum Färben von Mischgewebe, z.B. aus Wolle/Cellulose verwendet werden.
15 Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, . ^ „ „ , „ , ohne sie darauf zu limitieren. Teile bedeuten Gewichtsteile; die worin die Symbole Rx, R?, R3, R4und R5 die oben angegebene Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.
Bedeutung haben, selektiv monosulfomert.
Diese selektive Monosulfonierung erfolgt z.B. derart, dass man eine Anthrachinonverbindung der Formel IV mit Oleum, 2Q Beispiel 1
welches 1 bis 65 Gewichtsprozent, vor allem 20 bis 30 Ge- Man löst 45,8 Teile des Kondensationsproduktes aus wichtsprozent und insbesondere 25 Gewichtsprozent freies l-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit 2,4,6-Trime-
Schwefeltrioxyd enthält, bei einer Temperatur von 0 bis 5 °C, thylanilin (Mesidin) in 300 Teilen 10%igem Oleum und rührt so insbesondere 0 bis 2 °C, zur Reaktion bringt. lange bei 30-40°, bis die Dünnschichtchromatographie kein
Eine andere Möglichkeit der selektiven Monosulfonierung 25 Ausgangsmaterial mehr zeigt. Man giesst das Sulfonierungsge-einer Anthrachinonverbindung der Formel IV besteht darin, misch in eine Eis-Salzwasser-Mischung und saugt das ausge-dass diese Verbindung mit Chlorsulfonsäure in einem haloge- schiedene Sulfonierungsprodukt ab, wäscht mit Salzwasser neu-nierten Kohlenwasserstoff bei einer Temperatur von 50 bis trai und trocknet. Die so erhaltene Disulfonsäure wird nun in
80 °C zur Reaktion gebracht wird. eine geschmolzene Mischung von 200 Teilen -tertiär-Butylphe-
Geeignete halogenierte Kohlenwasserstoffe sind aromati- 30 noi und 60 Teilen einer 50 %igen Kalilauge eingetragen. Unter sehe Kohlenwasserstoffe, wie Monochlorbenzol oder Dichlor- Abdestillieren des Wassers wird die Temperatur auf 220° er-benzol sowie vor allem aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie höht. Man rührt die Schmelze 4 Stunden lang bei dieser Tempe-Trichloräthylen und insbesondere Tetrachlorkohlenstoff. ratur. Bei 120° verdünnt man mit 1000 Teilen einer 10 %igen
Für den Fall, dass der Rest R4 in den Anthrachinonfarbstof- Natronlauge, saugt den Farbstoff ab und wäscht mit warmem fen der Formel I eine acylierte Aminogruppe oder einen faser- 35 Wasser. Der rohe Farbstoff wird in Wasser angeschlämmt, mit reaktiven Rest -NHZ darstellt, ist es vorteilhaft, eine Ausgangs- Salzsäure kongosauer gestellt, und das noch anhaftende p-ter-verbindung der Formel II bzw. IV zu verwenden, in welcher R4 tiär-ButylphenoI durch Wasserdampf destination getrennt. Die eine aeylierbare Aminogruppe darstellt und diese mit dem Phe- Anschlämmung wird mit Natronlauge auf pH 7 gestellt, auf 80 noi der Formel III umzusetzen bzw. selektiv zu sulfonieren. Die- erwärmt und mit 5 % Natriumchlorid versetzt. Der ausgeschie-se Umsetzungsprodukte können dann nachträglich mit einer to "ene Farbstoff der Formel.
den Acylrest oder den faserreaktiven Rest Z einführenden Verbindung zu einem aeylierten bzw. faserreaktiven Farbstoff umgesetzt werden. Hierfür geeignete Acylverbindungen sind z.B.
solche, die den genannten Reaktivgruppen zugrunde liegen, im allgemeinen Halogenide, vor allem Chloride der genannten 45 Komponenten, wobei die Kondensationsreaktion im allgemeinen in wässerigem oder organischem Medium und in alkalischem bis saurem Bereich durchgeführt wird.
Die Verbindungen der Formel II und III sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden. so
Als Verbindung, die der Formel II entspricht, ist beispielsweise genannt: l-Amino-4-mesidinoanthrachinon-2,3'-disul-fonsäure oder l-Amino-2-brom-4-mesidinoanthrachinon-3'-sulfonsäure, und als Verbindung, die der Formel III entspricht wird abgesaugt und getrocknet. Der Farbstoff zeigt einen ausge-p-tert.-Butyl-phenol oder p-tert.-Amylphenol. ss zeichneten Aufbau auf synthetischen Polyamidfasern, die er in
Die Umsetzung der Antrachinonverbindung der Formel II reinen, lichtechten und nassechten violetten Farbtönen anfärbt, mit dem p-Alkylphenol der Formel III erfolgt dabei vorzugswei- Ähnliche violette Farbstoffe werden auch erhalten, wenn se bei einer Temperatur von 180 bis 240 °C, insbesondere bei man die 45,8 Teile des Kondensationsproduktes aus 1-Amino-220 °C, wobei diese Umsetzung vorzugsweise mit einer Schmel- 4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit 2,4,6-Trimethylanilin ze des Phenols der Formel III durchgeführt wird. 60 durch 44,6 Teile des Kondensationsproduktes aus l-Amino-4-
Als säurebindende Mittel kommen z.B. die Hydroxyde der bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit 2,6-Dimethylanilin (vie. Alkalimetalle, vorzugsweise von Kalium und Natrium, wie Ka- Xylidin) oder durch 45,8 Teile des Kondensationsproduktes aus liumhydroxyd oder Natriumhydroxyd in Frage. l-Amino-4-brom-anthrachinon-2-sulfonsäure mit 2-Methyl-6-
Bekannt sind ebenfalls die Verbindungen der Formel IV, äthylanilin ersetzt.
worin R4 Wasserstoff bedeutet. Die Verbindungen der Formel 65
IV worin R4 eine gegebenenfalls acylierte Aminogruppe oder Beispiel 2
einen über eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Rest Man löst 45,3 Teile l-Amino-2-brom-4-mesidinoanthrachi-
dargestellt sind neu. All diese Verbindungen der Formel IV non in 300 Teilen Schwefelsäure-Monohydrat bei 25° und tropft
0 nh,
0—// *
ch I 3 -c-ch, I
cm
0 nh-/ v—cil
CH3 S03Na
7
636 893
75 Teile 66%iges Oleum hinzu, wobei dei Temperatur nicht über 40° steigen soll. Man rührt bei 30-^-0°, bis eine Probe in Sodalösung vollständig löslich ist. Man giesst in Eis-Wasser, versetzt mit 10% des Volumens an Kochsalz und filtriert ab. Den Niederschlag wäscht man mit einer 10%igen Salzlösung bis neutral und trocknet. Die so erhaltene l-Amino-2-brom-4-mesi-dionoanthrachinon-3'-sulfonsäure wird in eine geschmolzene Mischung von 200 Teilen p-tertiär-Butylphenol und 60 Teilen einer 50%igen Kalilauge eingetragen. Unter Abdestillieren des Wassers wird die Temperatur auf 200° erhöht. Man lässt die Kondensation 15 Stunden lang bei 200° laufen. Nach beendeter Umsetzung wird der Farbstoff der Formel:
10
15
.1 ^
0 KH—\_y CIl3
CH3 S03Na wie in Beispiel 1 durch Fällen mit einer 10%igen Natronlauge abgeschieden und aufgearbeitet. Der Farbstoff wird als violettes Pulver erhalten, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst; er 30 zeigt auf Polyamidfasern die gleichen färberischen Eigenschaften wie der Farbstoff des Beispiels 1.
Ersetzt man im obigen Beispiel die 200 Teile p-tert.-Butyl-phenol durch 200 Teile p-tert.-Amylphenol oder durch 200 Teile Isooctylphenol, so erhält man ähnliche Farbstoffe mit gleich guten färberischen Eigenschaften.
Beispiel 4
Man bereitet ein Färbebad aus 4000 Teilen Wasser, 4 Teilen Ammoniumacetat, 2 Teilen des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 und soviel Essigsäure, dass der pH-Wert des Bades 6,0 beträgt. In das erhaltene Färbebad geht man mit 100 Teilen eines synthetischen Polyamidtricots ein, erhitzt es innerhalb einer halben Stunde zum Kochen und färbt 45 Minuten bei 100°. Man erhält eine violette Färbung, die einen guten Ausziehgrad des Farbstoffes aufweist.
Beispiel 5
50 Teile der Anthrachinonbase der Formel
Beispiel 3
Man trägt 80 Teile einer 50%igen Kalilauge in 200 Teile geschmolzenes p-tert.-Butylphenol ein und treibt die Temperatur der Schmelze unter Abdestillieren des Wassers auf 180°. Nun fügt man 53,1 Teile des Kondensationsproduktes aus l-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure und 2,6-Diami-nomesitylen-4-sulfonsäure hinzu und rührt bei 220° 4 Stunden weiter. Man lässt die Temperatur auf 100° sinken, verdünnt mit 1000 Teilen Wasser und filtriert die ausgeschiedene Farbstoff -base ab. Das noch vorhandene p-tert.-Butylphenol wird - wie in Beispiel 1 - durch Wasserdampf abdestilliert.
6 Teile dieser Base werden in 60 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst. Nun tropft man in 100 Minuten bei 15-20° 1 Teil Ace-tylchlorid zu, wobei der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe einer 5 %igen Natronlauge auf 6,5-7,5 gehalten wird. Man rührt noch 3 Stunden bei 15-20° aus. Durch Zugabe von 10 Vol. % Kochsalz wird der acylierte Farbstoff der Formel:
3
ch,
werden in 500 Teilen Schwefelsäuremonohydrat bei 0 bis 5° gelöst. Man lässt 95 Teile 25 %iges Oleum bei 0 bis 5° zulaufen und giesst das Sulfonierungsgemisch in eine Eis/Wasser-Mischung. Die ausgeschiedene Monosulfonsäure der Formel
40
45
50
ch-
ch3 so3h wird abgesaugt, in Wasser angeschlämmt, mit NaOH auf pH 7 gestellt und die neutrale Lösung mit 2% Kochsalz pro Farbstoff-55 volumen versetzt. Das ausgeschiedene Natriumsalz des Farbstoffes wird abgesaugt und mit einer 2%igen Kochsalzlösung gewaschen.
Der Farbstoff zeigt einen ausgezeichneten Aufbau auf synthetischen Polyamidfasern, die er in reinen, lichtechten und 60 nassechten violetten Farbtönen anfärbt.
Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die 50 Teile l-Amino-2-p-tert-butylphenoxy-4-mesidinoanthrachinon durch 56 Teile l-Amino-2-p-isooctyl-phenoxy-4-mesidinoanthrachinon ersetzt und im übrigen ge-65 mäss den obigen Angaben verfährt.
ausgefällt. Man erhält ein wasserlösliches, blaustichig-violettes Beispiel 6
Pulver, das auf Polyamid ein sehr gutes Ausziehvermögen zeigt. 5 Teile l-Amino-2-p-tert.-butylphenoxy-4-mesidinoan-
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8
thrachinon werden in 150 Teilen Tetrachlorkohlenstoff gelöst und mit 2 Teilen Chlorsulfonsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 24 Stunden bei 70° gerührt und der ausgeschiedene Farbstoff der Formel m—(^3~CH3
ch3 so3h wird abgesaugt und mit Tetrachlorkohlenstoff gewaschen. Das Natriumsalz des Farbstoffes zeigt auf Polyamidfasern die gleichen färberischen Eigenschaften wie der Farbstoff des Beispiels 6.
C

Claims (19)

    636 893
  1. "1
    (I)
    R.
    (H)
  2. 2. Wasserlösliche Anthrachinonverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ri einen verzweigten Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Wasserlösliche Anthrachinonfarbstoffe, die in der Form der freien Säure der Formel I
    °-0~R1
    entsprechen, worin bedeuten:
    Rj einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen,
    R2 und R3 unabhängig voneinander einen unverzweigten 5 oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 Wasserstoff, NH2, Alkylamino, eine mit einem nicht-faserreaktiven Rest acylierte Aminogruppe oder einen über eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Rest,
    R5 Wasserstoff oder einen unverzweigten oder verzweigten io Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Anthrachinonverbindung, die in der Form der freien Säure der Formel II
    0 nh
    (I)
    entsprechen, worin bedeuten:
    Rj einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen,
    R2 und R3 unabhängig voneinander einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
    R4 Wasserstoff, NH2, Alkylamino, eine mit einem nicht-faserreaktiven Rest acylierte Aminogruppe oder einen über eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Rest,
    R5 Wasserstoff oder einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen.
  3. 3
    636 893
    3. Wasserlösliche Anthrachinonverbindungen gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Ri den tert.-Butylrest bedeutet.
  4. 4
    4. Wasserlösliche Anthrachinonverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R2 und R3 je den Methylrest bedeuten.
  5. 5. Wasserlösliche Anthrachinonverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R4 Wasserstoff bedeutet.
  6. 6. Wasserlösliche Anthrachinonverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass R5 einen unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeutet.
  7. 7. Wasserlösliche Anthrachinonverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Rx den tert.-Butylrest, R2, R3 und R5 je den Methylrest und R4 Wasserstoff bedeutet.
  8. 8. Verfahren zur Herstellung neuer, wasserlöslicher Anthrachinonfarbstoffe, die in der Form der freien Säure der Formel I
    20
    25
    (ii)
    30 entspricht, worin die Symbole R2, R3, R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben und W die S03H-Gruppe oder Halogen bedeutet, mit einem p-Alkyl-Phenol der Formel III
    35
    HO—^— Rx
    (III)
    40 worin Rj die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln bei erhöhter Temperatur zu einem Anthrachinonf arbstoff der Formel I
    0 nh
    45
    50
    0 f2
    ifv0~o_ri
    (I)
    (I)
    55 ^4 1 S03H rr
    60 worin die Symbole Rls R2, R3, R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
  9. 9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung der Anthrachinonverbindung der Formel II mit dem Phenol der Formel III bei einer Temperatur von 180
    65 bis 240 °C, insbesondere 220 °C, durchgeführt wird.
  10. 10
    10. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Anthrachinonverbindung der Formel II ausgeht, worin W Brom bedeutet.
  11. 11. Verfahren zur Herstellung neuer, wasserlöslicher An-thrachinonfarbstoffe, die in der Form der freien Säure der Formel I
    R,
  12. 12. Verfahren zur Herstellung neuer, wasserlöslicher An-thrachinonfarbstoffe, die in der Form der freien Säure der Formel I
    worin die Symbole Rx, R2, R3, R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben, selektiv monosulfoniert.
  13. 13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die selektive Monosulfonierung der Anthrachinonverbindung der Formel IV mit Oleum, enthaltend 1 bis 65 Gewichtsprozent freies Schwefeltrioxyd, bei einer Temperatur von 0 bis 5 °C durchgeführt wird.
  14. 14. Verfahren gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die selektive Monosulfonierung der Anthrachinonverbindung der Formel IV mit Oleum, enthaltend 20 bis 30, insbesondere 25 Gewichtsprozent freies Schwefeltrioxyd, durchgeführt wird.
    60 15. Verfahren gemäss Ansprüchen 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, dass die selektive Monosulfonierung der Anthrachinonverbindung der Formel IV mit Oleum bei einer Temperatur von 0 bis 2 °C durchgeführt wird.
  15. 15
    (i)
    R.
    entsprechen, worin bedeuten:
    Ri einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen,
    R2 und R3 unabhängig voneinander einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
    R4 eine mit einem nicht-faserreaktiven Rest acylierte Aminogruppe oder einen über eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Rest,
    Rs Wasserstoff oder einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
    dadurch gekennzeichnet, dass man eine Anthrachinonverbindung, die in der Form der freien Säure der Formel II
    0 nh entsprechen, worin bedeuten:
    Ri einen unverzweigten oder verzweigten Alyklrest mit 4 20 bis 8 Kohlenstoffatomen,
    R2 und R3 unabhängig voneinander einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
    R4 Wasserstoff, NH2, Alkylamino, eine mit einem nicht-faserreaktiven Rest acylierte Aminogruppe oder einen über ei-25 ne Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Rest,
    R5 Wasserstoff oder einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
    dadurch gekennzeichnet, dass man eine Anthrachinonverbindung der Formel IV
    0 nh
    35
    40
    (IV)
    50
    entspricht, worin die Symbole R2, R3 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben und W die S03H~Gruppe oder Halogen bedeutet, und R4 eine acylierbare Aminogruppe ist, mit einem p-Alkyl-Phenol der Formel III
    55
    HO -0-».
    (in)
    worin Ri die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln bei erhöhter Temperatur umsetzt und anschliessend mit einer den nicht-faserreaktiven Acylrest oder faserreaktiven Rest R4 einführenden Verbindung umsetzt.
  16. 16. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeich-65 net, dass die selektive Monosulfonierung der Anthrachinonverbindung der Formel IV mit Chlorsulfonsäure in einem haloge-nierten Kohlenwasserstoff bei einer Temperatur von 50 bis 80 °C durchgeführt wird.
    636 893
  17. 17. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die selektive Monosulfonierung der Anthrachinonverbindung der Formel IV mit Chlorsulfonsäure in einem haloge-nierten aliphatischen Kohlenwasserstoff durchgeführt wird.
  18. 18. Verfahren gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass als halogenierter aliphatischer Kohlenwasserstoff Tetrachlorkohlenstoff verwendet wird.
  19. 19. Verfahren zur Herstellung neuer, wasserlöslicher An-thrachinonfarbstoffe, die in der Form der freien Säure der Formel I
    (I)
    R,
    (IV)
    Violette, auf natürliches und synthetisches Polyamidmaterial gut ziehende Farbstoffe sind gesucht. Aus der DT-PS 821 384 sind zwar violette Walkfarbstoffe der Anthrachinonreihe bekannt, jedoch besitzen diese Farbstoffe auf Polyamidmaterialien 5 ein schlechtes Ziehvermögen.
    Es wurde nun gefunden, dass durch Umsetzung spezifischer mono- oder disulfonierter Anthrachinonverbindungen mit geschmolzenen p-Alkylphenolen bzw. durch eine selektive Mono-sulfierung von l-Amino-2-p-alkylphenoxy-4-phenylamino-an-lo thrachinonen im 4-ständigen Phenylkern violette Anthrachi-non-monosulfonsäuren mit einer p-Alkylphenoxygruppe in 2-Stellung erhalten werden, die überraschenderweise ein sehr gutes Ziehvermögen auf Polyamidmaterialien aufweisen.
CH424578A 1977-05-26 1978-04-20 Wasserloesliche anthrachinonfarbstoffe. CH636893A5 (de)

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